JP3537763B2 - 水溶液中での不斉アルドール反応用触媒 - Google Patents
水溶液中での不斉アルドール反応用触媒Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、水溶液中
での不斉アルドール反応に関するものである。さらに詳
しくは、この出願の発明は、水溶液中において高いエナ
ンチオ選択性、ジアステレオ選択性、および収率で不斉
アルドール反応を行うための不斉アルドール反応用触媒
に関するものである。
での不斉アルドール反応に関するものである。さらに詳
しくは、この出願の発明は、水溶液中において高いエナ
ンチオ選択性、ジアステレオ選択性、および収率で不斉
アルドール反応を行うための不斉アルドール反応用触媒
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】近年の合成化学において、ル
イス酸触媒を用いる反応系は最も強力な方法の一つとい
える。これまでに開発され、報告されている多数のルイ
ス酸の中でも、トリフルオロメタンスルホン酸ランタニ
ド（ランタニドトリフラート：Ｌｎ（ＯＴｆ）3）は、
その強力なルイス酸性および特徴的な性質から、多くの
関心が寄せられている（Kobayashi,S. Lanthanides: Ch
emistry and Use in Organic Synthesis; Kobayashi,
S., Ed.; Springer; Berlin, 1999, pp. 63）。特に、
その耐水性は水溶液中でのルイス酸触媒反応を可能にす
るという点で重要な性質であるといえる（Kobayashi,
S. Synlett 1994, 689; Kobayashi他）。このような水
溶液中での反応は、使用する溶媒、基質、触媒等を乾燥
するために長時間を有する必要がないため、通常の乾燥
有機溶媒中におけるルイス酸触媒反応に比べ、大きな利
点を有するといえる。また、水を溶媒とすることによ
り、溶媒のコストが削減できるだけでなく、Ｌｎ（ＯＴ
ｆ）3は反応完了後に容易に回収し、再利用できること
から、工業的にも有利な反応系といえる。
イス酸触媒を用いる反応系は最も強力な方法の一つとい
える。これまでに開発され、報告されている多数のルイ
ス酸の中でも、トリフルオロメタンスルホン酸ランタニ
ド（ランタニドトリフラート：Ｌｎ（ＯＴｆ）3）は、
その強力なルイス酸性および特徴的な性質から、多くの
関心が寄せられている（Kobayashi,S. Lanthanides: Ch
emistry and Use in Organic Synthesis; Kobayashi,
S., Ed.; Springer; Berlin, 1999, pp. 63）。特に、
その耐水性は水溶液中でのルイス酸触媒反応を可能にす
るという点で重要な性質であるといえる（Kobayashi,
S. Synlett 1994, 689; Kobayashi他）。このような水
溶液中での反応は、使用する溶媒、基質、触媒等を乾燥
するために長時間を有する必要がないため、通常の乾燥
有機溶媒中におけるルイス酸触媒反応に比べ、大きな利
点を有するといえる。また、水を溶媒とすることによ
り、溶媒のコストが削減できるだけでなく、Ｌｎ（ＯＴ
ｆ）3は反応完了後に容易に回収し、再利用できること
から、工業的にも有利な反応系といえる。
【０００３】この出願の発明者らは、これまでに、Ｙｂ
（ＯＴｆ）3を触媒としたＴＨＦ水溶液中でのシリルエ
ノールエーテルとホルムアルデヒドのアルドール反応を
報告している（Kobyashi, S. Chem.Lett. 1991, 218
7）。また、発明者らは、Ｐｂ（ＯＴｆ）2を触媒とした
水中での不斉アルドール反応についても報告している
（Nagayama, S.; K. Kobayashi. J.Am.Chem.Soc. We
b）。さらに、Ｌｎ（ＯＴｆ）3を用いた炭素−炭素結合
形成反応やその他の転移を含む多数の反応が、これまで
に報告されている。しかし、前記のとおりに耐水性や再
生可能性等の利便性を有するＬｎ（ＯＴｆ）3を触媒と
した水溶液中での不斉反応については、これまで全く知
られていないのが実情である。
（ＯＴｆ）3を触媒としたＴＨＦ水溶液中でのシリルエ
ノールエーテルとホルムアルデヒドのアルドール反応を
報告している（Kobyashi, S. Chem.Lett. 1991, 218
7）。また、発明者らは、Ｐｂ（ＯＴｆ）2を触媒とした
水中での不斉アルドール反応についても報告している
（Nagayama, S.; K. Kobayashi. J.Am.Chem.Soc. We
b）。さらに、Ｌｎ（ＯＴｆ）3を用いた炭素−炭素結合
形成反応やその他の転移を含む多数の反応が、これまで
に報告されている。しかし、前記のとおりに耐水性や再
生可能性等の利便性を有するＬｎ（ＯＴｆ）3を触媒と
した水溶液中での不斉反応については、これまで全く知
られていないのが実情である。
【０００４】そこで、この出願の発明は、以上のとおり
の事情に鑑みてなされたものであり、溶媒や基質の乾燥
等の工程を必要としない水溶液系での不斉合成を高い収
率とエナンチオ選択性およびジアステレオ選択性で行う
方法を提供することを課題としている。
の事情に鑑みてなされたものであり、溶媒や基質の乾燥
等の工程を必要としない水溶液系での不斉合成を高い収
率とエナンチオ選択性およびジアステレオ選択性で行う
