JP3537472B2 - Ｈｆおよびヒドロクロロフルオロカーボン１２３および／または１２４の混合物からｈｆを分離する方法 - Google Patents
Ｈｆおよびヒドロクロロフルオロカーボン１２３および／または１２４の混合物からｈｆを分離する方法Info
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Description
【０００１】本発明は、フッ化水素酸と１，１，１−ト
リフルオロ−２，２−ジクロロエタン（ＨＣＦＣ １２
３）および／または１，１，１，２−テトラフルオロ−
２−クロロエタン（ＨＣＦＣ １２４）および、場合に
より存在し得る他のハロカーボン化合物の混合物からフ
ッ化水素酸を分離する方法に関する。
リフルオロ−２，２−ジクロロエタン（ＨＣＦＣ １２
３）および／または１，１，１，２−テトラフルオロ−
２−クロロエタン（ＨＣＦＣ １２４）および、場合に
より存在し得る他のハロカーボン化合物の混合物からフ
ッ化水素酸を分離する方法に関する。
【０００２】フルオロカーボン組成物からＨＦを分離、
回収する様々な方法がこの分野で報告されている。米国
特許第３，４０６，０９９号では、ＣＦ3 ＣＯＣＦ3 、
ＨＦおよびＣＦＣｌ2 ＣＣｌＦ2 をそれらの混合物から
共沸蒸留により分離している。米国特許第３，９４７，
５５８号は、１〜３個の炭素原子を有するクロロカーボ
ンのフッ素化生成物からＨＦを分離する方法であって、
ＨＣｌが存在する場合、それを第一工程で除去し、次い
で混合物を冷却し、ＨＦを大量に含む相とＨＦが少ない
相の２つの液相を得、後者を２〜８個の炭素原子を有す
るグリコールで処理し、ＨＦの豊富なグリコール相を形
成し、次いでＨＦを蒸留により回収する方法を開示して
いる。米国特許第４，２０９，４７０号では、ＨＦと１
−クロロ−１，１−ジフルオロエタンの液体混合物か
ら、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、塩化ビニ
リデンおよび１，１，１−トリクロロエタンから選択さ
れた補助溶剤を加えてＨＦの少ない液相を分離し、次い
でそこからＨＦを留別することにより、ＨＦを分離して
いる。最後に、米国特許第４，９４４，８４６号では、
ＨＦおよびＨＣＦＣ １２３および／または１２４の混
合物から、その様な混合物中のＨＦ／ＨＣＦＣ １２３
モル比を１．３を超えない値に調整し、次いで該混合物
を共沸蒸留することにより、実質的にＨＦのすべて、お
よびＨＦ／ＨＣＦＣ １２３共沸混合物の形態のＨＣＦ
Ｃ １２３の一部および、恐らく、ＨＦ／ＨＣＦＣ １
２４共沸混合物を含む頭の部分、およびＨＣＦＣ １２
３を含み、実質的にＨＦを含まない尾の部分を形成する
ことにより、ＨＦを分離している。
回収する様々な方法がこの分野で報告されている。米国
特許第３，４０６，０９９号では、ＣＦ3 ＣＯＣＦ3 、
ＨＦおよびＣＦＣｌ2 ＣＣｌＦ2 をそれらの混合物から
共沸蒸留により分離している。米国特許第３，９４７，
５５８号は、１〜３個の炭素原子を有するクロロカーボ
ンのフッ素化生成物からＨＦを分離する方法であって、
ＨＣｌが存在する場合、それを第一工程で除去し、次い
で混合物を冷却し、ＨＦを大量に含む相とＨＦが少ない
相の２つの液相を得、後者を２〜８個の炭素原子を有す
るグリコールで処理し、ＨＦの豊富なグリコール相を形
成し、次いでＨＦを蒸留により回収する方法を開示して
いる。米国特許第４，２０９，４７０号では、ＨＦと１
−クロロ−１，１−ジフルオロエタンの液体混合物か
ら、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、塩化ビニ
リデンおよび１，１，１−トリクロロエタンから選択さ
れた補助溶剤を加えてＨＦの少ない液相を分離し、次い
でそこからＨＦを留別することにより、ＨＦを分離して
いる。最後に、米国特許第４，９４４，８４６号では、
ＨＦおよびＨＣＦＣ １２３および／または１２４の混
合物から、その様な混合物中のＨＦ／ＨＣＦＣ １２３
モル比を１．３を超えない値に調整し、次いで該混合物
を共沸蒸留することにより、実質的にＨＦのすべて、お
よびＨＦ／ＨＣＦＣ １２３共沸混合物の形態のＨＣＦ
Ｃ １２３の一部および、恐らく、ＨＦ／ＨＣＦＣ １
２４共沸混合物を含む頭の部分、およびＨＣＦＣ １２
３を含み、実質的にＨＦを含まない尾の部分を形成する
