JP3535425B2 - セメント分散剤の製造方法 - Google Patents
セメント分散剤の製造方法Info
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- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント分散剤の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカルボン酸系重合体はセメント用分
散剤として有用であり、それに関する種々の技術が提案
されている。例えば、特公昭59-18338号公報には、ポリ
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル
系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体、さらにこれ
らの単量体と共重合可能な単量体を特定の比率で反応さ
せることによって製造された共重合体を含むものが開示
され、特開平5-238795号公報には、ポリアルキレングリ
コールジエステル系単量体と解離基を有する単量体を重
合して得られる共重合体を含むものが開示され、特開平
8-12396号公報には、ポリアルキレングリコールエステ
ル単量体と特定の単量体との共重合体を含むものが開示
されている。
散剤として有用であり、それに関する種々の技術が提案
されている。例えば、特公昭59-18338号公報には、ポリ
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル
系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体、さらにこれ
らの単量体と共重合可能な単量体を特定の比率で反応さ
せることによって製造された共重合体を含むものが開示
され、特開平5-238795号公報には、ポリアルキレングリ
コールジエステル系単量体と解離基を有する単量体を重
合して得られる共重合体を含むものが開示され、特開平
8-12396号公報には、ポリアルキレングリコールエステ
ル単量体と特定の単量体との共重合体を含むものが開示
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、より
分散性能に優れたセメント分散剤を得ることができる製
造法を提供することである。
分散性能に優れたセメント分散剤を得ることができる製
造法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ホスホン酸系
キレート剤の存在下で、ポリアルキレングリコール系単
量体と、カルボン酸系単量体を含有する単量体とを共重
合反応させるセメント分散剤の製造方法に関する。
キレート剤の存在下で、ポリアルキレングリコール系単
量体と、カルボン酸系単量体を含有する単量体とを共重
合反応させるセメント分散剤の製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明では、ポリアルキレングリ
コール系単量体とカルボン酸系単量体を含有する単量体
との共重合反応を、ホスホン酸系キレート剤の存在下に
行う。ホスホン酸系キレート剤としては、下記一般式
(1)〜(4)で表されるホスホン酸又はその塩が好ましい。
コール系単量体とカルボン酸系単量体を含有する単量体
との共重合反応を、ホスホン酸系キレート剤の存在下に
行う。ホスホン酸系キレート剤としては、下記一般式
(1)〜(4)で表されるホスホン酸又はその塩が好ましい。
【０００６】
【化５】
【０００７】〔式中、nは１〜８の数であり、Xは下記一
般式(5)
般式(5)
【０００８】
【化６】
【０００９】で表されるホスホン酸基又はホスホン酸塩
基を示す。M、M'はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、水酸基が置換
していていもよいモノ、ジ又はトリアルキル（炭素数２
〜６が好ましい。）アンモニウムを示す。〕。
基を示す。M、M'はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、水酸基が置換
していていもよいモノ、ジ又はトリアルキル（炭素数２
〜６が好ましい。）アンモニウムを示す。〕。
【００１０】中でも一般式(1)、(3)、(4)のものが好ま
しく、特に一般式(3)、(4)のものが好ましく、更にはn
＝２の一般式(3)、(4)のものが好ましい。また、一般式
(5)で表されるホスホン酸塩基中のM、M'（対イオン）
は、水素原子、ナトリウム、カリウムが好ましい。これ
ら一般式(1)〜(4)で表される化合物は、例えばSolutia
社の「デイクエスト（DEQUEST）」シリーズ、具体的に
は、デイクエスト2006〔アミノトリ（メチレンホスホン
酸）５Na塩〕、デイクエスト2010（１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１-ジホスホン酸）、デイクエスト2041
〔エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）〕、