方法を提供することを課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、まず第１には、水溶液中
での不斉アルドール反応用の触媒であって、次の化学式
（Ｉ）
の課題を解決するものとして、まず第１には、水溶液中
での不斉アルドール反応用の触媒であって、次の化学式
（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】（ただし、Ｌｎはランタノイド系金属を示
す）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸ランタニ
ドとキラルなクラウンエーテルからなることを特徴とす
る不斉アルドール反応用触媒を提供する。
す）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸ランタニ
ドとキラルなクラウンエーテルからなることを特徴とす
る不斉アルドール反応用触媒を提供する。
【０００８】第２には、この出願の発明は、キラルなク
ラウンエーテルが、次の化学式（II）
ラウンエーテルが、次の化学式（II）
【０００９】
【化４】
【００１０】で表されるキラルクラウンエーテルである
前記の不斉アルドール反応用触媒を提供する。
前記の不斉アルドール反応用触媒を提供する。
【００１１】そして、第３には、この出願の発明は、前
記のいずれかの不斉アルドール反応用触媒を用いて水系
溶媒中で不斉アルドール反応を行う方法をも提供する。
記のいずれかの不斉アルドール反応用触媒を用いて水系
溶媒中で不斉アルドール反応を行う方法をも提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】この出願の発明では、水溶液中で
の不斉アルドール反応用触媒は、次の一般式（Ｉ）
の不斉アルドール反応用触媒は、次の一般式（Ｉ）
【００１３】
【化５】
【００１４】で表されるトリフルオロスルホン酸ランタ
ニドとキラルなクラウンエーテルからなるものである。
ニドとキラルなクラウンエーテルからなるものである。
【００１５】このような不斉アルドール反応用触媒にお
いてＬｎは、ランタノイド系の金属であればどのような
ものであってもよい。具体的には、ランタン（Ｌａ）、
セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム
（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓ
ｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、
テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミ
ウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔ
ｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）か
ら選択される金属であればよい。
いてＬｎは、ランタノイド系の金属であればどのような
ものであってもよい。具体的には、ランタン（Ｌａ）、
セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム
（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓ
ｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、
テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミ
ウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔ
ｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）か
ら選択される金属であればよい。
【００１６】また、この出願の発明の水溶液中での不斉
アルドール反応用触媒において、キラルクラウンエーテ
ルは、Ｌｎカチオンの水中での触媒活性を調整するキラ
ルな配位子として作用する。配位能の高すぎる配位子
は、Ｌｎカチオンのルイス酸性を低減させてしまうた
め、生成物の収率を低下させ、配位能の低すぎる配位子
は、Ｌｎカチオンをフリーメタルとして放出させるた
め、Ｌｎに溶媒分子が配位しやすくなり、生成物のエナ
ンチオ選択性を低下させる（Fenton, D.E.; Vigato,P.
A. Chem.Soc.Rev. 1988, 17, 69; Alexander, V. Chem.
Rev. 1995, 95, 273）。キラルクラウンエーテルは、Ｌ
ｎ（ＯＴｆ）3に対して高い配位能を示すものの、Ｌｎ
（ＯＴｆ）3のルイス酸性を低下させないため、配位子
として好ましいのである。
アルドール反応用触媒において、キラルクラウンエーテ
ルは、Ｌｎカチオンの水中での触媒活性を調整するキラ
ルな配位子として作用する。配位能の高すぎる配位子
は、Ｌｎカチオンのルイス酸性を低減させてしまうた
め、生成物の収率を低下させ、配位能の低すぎる配位子
は、Ｌｎカチオンをフリーメタルとして放出させるた
め、Ｌｎに溶媒分子が配位しやすくなり、生成物のエナ
ンチオ選択性を低下させる（Fenton, D.E.; Vigato,P.