ことにより、ＨＦを分離している。
【０００３】ここで本発明者は、ＨＣＦＣ １２３およ
び／またはＨＣＦＣ １２４を含むＨＦの混合物から、
共沸蒸留を必要とせずに、ＨＦを分離する方法を発見し
た。事実、本発明者は、驚くべきことに、ＨＣＦＣ １
２３および／またはＨＣＦＣ １２４を含む液体混合物
に、低濃度でも含まれるＨＦを、その様な混合物に、混
合物の総量に対して計算して２０〜７５重量％の量のＣ
2 Ｃｌ4 を加え、特定の条件下で２つの液相を分離する
処理を行い、そうして得られたＨＦの少ない有機相を特
定の態様によるフラッシュ蒸発に付して部分的に蒸発さ
せることにより、分離できることを発見した。フラッシ
ュ蒸発処理により、ＨＦ濃度が高く、ＨＣＦＣ １２４
およびＨＣＦＣ １２３および少量のＣ2 Ｃｌ4 を含む
頭の部分（蒸気相）および実質的にＨＦを含まず、ＨＣ
ＦＣ １２３、ＨＣＦＣ １２４およびＣ2 Ｃｌ4 を含
む尾の部分（液体相）が得られる。
び／またはＨＣＦＣ １２４を含むＨＦの混合物から、
共沸蒸留を必要とせずに、ＨＦを分離する方法を発見し
た。事実、本発明者は、驚くべきことに、ＨＣＦＣ １
２３および／またはＨＣＦＣ １２４を含む液体混合物
に、低濃度でも含まれるＨＦを、その様な混合物に、混
合物の総量に対して計算して２０〜７５重量％の量のＣ
2 Ｃｌ4 を加え、特定の条件下で２つの液相を分離する
処理を行い、そうして得られたＨＦの少ない有機相を特
定の態様によるフラッシュ蒸発に付して部分的に蒸発さ
せることにより、分離できることを発見した。フラッシ
ュ蒸発処理により、ＨＦ濃度が高く、ＨＣＦＣ １２４
およびＨＣＦＣ １２３および少量のＣ2 Ｃｌ4 を含む
頭の部分（蒸気相）および実質的にＨＦを含まず、ＨＣ
ＦＣ １２３、ＨＣＦＣ １２４およびＣ2 Ｃｌ4 を含
む尾の部分（液体相）が得られる。
【０００４】そこで本発明の目的は、ＨＦおよびＨＣＦ
Ｃ １２３および／またはＨＣＦＣ１２４の混合物から
ＨＦを分離する新規な方法を提供することである。もう
一つの目的は、特に、所望により蒸留カラムを使用しな
くて済む、先行技術の方法に比して簡素化された方法を
提供することである。これらの、および他の目的は、ヒ
ドロクロロフルオロカーボン１２３および／または１２
４を含む液体混合物中に含まれるＨＦを分離する、本発
明の方法により達成される。本発明の方法は、 １）その様な混合物に、テトラクロロエチレンを、その
重量比が得られる混合物の２０〜７５重量％の範囲にな
る様な量で加えるが、ＨＦ、１２３および／または１２
４を含む処理すべき混合物がすでに上記の範囲のテトラ
クロロエチレン含有量を示すならば、その様な操作は必
要なく、 ２）第一工程で得られる混合物を−４０℃〜＋５０℃の
範囲から選択された温度、および上記の温度における混
合物の総蒸気圧以上の圧力に維持し、形成された、ＨＦ
含有量が非常に高い、軽量の相およびＨＦが少ない、よ
り濃密な有機相の２つの液相を分離し、 ３）０．１〜２Mpa 絶対圧の圧力下で、流入する有機相
の１５〜６０重量％を蒸発させる様に、有機相をフラッ
シュ蒸発による部分蒸発処理に付し、 ４）気相と液相の間が実質的に平衡に達した後、実質的
にＨＦを含まず、ＨＣＦＣ １２３、ＨＣＦＣ １２４
およびテトラクロロエチレンを含む液相を、ＨＦ濃度が
高く、ＨＣＦＣ １２３、ＨＣＦＣ １２４およびテト
ラクロロエチレンを含む気相から分離する、ことを特徴
とする。
Ｃ １２３および／またはＨＣＦＣ１２４の混合物から
ＨＦを分離する新規な方法を提供することである。もう
一つの目的は、特に、所望により蒸留カラムを使用しな
くて済む、先行技術の方法に比して簡素化された方法を
提供することである。これらの、および他の目的は、ヒ
ドロクロロフルオロカーボン１２３および／または１２
４を含む液体混合物中に含まれるＨＦを分離する、本発
明の方法により達成される。本発明の方法は、 １）その様な混合物に、テトラクロロエチレンを、その
重量比が得られる混合物の２０〜７５重量％の範囲にな
る様な量で加えるが、ＨＦ、１２３および／または１２
４を含む処理すべき混合物がすでに上記の範囲のテトラ
クロロエチレン含有量を示すならば、その様な操作は必
要なく、 ２）第一工程で得られる混合物を−４０℃〜＋５０℃の
範囲から選択された温度、および上記の温度における混
合物の総蒸気圧以上の圧力に維持し、形成された、ＨＦ