デイクエスト2066〔ジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）７Na塩〕等として入手可能である。
しく、特に一般式(3)、(4)のものが好ましく、更にはn
＝２の一般式(3)、(4)のものが好ましい。また、一般式
(5)で表されるホスホン酸塩基中のM、M'（対イオン）
は、水素原子、ナトリウム、カリウムが好ましい。これ
ら一般式(1)〜(4)で表される化合物は、例えばSolutia
社の「デイクエスト（DEQUEST）」シリーズ、具体的に
は、デイクエスト2006〔アミノトリ（メチレンホスホン
酸）５Na塩〕、デイクエスト2010（１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１-ジホスホン酸）、デイクエスト2041
〔エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）〕、
デイクエスト2066〔ジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）７Na塩〕等として入手可能である。
【００１１】本発明において、ホスホン酸系キレート剤
は、重合反応系に対して１〜10000mg／kg、特に10〜300
0mg／kgの比率で添加することが好ましい。また、その
添加時期は、反応前でも反応中でも何れでも良い。本発
明は、セメント分散剤の製造する反応系中の微量の鉄分
がセメント分散剤の性能に影響することを見出し、反応
系中の鉄分の捕捉に有効なキレート剤を選定したもので
ある。特に上記範囲でホスホン酸系キレート剤を反応系
中に存在させることで、より優れた分散性能を有するセ
メント分散剤が得られる。
は、重合反応系に対して１〜10000mg／kg、特に10〜300
0mg／kgの比率で添加することが好ましい。また、その
添加時期は、反応前でも反応中でも何れでも良い。本発
明は、セメント分散剤の製造する反応系中の微量の鉄分
がセメント分散剤の性能に影響することを見出し、反応
系中の鉄分の捕捉に有効なキレート剤を選定したもので
ある。特に上記範囲でホスホン酸系キレート剤を反応系
中に存在させることで、より優れた分散性能を有するセ
メント分散剤が得られる。
【００１２】本発明に用いられるポリアルキレングリコ
ール系単量体は下記一般式（Ｉ）で表される化合物が、
またカルボン酸系単量体は下記一般式（II）で表される
化合物が好ましい。
ール系単量体は下記一般式（Ｉ）で表される化合物が、
またカルボン酸系単量体は下記一般式（II）で表される
化合物が好ましい。
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、
R11，R12：水素原子又はメチル基
R13：水素原子又は-COO(AO)nX
m11：０〜２の整数
AO：炭素数２〜４のアルキレンオキシド基又はスチレン
オキシド基、好ましくは炭素数２〜３のアルキレンオキ
シド基 p：０又は１ n：２〜300の数 X：水素原子又は炭素数１〜18のアルキル基、好ましく
は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
オキシド基、好ましくは炭素数２〜３のアルキレンオキ
シド基 p：０又は１ n：２〜300の数 X：水素原子又は炭素数１〜18のアルキル基、好ましく
は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、
R21〜R23：水素原子、メチル基又はM2O(CO)(CH2)m21-で
あり、M2O(CO)(CH2)m21-はCOOM1又は他のM2O(CO)(CH2)
m21-と無水物を形成していてもよく、その場合、それら
の基のM1，M2は存在しない。 M1，M2：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、水酸基が置換されていてもよいモノ、
ジ、トリアルキルアンモニウム m21：０〜２の整数を表す。）。
あり、M2O(CO)(CH2)m21-はCOOM1又は他のM2O(CO)(CH2)
m21-と無水物を形成していてもよく、その場合、それら
の基のM1，M2は存在しない。 M1，M2：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、水酸基が置換されていてもよいモノ、
ジ、トリアルキルアンモニウム m21：０〜２の整数を表す。）。
【００１７】一般式（Ｉ）で表される単量体としては、
メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピ
レングリコール、メトキシポリスチレングリコール、エ
トキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末
端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸とのエステル化物や（メタ）アリ
ルアルコールとのエーテル化物、及び（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、（メタ）アリルアルコールへのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド付