A. Chem.Soc.Rev. 1988, 17, 69; Alexander, V. Chem.
Rev. 1995, 95, 273）。キラルクラウンエーテルは、Ｌ
ｎ（ＯＴｆ）3に対して高い配位能を示すものの、Ｌｎ
（ＯＴｆ）3のルイス酸性を低下させないため、配位子
として好ましいのである。
【００１７】種々のキラルなクラウンエーテルの中で
も、次の化学式（II）
も、次の化学式（II）
【００１８】
【化６】
【００１９】で表されるものが水溶液中での不斉アルド
ール反応を触媒し、高い収率と立体選択性で生成物を与
えるため、好ましい。このようなキラルクラウンエーテ
ルは、Bradshow, J.S.らによって報告されているもので
ある（J.Org.Chem. 1990, 55,3129）が、もちろん、こ
れ以外であっても、Ｌｎ（ＯＴｆ）3に配位し、錯形成
できるものであればどのようなものであってもよく、種
々の公知あるいは新規のキラルクラウンエーテルが適用
できる。
ール反応を触媒し、高い収率と立体選択性で生成物を与
えるため、好ましい。このようなキラルクラウンエーテ
ルは、Bradshow, J.S.らによって報告されているもので
ある（J.Org.Chem. 1990, 55,3129）が、もちろん、こ
れ以外であっても、Ｌｎ（ＯＴｆ）3に配位し、錯形成
できるものであればどのようなものであってもよく、種
々の公知あるいは新規のキラルクラウンエーテルが適用
できる。
【００２０】前記のＬｎの種類は、キラルな配位子とし
て選択されるキラルクラウンエーテルの大きさおよび種
類によって好ましいものが異なる。例えば、化合物（I
I）のキラルクラウンエーテルを用いる場合には、前記
のランタノイド系金属の中でも、とくにＬａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ等のイオン半径の大きなカチオンを与えるもの
が、ジアステレオ選択性およびエナンチオ選択性を高く
でき、好ましい。
て選択されるキラルクラウンエーテルの大きさおよび種
類によって好ましいものが異なる。例えば、化合物（I
I）のキラルクラウンエーテルを用いる場合には、前記
のランタノイド系金属の中でも、とくにＬａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ等のイオン半径の大きなカチオンを与えるもの
が、ジアステレオ選択性およびエナンチオ選択性を高く
でき、好ましい。
【００２１】この出願の発明の水溶液中での不斉アルド
ール反応用触媒において、Ｌｎ（ＯＴｆ）3とキラルク
ラウンエーテルの使用量はとくに限定されないが、それ
ぞれ、５〜５０ｍｏｌ％程度、より好ましくは１０〜２
０ｍｏｌ％程度とすることができる。また、キラルクラ
ウンエーテルのＬｎ（ＯＴｆ）3への配位能は、使用さ
れるキラルクラウンエーテルとＬｎの種類によって異な
るため、Ｌｎ（ＯＴｆ）3とキラルクラウンエーテルの
比については、とくに限定されない。高いジアステレオ
選択性やエナンチオ選択性を実現するためには、一般的
には、Ｌｎ（ＯＴｆ）3１当量に対してキラルクラウン
エーテル０．５〜３当量とすることが好ましい。
ール反応用触媒において、Ｌｎ（ＯＴｆ）3とキラルク
ラウンエーテルの使用量はとくに限定されないが、それ
ぞれ、５〜５０ｍｏｌ％程度、より好ましくは１０〜２
０ｍｏｌ％程度とすることができる。また、キラルクラ
ウンエーテルのＬｎ（ＯＴｆ）3への配位能は、使用さ
れるキラルクラウンエーテルとＬｎの種類によって異な
るため、Ｌｎ（ＯＴｆ）3とキラルクラウンエーテルの
比については、とくに限定されない。高いジアステレオ
選択性やエナンチオ選択性を実現するためには、一般的
には、Ｌｎ（ＯＴｆ）3１当量に対してキラルクラウン
エーテル０．５〜３当量とすることが好ましい。
【００２２】この出願の発明は、以上のとおりの水溶液
中での不斉アルドール反応用触媒を用いて水系溶媒中で
不斉アルドール反応を行う方法をも提供する。前記の不
斉アルドール反応用触媒は、後述の実施例からも明らか
なように、水溶液を溶媒とすることにより高いジアステ
レオ選択性やエナンチオ選択性を実現できるものであ
る。したがって、このような水系溶媒中での不斉アルド
ール反応においては、溶媒は水溶液とすることが重要で
ある。水のみを溶媒としてもよいが、反応に用いられる
種々の化合物を溶解するために、アルコール類やＴＨ
Ｆ、アセトン等の有機溶媒と水の混合溶媒とすることが
好ましい。また、反応温度、反応時間等の条件はとくに
限定されない。
中での不斉アルドール反応用触媒を用いて水系溶媒中で
不斉アルドール反応を行う方法をも提供する。前記の不