含有量が非常に高い、軽量の相およびＨＦが少ない、よ
り濃密な有機相の２つの液相を分離し、 ３）０．１〜２Mpa 絶対圧の圧力下で、流入する有機相
の１５〜６０重量％を蒸発させる様に、有機相をフラッ
シュ蒸発による部分蒸発処理に付し、 ４）気相と液相の間が実質的に平衡に達した後、実質的
にＨＦを含まず、ＨＣＦＣ １２３、ＨＣＦＣ １２４
およびテトラクロロエチレンを含む液相を、ＨＦ濃度が
高く、ＨＣＦＣ １２３、ＨＣＦＣ １２４およびテト
ラクロロエチレンを含む気相から分離する、ことを特徴
とする。
【０００５】上記の方法の変形では、上記の工程１）お
よび２）を行った後、従来技術による有機相の蒸留カラ
ム中での分離に付する。通常、当業者により“フラッシ
ュ”と呼ばれる、フラッシュ蒸発による部分蒸発は、公
知の様に、適当な寸法を有する装置中で液体混合物を部
分的に蒸発させ、２つの相（気体および液体）を、それ
らの相の間が実質的に平衡に達するまで接触状態に保持
し、次いで装置から分離、除去する操作である。本発明
による２つの液相を形成し、分離する工程は、連続的に
も断続的にも行うことができる。分離は、重力沈積、遠
心分離および多孔質薄膜を通して流すこと、などの公知
の技術により行う。２つの液相を形成し、分離する該工
程では、０〜３０℃の温度および０．１〜１MPa 絶対圧
の圧力で操作するのが好ましい。液体の酸相はＨＣＦＣ
合成反応器に都合良く循環することができる。
よび２）を行った後、従来技術による有機相の蒸留カラ
ム中での分離に付する。通常、当業者により“フラッシ
ュ”と呼ばれる、フラッシュ蒸発による部分蒸発は、公
知の様に、適当な寸法を有する装置中で液体混合物を部
分的に蒸発させ、２つの相（気体および液体）を、それ
らの相の間が実質的に平衡に達するまで接触状態に保持
し、次いで装置から分離、除去する操作である。本発明
による２つの液相を形成し、分離する工程は、連続的に
も断続的にも行うことができる。分離は、重力沈積、遠
心分離および多孔質薄膜を通して流すこと、などの公知
の技術により行う。２つの液相を形成し、分離する該工
程では、０〜３０℃の温度および０．１〜１MPa 絶対圧
の圧力で操作するのが好ましい。液体の酸相はＨＣＦＣ
合成反応器に都合良く循環することができる。
【０００６】連続的または断続的に行うことができるフ
ラッシュ蒸発操作では、０．５〜１．０MPa 絶対圧の圧
力で操作するのが好ましい。好ましくは、その様な操作
は流入する有機相の２０〜５０重量％を蒸発させる様に
行う。蒸気相は、好ましくは設備の中のＨＣＦＣ合成と
液相分離の間の地点で循環させる。フラッシュ蒸発終了
時に得られる液相は、場合により、例えば得られるＨＣ
ＦＣの精製操作中にいずれにせよ除去されるので、除去
する必要がない程残留ＨＦ含有量が低い。しかし、所望
により、液相の残留ＨＦは従来の技術により除去するこ
とができ、例えば液相を蒸発させ、アルカリ水溶液で処
理し、その後、有機成分を蒸留により個別に分離するこ
とができる。
ラッシュ蒸発操作では、０．５〜１．０MPa 絶対圧の圧
力で操作するのが好ましい。好ましくは、その様な操作
は流入する有機相の２０〜５０重量％を蒸発させる様に
行う。蒸気相は、好ましくは設備の中のＨＣＦＣ合成と
液相分離の間の地点で循環させる。フラッシュ蒸発終了
時に得られる液相は、場合により、例えば得られるＨＣ
ＦＣの精製操作中にいずれにせよ除去されるので、除去
する必要がない程残留ＨＦ含有量が低い。しかし、所望
により、液相の残留ＨＦは従来の技術により除去するこ
とができ、例えば液相を蒸発させ、アルカリ水溶液で処
理し、その後、有機成分を蒸留により個別に分離するこ
とができる。
【０００７】本発明により処理するＨＦ含有混合物は様
々な供給源から得ることができ、本発明の有利な実施態
様では、例えば米国特許第４，９６７，０２３号の製法
にしたがう、テトラクロロエチレンとＨＦの反応による
ＨＣＦＣ １２３および／またはＨＣＦＣ １２４の製
造から得られる混合物を処理する。その様な反応から得
られる混合物は通常ＨＦ、ＨＣＦＣ １２３およびＨＣ
ＦＣ １２４、テトラクロロエチレン、ＨＣｌおよび少
量の、１，２，２−トリクロロ−１，１−ジフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ １２２）およびペルフルオロエタン
（ＨＦＣ １２５）の様なハロゲン化合物を含む。この