加物が好ましく用いられる。好ましくは、R13が水素原
子であり、且つpが１、m11が０のものである。より好ま
しくは炭素数１〜３のアルコキシ、特にはメトキシポリ
エチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル
化物である。ポリアルキレングリコールの平均付加モル
数は２〜300モルの範囲が流動性及び流動保持性に優れ
るため好ましく、２〜150モル、更には５〜130モルの範
囲がより好ましい。なお例えば平均付加モル数の異なる
二種以上の単量体を用いてもよい。
メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピ
レングリコール、メトキシポリスチレングリコール、エ
トキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末
端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸とのエステル化物や（メタ）アリ
ルアルコールとのエーテル化物、及び（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、（メタ）アリルアルコールへのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド付
加物が好ましく用いられる。好ましくは、R13が水素原
子であり、且つpが１、m11が０のものである。より好ま
しくは炭素数１〜３のアルコキシ、特にはメトキシポリ
エチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル
化物である。ポリアルキレングリコールの平均付加モル
数は２〜300モルの範囲が流動性及び流動保持性に優れ
るため好ましく、２〜150モル、更には５〜130モルの範
囲がより好ましい。なお例えば平均付加モル数の異なる
二種以上の単量体を用いてもよい。
【００１８】また、一般式（II）で表される単量体とし
ては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボ
ン酸系単量体、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の
ジカルボン酸系単量体、又はこれらの無水物もしくは
塩、具体的はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、
ジ、トリアルキル（炭素数２〜６が好ましい。）アンモ
ニウム塩が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸又はこれらのアルカリ
金属塩であり、更に好ましくは（メタ）アクリル酸又は
これらのアルカリ金属塩である。
ては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボ
ン酸系単量体、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の
ジカルボン酸系単量体、又はこれらの無水物もしくは
塩、具体的はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、
ジ、トリアルキル（炭素数２〜６が好ましい。）アンモ
ニウム塩が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸又はこれらのアルカリ
金属塩であり、更に好ましくは（メタ）アクリル酸又は
これらのアルカリ金属塩である。
【００１９】更に、本発明の効果を損なわない範囲内で
他の共重合可能な単量体、例えば、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレンスルホン酸等を反応
させてもよい。
他の共重合可能な単量体、例えば、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレンスルホン酸等を反応
させてもよい。
【００２０】本発明において、ポリアルキレングリコー
ル系単量体（イ）と、カルボン酸系単量体を含有する単
量体（ロ）との共重合比率は、流動性、流動保持性、セ
メントの粘性の観点から、重量比で（イ）／（ロ）＝90
／10〜３／97が好ましく、より好ましくは70／30〜５／
95である。
ル系単量体（イ）と、カルボン酸系単量体を含有する単
量体（ロ）との共重合比率は、流動性、流動保持性、セ
メントの粘性の観点から、重量比で（イ）／（ロ）＝90
／10〜３／97が好ましく、より好ましくは70／30〜５／
95である。
【００２１】本発明の製造方法は、回分式でも連続式で
も行うことができる。これら単量体は、重合開始剤と共
に反応装置に滴下することが好ましい。その際の反応温
度は40〜150℃が好ましい。
も行うことができる。これら単量体は、重合開始剤と共
に反応装置に滴下することが好ましい。その際の反応温
度は40〜150℃が好ましい。
【００２２】本発明では、ポリアルキレングリコール系
単量体とカルボン酸系単量体との共重合反応を、２−メ
ルカプトエタノール等のチオール系連鎖移動剤の存在下
に行うのが分子量調整の点より好ましい。チオール系連
鎖移動剤の添加量は、全単量体に対して0.1〜30モル％