斉アルドール反応用触媒は、後述の実施例からも明らか
なように、水溶液を溶媒とすることにより高いジアステ
レオ選択性やエナンチオ選択性を実現できるものであ
る。したがって、このような水系溶媒中での不斉アルド
ール反応においては、溶媒は水溶液とすることが重要で
ある。水のみを溶媒としてもよいが、反応に用いられる
種々の化合物を溶解するために、アルコール類やＴＨ
Ｆ、アセトン等の有機溶媒と水の混合溶媒とすることが
好ましい。また、反応温度、反応時間等の条件はとくに
限定されない。
【００２３】以下、実施例を示し、この発明の実施の形
態についてさらに詳しく説明する。もちろん、この発明
は以下の例に限定されるものではなく、細部については
様々な態様が可能であることは言うまでもない。
態についてさらに詳しく説明する。もちろん、この発明
は以下の例に限定されるものではなく、細部については
様々な態様が可能であることは言うまでもない。
【００２４】
【実施例】＜実施例１＞
（１） 反応式［Ａ］にしたがってベンズアルデヒドと
トリメチルシリルエノールエーテルの不斉アルドール反
応を行った。
トリメチルシリルエノールエーテルの不斉アルドール反
応を行った。
【００２５】
【化７】
【００２６】Ｐｒ（ＯＴｆ）3（20mol%）の水／エタノ
ール（1/9、0.1ml）溶液に、化合物（II）（24mol%）の
水／エタノール（1/9、0.4ml）溶液を、0℃で加えた。
次いで、ベンズアルデヒド（0.2mmol）の水／エタノー
ル（1/9、0.3ml）溶液およびトリメチルシリルエノール
エーテル（0.3mmol）の水／エタノール（1/9、0.3ml）
溶液を加えた。
ール（1/9、0.1ml）溶液に、化合物（II）（24mol%）の
水／エタノール（1/9、0.4ml）溶液を、0℃で加えた。
次いで、ベンズアルデヒド（0.2mmol）の水／エタノー
ル（1/9、0.3ml）溶液およびトリメチルシリルエノール
エーテル（0.3mmol）の水／エタノール（1/9、0.3ml）
溶液を加えた。
【００２７】全溶液を同温度で18時間攪拌し、反応混合
物にＮａＨＣＯ3水溶液を加えて冷却した。反応溶液を
塩化メチレンで3回抽出し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥し、次
いで濃縮した。
物にＮａＨＣＯ3水溶液を加えて冷却した。反応溶液を
塩化メチレンで3回抽出し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥し、次
いで濃縮した。
【００２８】シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチ
ル/ヘキサン＝1/6）で精製したところ、85％の収率と
（syn/anti=91/9 79%）の高いジアステレオ選択性、お
よび80％ee（syn異性体(2R,3R)）の高いエナンチオ選択
性で生成物を得た。
ル/ヘキサン＝1/6）で精製したところ、85％の収率と
（syn/anti=91/9 79%）の高いジアステレオ選択性、お
よび80％ee（syn異性体(2R,3R)）の高いエナンチオ選択
性で生成物を得た。
【００２９】Ｐｒ（ＯＴｆ）3および化合物（II）の回
収には、以下の処理を用いた。まず、アルドール反応の
完了後、水（10ｍｌ）を加えた。有機物を塩化メチレン
で3回抽出し、全有機層を水で洗浄した後、Ｎａ2ＳＯ4
上で乾燥、濃縮し、次いでシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製した。使用したＰｒ（ＯＴｆ）3は全水層を濃
縮し、減圧下150℃で乾燥して回収した。
収には、以下の処理を用いた。まず、アルドール反応の
完了後、水（10ｍｌ）を加えた。有機物を塩化メチレン
で3回抽出し、全有機層を水で洗浄した後、Ｎａ2ＳＯ4
上で乾燥、濃縮し、次いでシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製した。使用したＰｒ（ＯＴｆ）3は全水層を濃
縮し、減圧下150℃で乾燥して回収した。
【００３０】生成物のジアステロ選択性およびエナンチ
オ選択性は、（Denmark, S.E.; Wong, K.-T.; Stavenge
r, R.A. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 2333）に記載
の方法に従い、それぞれ1Ｈ ＮＭＲおよびＨＰＬＣ分析
より求めた。 ＜実施例２＞実施例１と同様の反応を、Ｐｒ（ＯＴｆ）
3（20mol%）に対して化合物（II）（48mol%）として行
った。
オ選択性は、（Denmark, S.E.; Wong, K.-T.; Stavenge