場合、処理する混合物は、その中に含まれるＨＣｌおよ
びＨＦＣ １２５を前もって従来の技術、例えば蒸留ま
たは精留により除去するのが好ましい。無論、その様な
反応から得られる混合物のテトラクロロエチレン含有量
が２０重量％未満である場合、該化合物を処理すべき混
合物に適宜加えることにより、混合物中のその様な成分
の含有量を上記の２０〜７５重量％の必要範囲に確保す
る必要がある。
々な供給源から得ることができ、本発明の有利な実施態
様では、例えば米国特許第４，９６７，０２３号の製法
にしたがう、テトラクロロエチレンとＨＦの反応による
ＨＣＦＣ １２３および／またはＨＣＦＣ １２４の製
造から得られる混合物を処理する。その様な反応から得
られる混合物は通常ＨＦ、ＨＣＦＣ １２３およびＨＣ
ＦＣ １２４、テトラクロロエチレン、ＨＣｌおよび少
量の、１，２，２−トリクロロ−１，１−ジフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ １２２）およびペルフルオロエタン
（ＨＦＣ １２５）の様なハロゲン化合物を含む。この
場合、処理する混合物は、その中に含まれるＨＣｌおよ
びＨＦＣ １２５を前もって従来の技術、例えば蒸留ま
たは精留により除去するのが好ましい。無論、その様な
反応から得られる混合物のテトラクロロエチレン含有量
が２０重量％未満である場合、該化合物を処理すべき混
合物に適宜加えることにより、混合物中のその様な成分
の含有量を上記の２０〜７５重量％の必要範囲に確保す
る必要がある。
【０００８】下記の実施例は本発明を説明するためであ
って、本発明の範囲を限定するものではない。該実施例
において、圧力は絶対圧値で表示する。混合物の成分は
すべて、有機成分に関してはガスクロマトグラフィーに
より、ＨＦに関しては酸滴定により測定した。各分析は
４回行い、その様な分析で測定された平均値を表に示
す。フラッシュ蒸発操作でも、流入する有機相の蒸発程
度は平均値で示す。
って、本発明の範囲を限定するものではない。該実施例
において、圧力は絶対圧値で表示する。混合物の成分は
すべて、有機成分に関してはガスクロマトグラフィーに
より、ＨＦに関しては酸滴定により測定した。各分析は
４回行い、その様な分析で測定された平均値を表に示
す。フラッシュ蒸発操作でも、流入する有機相の蒸発程
度は平均値で示す。
【０００９】実施例１
Ｃ2 Ｃｌ4 のフッ化水素化反応による１２３および１２
４の合成工程から得られる気相を２５℃で凝縮させた。
表１に示す組成Ａが得られるまで、液相にＣ2Ｃｌ4 を
加えた。このＣ2 Ｃｌ4 濃度を高くした液相を、約２リ
ットル容積の、圧力０．３ MPaの液相分離装置中で処理
した。分離装置から、実質的にＨＦからなる上相および
組成Ｂ（表１参照）からなる下側の有機相が得られた。
組成Ｂを有する有機相から、試料１４１．２ｇを採り、
容量１．０６０リットルの圧力容器中でフラッシュ蒸発
を行った。容器中の圧力は０．５ MPa、温度は６０．３
℃であった。蒸気相と液相の間が、温度および圧力が一
定になることから明らかな平衡に達した時（操作は、操
作上の都合から、１４時間にわたって行った）、蒸気相
の百分率は１４重量％であった。次いで、２つの相を分
離した。気相は表１に示す組成Ｃを有するのに対し、液
相はやはり表１に示す組成Ｄを有していた。 表１ 成分 組成Ａ 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ 液相形成および 液相分離後に フラッシュ フラッシュ 分離の工程に 得られた液体 蒸発により 蒸発により 供給した 有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 29.4 29.8 1.2 36.4 HCFC 123 34.2 34.6 26.5 37.9 HCFC 124 34.4 34.8 71.1 25.6ＨＦ 2.0 0.8 1.2 0.09
４の合成工程から得られる気相を２５℃で凝縮させた。
表１に示す組成Ａが得られるまで、液相にＣ2Ｃｌ4 を
加えた。このＣ2 Ｃｌ4 濃度を高くした液相を、約２リ
ットル容積の、圧力０．３ MPaの液相分離装置中で処理
した。分離装置から、実質的にＨＦからなる上相および
組成Ｂ（表１参照）からなる下側の有機相が得られた。
組成Ｂを有する有機相から、試料１４１．２ｇを採り、