が好ましい。
単量体とカルボン酸系単量体との共重合反応を、２−メ
ルカプトエタノール等のチオール系連鎖移動剤の存在下
に行うのが分子量調整の点より好ましい。チオール系連
鎖移動剤の添加量は、全単量体に対して0.1〜30モル％
が好ましい。
【００２３】また、ポリアルキレングリコール系単量体
とカルボン酸系単量体との共重合反応では、有機過酸化
物、無機過酸化物、ニトリル系化合物、アゾ系化合物、
ジアゾ系化合物、スルフィン酸系化合物等の重合開始剤
を使用する。重合開始剤は、少なくとも１種が過硫酸塩
又はアゾ化合物であることが好ましい。重合開始剤の添
加量は、全単量体に対して0.1〜50モル％が好ましい。
とカルボン酸系単量体との共重合反応では、有機過酸化
物、無機過酸化物、ニトリル系化合物、アゾ系化合物、
ジアゾ系化合物、スルフィン酸系化合物等の重合開始剤
を使用する。重合開始剤は、少なくとも１種が過硫酸塩
又はアゾ化合物であることが好ましい。重合開始剤の添
加量は、全単量体に対して0.1〜50モル％が好ましい。
【００２４】本発明の製造方法では、共重合反応物を過
酸化水素で脱臭処理することが好ましい。脱臭処理は、
共重合体を中和する前でも後でも何れでも良い。過酸化
水素は、反応液に対して50〜10000mg／kg、特に100〜50
00mg／kgの比率で用いるのが好ましい。
酸化水素で脱臭処理することが好ましい。脱臭処理は、
共重合体を中和する前でも後でも何れでも良い。過酸化
水素は、反応液に対して50〜10000mg／kg、特に100〜50
00mg／kgの比率で用いるのが好ましい。
【００２５】本発明の製造方法により得られる共重合体
は、酸型のままでもセメント用分散剤として適用するこ
とができるが、酸性によるエステルの加水分解を抑制す
る観点から、アルカリによる中和によって塩の形にする
ことが好ましい。このアルカリとしては、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、モノ、
ジ又はトリアルキル（炭素数２〜６が好ましい。）アミ
ン、モノ、ジ又はトリアルカノール（炭素数２〜６が好
ましい。）アミン等を挙げることができる。共重合体を
セメント用分散剤として使用する場合は、中和によりｐ
Ｈを５〜７にすることが好ましい。
は、酸型のままでもセメント用分散剤として適用するこ
とができるが、酸性によるエステルの加水分解を抑制す
る観点から、アルカリによる中和によって塩の形にする
ことが好ましい。このアルカリとしては、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、モノ、
ジ又はトリアルキル（炭素数２〜６が好ましい。）アミ
ン、モノ、ジ又はトリアルカノール（炭素数２〜６が好
ましい。）アミン等を挙げることができる。共重合体を
セメント用分散剤として使用する場合は、中和によりｐ
Ｈを５〜７にすることが好ましい。
【００２６】本発明の製造方法により得られる共重合体
の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー法。ポリエチレンオキシド換算）は、セメント用
分散剤として充分な分散性を得るため、10,000〜200,00
0が好ましく、20,000〜100,000が特に好ましい。
の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー法。ポリエチレンオキシド換算）は、セメント用
分散剤として充分な分散性を得るため、10,000〜200,00
0が好ましく、20,000〜100,000が特に好ましい。
【００２７】本発明の製造方法により得られる共重合体
は、ポルトランドセメント、アルミナセメント、各種混
合セメント等の水硬セメント、石膏等のセメント以外の
水硬材料等の分散剤として用いることができる。
は、ポルトランドセメント、アルミナセメント、各種混
合セメント等の水硬セメント、石膏等のセメント以外の
水硬材料等の分散剤として用いることができる。
【００２８】
【実施例】実施例１
ガラス製反応容器に水304重量部を仕込み、窒素雰囲気
下で80℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
115）水溶液（鉄濃度1.6mg/kg）600重量部、メタクリル
酸24重量部、デイクエスト2006（ホスホン酸系キレート
剤、Solutia社製）１重量部の混合液と、15％２−メル
カプトエタノール水溶液13.6重量部と、15％過硫酸アン
モニウム水溶液26.5重量部の３液を同時に90分で滴下
し、次に15％過硫酸アンモニウム水溶液10.6重量部を30
分で滴下し、80℃で２時間熟成させた。さらに、35％過
酸化水素水５重量部を添加し90℃で１時間保持した後冷
却し、48％水酸化ナトリウム水溶液16.3重量部を加えて
中和し、セメント分散剤を得た。得られたセメント分散
剤の粘度は500mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであった。こ
の粘度は、Ｂ型粘度計（東京計器製作所製）にて25℃で
測定したものである。また、鉄濃度はいずれも蛍光Ｘ線
法により測定した。
下で80℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