r, R.A. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 2333）に記載
の方法に従い、それぞれ1Ｈ ＮＭＲおよびＨＰＬＣ分析
より求めた。 ＜実施例２＞実施例１と同様の反応を、Ｐｒ（ＯＴｆ）
3（20mol%）に対して化合物（II）（48mol%）として行
った。
【００３１】収率、およびエナンチオ選択性は実施例１
の結果とほとんど変わらなかった。したがって、Ｐｒ
（ＯＴｆ）3と化合物（II）は、１：１．２のモル比で
混合することにより錯形成が十分に進行し、触媒活性が
得られることが確認された。 ＜実施例３＞Ｐｒの代わりに、ＬｎをＬａ、Ｃｅ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、等として実施例１の反応を行った。生成物の
エナンチオ選択性およびジアステレオ選択性を表１に示
した。
の結果とほとんど変わらなかった。したがって、Ｐｒ
（ＯＴｆ）3と化合物（II）は、１：１．２のモル比で
混合することにより錯形成が十分に進行し、触媒活性が
得られることが確認された。 ＜実施例３＞Ｐｒの代わりに、ＬｎをＬａ、Ｃｅ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、等として実施例１の反応を行った。生成物の
エナンチオ選択性およびジアステレオ選択性を表１に示
した。
【００３２】
【表１】
【００３３】表より、いずれのランタノイド系金属を用
いた場合にも、高いエナンチオ選択性およびジアステレ
オ選択性が得られることが示された。とくにイオン半径
の大きな金属（カチオン）を用いた場合に、エナンチオ
選択性およびジアステレオ選択性が高くなることが明ら
かとなった。 ＜比較例１＞実施例１と同様の反応をエタノール中で行
ったところ、生成物の収率は51%（反応時間16時間）、
ジアステレオ選択性は70％（syn/anti）、エナンチオ選
択性は23％（syn異性体(2R,3R)）といずれも低下した。
いた場合にも、高いエナンチオ選択性およびジアステレ
オ選択性が得られることが示された。とくにイオン半径
の大きな金属（カチオン）を用いた場合に、エナンチオ
選択性およびジアステレオ選択性が高くなることが明ら
かとなった。 ＜比較例１＞実施例１と同様の反応をエタノール中で行
ったところ、生成物の収率は51%（反応時間16時間）、
ジアステレオ選択性は70％（syn/anti）、エナンチオ選
択性は23％（syn異性体(2R,3R)）といずれも低下した。
【００３４】また、同様に、反応溶媒をジクロロメタン
としたところ、収率は3％（反応時間185時間）、ジアス
テレオ選択性は28％（syn/anti）、エナンチオ選択性は
22％（syn異性体(2R,3R)）といずれも低下した。
としたところ、収率は3％（反応時間185時間）、ジアス
テレオ選択性は28％（syn/anti）、エナンチオ選択性は
22％（syn異性体(2R,3R)）といずれも低下した。
【００３５】したがって、この発明の水溶液中での不斉
アルドール反応用触媒は、水溶液系で特異的な作用を示
すものであることが確認された。 ＜実施例４＞Ｐｒ（ＯＴｆ）3（10ｍｏｌ％）の水／エ
タノール（1/9、0.1ml）溶液に、化合物（II）（12ｍｏ
ｌ％）の水／エタノール（1/9、0.4 ml）溶液を、-10℃
で加え、アルデヒドとしてｐ−アニソアルデヒドを用い
て実施例１と同様の不斉アルドール反応を行った。
アルドール反応用触媒は、水溶液系で特異的な作用を示
すものであることが確認された。 ＜実施例４＞Ｐｒ（ＯＴｆ）3（10ｍｏｌ％）の水／エ
タノール（1/9、0.1ml）溶液に、化合物（II）（12ｍｏ
ｌ％）の水／エタノール（1/9、0.4 ml）溶液を、-10℃
で加え、アルデヒドとしてｐ−アニソアルデヒドを用い
て実施例１と同様の不斉アルドール反応を行った。
【００３６】生成物の収率は83％、ジアステレオ選択性
は86％（syn/anti）、エナンチオ選択性は75％（syn）
であった。 ＜実施例５＞アルデヒドとして１−ナフトアルデヒドを
用いて実施例４と同様の不斉アルドール反応を行った。
は86％（syn/anti）、エナンチオ選択性は75％（syn）
であった。 ＜実施例５＞アルデヒドとして１−ナフトアルデヒドを
用いて実施例４と同様の不斉アルドール反応を行った。
【００３７】生成物の収率は92％、ジアステレオ選択性
は76％（syn/anti）、エナンチオ選択性は72％（syn）
であった。 ＜実施例６＞アルデヒドとしてシナムアルデヒドを用い
て実施例４と同様の不斉アルドール反応を行った。