容量１．０６０リットルの圧力容器中でフラッシュ蒸発
を行った。容器中の圧力は０．５ MPa、温度は６０．３
℃であった。蒸気相と液相の間が、温度および圧力が一
定になることから明らかな平衡に達した時（操作は、操
作上の都合から、１４時間にわたって行った）、蒸気相
の百分率は１４重量％であった。次いで、２つの相を分
離した。気相は表１に示す組成Ｃを有するのに対し、液
相はやはり表１に示す組成Ｄを有していた。 表１ 成分 組成Ａ 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ 液相形成および 液相分離後に フラッシュ フラッシュ 分離の工程に 得られた液体 蒸発により 蒸発により 供給した 有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 29.4 29.8 1.2 36.4 HCFC 123 34.2 34.6 26.5 37.9 HCFC 124 34.4 34.8 71.1 25.6ＨＦ 2.0 0.8 1.2 0.09
【００１０】実施例２
Ｃ2 Ｃｌ4 濃度の高い異なった混合物から出発し、実施
例１の一般的な手順に従ったが、 −フラッシュ蒸発に供給した有機相の量は１３９．５ｇ
であり、 −フラッシュ蒸発容器中で、温度は７９．３℃であっ
た。 蒸発率は２７重量％であった。各相の組成を表２に示
す。 表２ 成分 組成Ａ 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ 液相形成および 液相分離後に フラッシュ フラッシュ 分離の工程に 得られた液体 蒸発により 蒸発により 供給した 有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 49.0 49.9 5.57 63.0 HCFC 123 29.5 29.9 28.0 24.05 HCFC 124 19.5 19.9 55.3 12.9ＨＦ 2.0 0.3 0.95 0.045
例１の一般的な手順に従ったが、 −フラッシュ蒸発に供給した有機相の量は１３９．５ｇ
であり、 −フラッシュ蒸発容器中で、温度は７９．３℃であっ
た。 蒸発率は２７重量％であった。各相の組成を表２に示
す。 表２ 成分 組成Ａ 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ 液相形成および 液相分離後に フラッシュ フラッシュ 分離の工程に 得られた液体 蒸発により 蒸発により 供給した 有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 49.0 49.9 5.57 63.0 HCFC 123 29.5 29.9 28.0 24.05 HCFC 124 19.5 19.9 55.3 12.9ＨＦ 2.0 0.3 0.95 0.045
【００１１】実施例３
Ｃ2 Ｃｌ4 濃度の高い異なった混合物から出発し、実施
例１の一般的な手順に従ったが、 −フラッシュ蒸発に供給した有機相の量は１５２．１ｇ
であり、 −フラッシュ蒸発容器中で、温度は１０８．５℃であっ
た。 蒸発率は２７重量％であった。各相の組成を表３に示
す。 表３ 成分 組成Ａ 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ 液相形成および 液相分離後に フラッシュ フラッシュ 分離の工程に 得られた液体 蒸発により 蒸発により 供給した 有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 68.5 70.0 18.7 84.2 HCFC 123 19.6 19.9 34.8 13.0 HCFC 124 9.8 10.0 45.6 2.8ＨＦ 2.1 0.12 0.90 0.02
例１の一般的な手順に従ったが、 −フラッシュ蒸発に供給した有機相の量は１５２．１ｇ
であり、 −フラッシュ蒸発容器中で、温度は１０８．５℃であっ
た。 蒸発率は２７重量％であった。各相の組成を表３に示