115）水溶液（鉄濃度1.6mg/kg）600重量部、メタクリル
酸24重量部、デイクエスト2006（ホスホン酸系キレート
剤、Solutia社製）１重量部の混合液と、15％２−メル
カプトエタノール水溶液13.6重量部と、15％過硫酸アン
モニウム水溶液26.5重量部の３液を同時に90分で滴下
し、次に15％過硫酸アンモニウム水溶液10.6重量部を30
分で滴下し、80℃で２時間熟成させた。さらに、35％過
酸化水素水５重量部を添加し90℃で１時間保持した後冷
却し、48％水酸化ナトリウム水溶液16.3重量部を加えて
中和し、セメント分散剤を得た。得られたセメント分散
剤の粘度は500mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであった。こ
の粘度は、Ｂ型粘度計（東京計器製作所製）にて25℃で
測定したものである。また、鉄濃度はいずれも蛍光Ｘ線
法により測定した。
【００２９】このようにして得られたセメント分散剤の
セメント分散性能を下記の方法により評価したところ、
モルタルフロー値は223mmであった。
セメント分散性能を下記の方法により評価したところ、
モルタルフロー値は223mmであった。
【００３０】（分散性能試験）セメントとして普通ポル
トランドセメント（太平洋セメント株式会社製）900
ｇ、細骨材として千葉県君津産山砂（比重2.61、FM2.7
0）1636ｇ、セメント分散剤1.6ｇ（固形分）を含む水31
5ｇを用いて、JIS R 5201に準拠しモルタルを調製しタ
ッピングなしでのモルタルの広がりをモルタルフロー値
（mm）とした。このフロー値が大きいほど、分散性が優
れていることを示している。
トランドセメント（太平洋セメント株式会社製）900
ｇ、細骨材として千葉県君津産山砂（比重2.61、FM2.7
0）1636ｇ、セメント分散剤1.6ｇ（固形分）を含む水31
5ｇを用いて、JIS R 5201に準拠しモルタルを調製しタ
ッピングなしでのモルタルの広がりをモルタルフロー値
（mm）とした。このフロー値が大きいほど、分散性が優
れていることを示している。
【００３１】実施例２
実施例１において、キレート剤をデイクエスト2041（So
lutia社製）0.5重量部にした以外は実施例１と同様の方
法でセメント分散剤を得た。得られたセメント分散剤の
粘度は460mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであり、モルタル
フロー値は244mmであった。
lutia社製）0.5重量部にした以外は実施例１と同様の方
法でセメント分散剤を得た。得られたセメント分散剤の
粘度は460mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであり、モルタル
フロー値は244mmであった。
【００３２】実施例３
実施例１において、キレート剤をデイクエスト2066（So
lutia社製）にした以外は実施例１と同様の方法でセメ
ント分散剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は45
0mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであり、モルタルフロー値
は255mmであった。
lutia社製）にした以外は実施例１と同様の方法でセメ
ント分散剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は45
0mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであり、モルタルフロー値
は255mmであった。
【００３３】実施例４
実施例３において、キレート剤の添加場所を初期に仕込
む水にした以外は実施例１と同様の方法でセメント分散
剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は450mPa・
s、鉄濃度は0.96mg/kgであり、モルタルフロー値は258m
mであった。
む水にした以外は実施例１と同様の方法でセメント分散
剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は450mPa・
s、鉄濃度は0.96mg/kgであり、モルタルフロー値は258m
mであった。
【００３４】比較例１
実施例１において、キレート剤を使用しない以外は実施
例１と同様の方法でセメント分散剤を得た。得られたセ
メント分散剤の粘度は1980mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kg
であり、モルタルフロー値は113mmであった。
例１と同様の方法でセメント分散剤を得た。得られたセ
メント分散剤の粘度は1980mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kg
であり、モルタルフロー値は113mmであった。
【００３５】比較例２
実施例１において、キレート剤をエチレンジアミンテト
ラ酢酸（EDTA、和光純薬工業製）にした以外は実施例１
と同様の方法でセメント分散剤を得た。得られたセメン