は76％（syn/anti）、エナンチオ選択性は72％（syn）
であった。 ＜実施例６＞アルデヒドとしてシナムアルデヒドを用い
て実施例４と同様の不斉アルドール反応を行った。
【００３８】生成物の収率は77％、ジアステレオ選択性
は56％（syn/anti）、エナンチオ選択性は76％（syn）
であった。 ＜実施例７＞アルデヒドとして３−フェニルプロパナー
ルを用いて実施例４と同様の不斉アルドール反応を行っ
た。
は56％（syn/anti）、エナンチオ選択性は76％（syn）
であった。 ＜実施例７＞アルデヒドとして３−フェニルプロパナー
ルを用いて実施例４と同様の不斉アルドール反応を行っ
た。
【００３９】生成物の収率は53％、ジアステレオ選択性
は34％（syn/anti）、エナンチオ選択性は47％（syn）
であった。
は34％（syn/anti）、エナンチオ選択性は47％（syn）
であった。
【００４０】実施例４〜７より、この出願の発明の水溶
液中での不斉アルドール反応用触媒を用いることによ
り、種々のアルデヒドを出発物質とした不斉アルドール
反応が、高い収率とジアステレオおよびエナンチオ選択
性で進行することが確認された。
液中での不斉アルドール反応用触媒を用いることによ
り、種々のアルデヒドを出発物質とした不斉アルドール
反応が、高い収率とジアステレオおよびエナンチオ選択
性で進行することが確認された。
【００４１】
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この発明に
よって、水溶液中での不斉アルドール反応を可能とする
触媒が提供される。この触媒を用いることにより、水系
溶媒中で、高いジアステレオ選択性およびエナンチオ選
択性で、収率よく、不斉合成反応を簡便に行うことが可
能となる。
よって、水溶液中での不斉アルドール反応を可能とする
触媒が提供される。この触媒を用いることにより、水系
溶媒中で、高いジアステレオ選択性およびエナンチオ選
択性で、収率よく、不斉合成反応を簡便に行うことが可
能となる。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 21/00 - 37/36
ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (3)
- 【請求項１】 水溶液中での不斉アルドール反応用の触
媒であって、次の化学式（Ｉ） 【化１】 （ただし、Ｌｎはランタノイド系金属を示す）で表され
るトリフルオロメタンスルホン酸ランタニドとキラルな
クラウンエーテルからなることを特徴とする不斉アルド
ール反応用触媒。 - 【請求項２】 キラルなクラウンエーテルは、次の化学
式（II） 【化２】 で表されるキラルクラウンエーテルである請求項１の不
斉アルドール反応用触媒。 - 【請求項３】 請求項１または２のいずれかの不斉アル
ドール反応用触媒を用いて水系溶媒中で不斉アルドール
反応を行う方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000403400A JP3537763B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 水溶液中での不斉アルドール反応用触媒 |
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| JP2000403400A JP3537763B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 水溶液中での不斉アルドール反応用触媒 |
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| DE602006020696D1 (de) | 2005-01-31 | 2011-04-28 | Japan Science & Tech Agency | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven hydroxymethylierten verbindungen und katalysator dafür |
-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000403400A patent/JP3537763B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2002200428A (ja) | 2002-07-16 |
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