す。 表３ 成分 組成Ａ 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ 液相形成および 液相分離後に フラッシュ フラッシュ 分離の工程に 得られた液体 蒸発により 蒸発により 供給した 有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 68.5 70.0 18.7 84.2 HCFC 123 19.6 19.9 34.8 13.0 HCFC 124 9.8 10.0 45.6 2.8ＨＦ 2.1 0.12 0.90 0.02
【００１２】実施例４
この実施例はフラッシュ蒸発操作を説明する。組成Ｂの
液体混合物（６１４ｇ）を実施例１の一般的な手順に従
ってフラッシュ蒸発操作に付したが、容量６１０mlのフ
ラッシュ蒸発容器中、圧力は０．６６MPa、温度は７
８．６℃であった。フラッシュ蒸発により得られた、蒸
気相Ｃおよび液相Ｄの組成を表４に示す。 表４ 成分 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ フラッシュ フラッシュ フラッシュ 蒸発を行った 蒸発により 蒸発により 液体有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 39.93 1.713 40.23 HCFC 123 39.93 33.287 39.98 HCFC 124 20.05 64.25 19.70 ＨＦ 0.094 0.75 0.090
液体混合物（６１４ｇ）を実施例１の一般的な手順に従
ってフラッシュ蒸発操作に付したが、容量６１０mlのフ
ラッシュ蒸発容器中、圧力は０．６６MPa、温度は７
８．６℃であった。フラッシュ蒸発により得られた、蒸
気相Ｃおよび液相Ｄの組成を表４に示す。 表４ 成分 組成Ｂ 組成Ｃ 組成Ｄ フラッシュ フラッシュ フラッシュ 蒸発を行った 蒸発により 蒸発により 液体有機相 得た蒸気相 得た液体相 （重量％） （重量％） （重量％） Ｃ2 Ｃｌ4 39.93 1.713 40.23 HCFC 123 39.93 33.287 39.98 HCFC 124 20.05 64.25 19.70 ＨＦ 0.094 0.75 0.090
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 平２−167803（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−100302（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 7/19
C07C 17/386
C07C 19/12
Claims (5)
- 【請求項１】ＨＦと、ヒドロクロロフルオロカーボン１
２３、ヒドロクロロフルオロカーボン１２４、および、
それらの混合物からなる群から選択される液体、とを含
んでなる液体混合物から、ＨＦを分離する方法であっ
て、 （１）前記混合物に、テトラクロロエチレンを、その重
量比が得られる混合物の２０〜７５重量％の範囲になる
ような量で加え、 （２）第一工程で得られる混合物を、４０℃〜＋５０℃
の範囲から選択された温度、および上記温度における混
合物自体の総蒸気圧と少なくとも同じ圧力にすることに
より、ＨＦ含有量が非常に高い軽量の相と、ＨＦ含有量
の低い濃密な有機相との二つの相を形成し、 （３）前記の二つの液相を分離し、 （４）前記濃密な有機相を、０．１〜２ＭＰａの絶対圧
力下でその有機相の１５〜６０重量％を蒸発させる様
に、フラッシュ蒸発による部分蒸発操作に付し、そして （５）実質的にＨＦを含まない液相を、ＨＦ濃度が高い
気相から分離する、 工程を含んでなる、方法。 - 【請求項２】前記フラッシュ蒸発中の絶対圧が、０．５
〜１．０ＭＰａである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】前記フラッシュ蒸発による部分蒸発操作に
より、有機相の２０〜５０重量％を蒸発させるものであ
る、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】前記工程（１）の温度範囲が、０〜３０℃
である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】前記工程（１）の圧力範囲が、０．２〜１
ＭＰａである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方
法。
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