ト分散剤の粘度は1850mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであ
り、モルタルフロー値は109mmであった。
ラ酢酸（EDTA、和光純薬工業製）にした以外は実施例１
と同様の方法でセメント分散剤を得た。得られたセメン
ト分散剤の粘度は1850mPa・s、鉄濃度は0.96mg/kgであ
り、モルタルフロー値は109mmであった。
【００３６】実施例５
ガラス製反応容器に水331重量部を仕込み、窒素雰囲気
下で53℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
９）水溶液（鉄濃度1.0mg/kg）473重量部、メタクリル
酸84重量部、デイクエスト2066（Solutia社製）１重量
部を混合した液と、15％３−メルカプトプロピオン酸水
溶液19.7重量部と、15％過硫酸アンモニウム水溶液23.5
重量部の３液を同時に90分で滴下し、次に15％過硫酸ア
ンモニウム水溶液６重量部を30分で滴下し、53℃で２時
間熟成させた。さらに、48％水酸化ナトリウム水溶液57
重量部を加えて中和した後、35％過酸化水素水５重量部
を添加し90℃で１時間保持した後冷却し、セメント分散
剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は215mPa・
s、鉄濃度は0.47mg/kgであり、モルタルフロー値は235m
mであった。
下で53℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
９）水溶液（鉄濃度1.0mg/kg）473重量部、メタクリル
酸84重量部、デイクエスト2066（Solutia社製）１重量
部を混合した液と、15％３−メルカプトプロピオン酸水
溶液19.7重量部と、15％過硫酸アンモニウム水溶液23.5
重量部の３液を同時に90分で滴下し、次に15％過硫酸ア
ンモニウム水溶液６重量部を30分で滴下し、53℃で２時
間熟成させた。さらに、48％水酸化ナトリウム水溶液57
重量部を加えて中和した後、35％過酸化水素水５重量部
を添加し90℃で１時間保持した後冷却し、セメント分散
剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は215mPa・
s、鉄濃度は0.47mg/kgであり、モルタルフロー値は235m
mであった。
【００３７】実施例６
ガラス製反応容器に水332重量部を仕込み、窒素雰囲気
下で78℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
115）水溶液（鉄濃度1.6mg/kg）563重量部、メタクリル
酸34重量部、アクリル酸メチル16.9重量部、デイクエス
ト2066（Solutia社製）0.7重量部の混合液と、15％メル
カプトコハク酸水溶液28重量部と、15％過硫酸アンモニ
ウム水溶液30重量部の３液を同時に90分で滴下し、次に
15％過硫酸アンモニウム水溶液６重量部を30分で滴下
し、78℃で120分熟成させた。さらに、48％水酸化ナト
リウム水溶液13重量部を加えて中和した後冷却し、セメ
ント分散剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は42
0mPa・s、鉄濃度は0.9mg/kgであり、モルタルフロー値
は243mmであった。
下で78℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
115）水溶液（鉄濃度1.6mg/kg）563重量部、メタクリル
酸34重量部、アクリル酸メチル16.9重量部、デイクエス
ト2066（Solutia社製）0.7重量部の混合液と、15％メル
カプトコハク酸水溶液28重量部と、15％過硫酸アンモニ
ウム水溶液30重量部の３液を同時に90分で滴下し、次に
15％過硫酸アンモニウム水溶液６重量部を30分で滴下
し、78℃で120分熟成させた。さらに、48％水酸化ナト
リウム水溶液13重量部を加えて中和した後冷却し、セメ
ント分散剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は42
0mPa・s、鉄濃度は0.9mg/kgであり、モルタルフロー値
は243mmであった。
【００３８】実施例７
ガラス製反応容器に水332重量部を仕込み、窒素雰囲気
下で80℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
115）水溶液（鉄濃度1.6mg/kg）353重量部、60％ポリア
ルキレングリコールメタクリレート（エチレンオキシド
平均付加モル数９）水溶液（鉄濃度1.0mg/kg）206重量
部、メタクリル酸50重量部、デイクエスト2066（Soluti
a社製）0.3重量部を混合した液と、15％２−メルカプト
エタノール水溶液14.7重量部と、15％過硫酸アンモニウ
ム水溶液13重量部の３液を同時に90分で滴下し、次に15
％過硫酸アンモニウム水溶液６重量部を30分で滴下し、
80℃で２時間熟成させた。さらに、35％過酸化水素5.5
重量部を添加し90℃で１時間保持し冷却した後、48％水
酸化ナトリウム水溶液19重量部を加えて中和し、セメン
ト分散剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は290m
Pa・s、鉄濃度は0.77mg/kgであり、モルタルフロー値は
260mmであった。
下で80℃まで昇温した。次に60％ポリアルキレングリコ
ールメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数
115）水溶液（鉄濃度1.6mg/kg）353重量部、60％ポリア
ルキレングリコールメタクリレート（エチレンオキシド
平均付加モル数９）水溶液（鉄濃度1.0mg/kg）206重量
部、メタクリル酸50重量部、デイクエスト2066（Soluti
a社製）0.3重量部を混合した液と、15％２−メルカプト
エタノール水溶液14.7重量部と、15％過硫酸アンモニウ
ム水溶液13重量部の３液を同時に90分で滴下し、次に15
％過硫酸アンモニウム水溶液６重量部を30分で滴下し、
80℃で２時間熟成させた。さらに、35％過酸化水素5.5
重量部を添加し90℃で１時間保持し冷却した後、48％水
酸化ナトリウム水溶液19重量部を加えて中和し、セメン
ト分散剤を得た。得られたセメント分散剤の粘度は290m
Pa・s、鉄濃度は0.77mg/kgであり、モルタルフロー値は
260mmであった。
【００３９】実施例８
ガラス製反応容器に水397.6重量部、デイクエスト2066
（Solutia社製）0.1重量部、80％ポリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル
数25）水溶液439.1重量部、マレイン酸77.5重量部を仕
込み、48％水酸化ナトリウム水溶液27.8重量部を滴下
し、窒素雰囲気下で70℃まで昇温した。次いで、15％過
硫酸アンモニウム水溶液49.3重量部を６時間で滴下し、
70℃で４時間熟成した後冷却し、セメント分散剤を得
た。得られたセメント分散剤の粘度は180mPa・s、鉄濃
度は1.15mg/kgであり、モルタルフロー値は235mmであっ
た。
（Solutia社製）0.1重量部、80％ポリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル
数25）水溶液439.1重量部、マレイン酸77.5重量部を仕
込み、48％水酸化ナトリウム水溶液27.8重量部を滴下
し、窒素雰囲気下で70℃まで昇温した。次いで、15％過
硫酸アンモニウム水溶液49.3重量部を６時間で滴下し、
70℃で４時間熟成した後冷却し、セメント分散剤を得
た。得られたセメント分散剤の粘度は180mPa・s、鉄濃
度は1.15mg/kgであり、モルタルフロー値は235mmであっ
た。
【００４０】実施例９
ガラス製反応容器に、ポリエチレングリコールアリルメ
チルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数20）95
3重量部、無水マレイン酸98.1重量部、デイクエスト200
0（Solutia社製）0.1重量部、開始剤としてベンゾイル
パーオキシド6.0重量部を仕込み、溶媒としてトルエン2
00重量部を添加し、窒素ガス雰囲気下で70℃で４時間反
応させた。次いで80℃に昇温後３時間熟成し、溶媒のト
ルエンを110℃減圧下で除去、冷却し、セメント分散剤
を得た。得られたセメント分散剤は粘稠液体であり、鉄
濃度は0.49mg/kg、モルタルフロー値は220mmであった。
チルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数20）95
3重量部、無水マレイン酸98.1重量部、デイクエスト200
0（Solutia社製）0.1重量部、開始剤としてベンゾイル
パーオキシド6.0重量部を仕込み、溶媒としてトルエン2
00重量部を添加し、窒素ガス雰囲気下で70℃で４時間反
応させた。次いで80℃に昇温後３時間熟成し、溶媒のト
ルエンを110℃減圧下で除去、冷却し、セメント分散剤
を得た。得られたセメント分散剤は粘稠液体であり、鉄
濃度は0.49mg/kg、モルタルフロー値は220mmであった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｆ 220/04 Ｃ０８Ｆ 220/04
220/26 220/26
290/06 290/06
// Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｃ０４Ｂ 103:40
(72)発明者 浮穴 俊直
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C04B 24/26
Claims (5)
- 【請求項１】 ホスホン酸系キレート剤の存在下で、ポ
リアルキレングリコール系単量体と、カルボン酸系単量
体を含有する単量体とを共重合反応させるセメント分散
剤の製造方法。 - 【請求項２】 ホスホン酸系キレート剤が下記一般式
(1)〜(4)で表されるホスホン酸又はその塩である請求項
１記載のセメント分散剤の製造方法。 【化１】 〔式中、nは１〜８の数であり、Xは下記一般式(5) 【化２】 で表されるホスホン酸基又はホスホン酸塩基を示す。
M、M'はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム、水酸基が置換していてい
もよいモノ、ジ又はトリアルキルアンモニウムを示
す。〕 - 【請求項３】 ホスホン酸系キレート剤を重合反応系に
対して１〜10000mg／kgの比率で添加する請求項１又は
２記載のセメント分散剤の製造方法。 - 【請求項４】 ポリアルキレングリコール系単量体が下
記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、カルボン酸系
単量体が下記一般式（II）で表される化合物である請求
項１〜３の何れか１項記載のセメント分散剤の製造方
法。 【化３】 （式中、 R11，R12：水素原子又はメチル基 R13：水素原子又は-COO(AO)nX m11：０〜２の整数 AO：炭素数２〜４のアルキレンオキシド基又はスチレン
オキシド基 p：０又は１ n：２〜300の数 X：水素原子又は炭素数１〜18のアルキル基 を表す。） 【化４】 （式中、R21〜R23：水素原子、メチル基又はM2O(CO)(CH
2)m21-であり、M2O(CO)(CH2)m21-はCOOM1又は他のM2O(C
O)(CH2)m21-と無水物を形成していてもよく、その場
合、それらの基のM1，M2は存在しない。M1，M2：水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル
アンモニウムm21：０〜２の整数を表す。） - 【請求項５】 共重合反応物を過酸化水素で脱臭処理す
る工程を有する請求項１〜４の何れか１項記載のセメン
ト分散剤の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32658299A JP3535425B2 (ja) | 1999-11-17 | 1999-11-17 | セメント分散剤の製造方法 |
| DE10056849A DE10056849A1 (de) | 1999-11-17 | 2000-11-16 | Verfahren zur Erzeugung eines Copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32658299A JP3535425B2 (ja) | 1999-11-17 | 1999-11-17 | セメント分散剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001146450A JP2001146450A (ja) | 2001-05-29 |
| JP3535425B2 true JP3535425B2 (ja) | 2004-06-07 |
Family
ID=18189434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32658299A Expired - Lifetime JP3535425B2 (ja) | 1999-11-17 | 1999-11-17 | セメント分散剤の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3535425B2 (ja) |
| DE (1) | DE10056849A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005022843A1 (de) | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Construction Research & Technology Gmbh | Phosphor-haltige Monomere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| WO2007029837A1 (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-15 | Kao Corporation | リン酸エステル系重合体の製造方法 |
| JP4948807B2 (ja) * | 2005-09-16 | 2012-06-06 | 花王株式会社 | リン酸エステル系重合体の製造方法 |
| JP5063983B2 (ja) * | 2006-11-02 | 2012-10-31 | 花王株式会社 | リン酸エステル系重合体の製造方法 |
| JP7076894B2 (ja) * | 2017-05-30 | 2022-05-30 | 株式会社日本触媒 | カルボキシル基含有共重合体の製造方法 |
-
1999
- 1999-11-17 JP JP32658299A patent/JP3535425B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-16 DE DE10056849A patent/DE10056849A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10056849A1 (de) | 2001-05-23 |
| JP2001146450A (ja) | 2001-05-29 |
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