JP3523136B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- JP3523136B2 JP3523136B2 JP2000005395A JP2000005395A JP3523136B2 JP 3523136 B2 JP3523136 B2 JP 3523136B2 JP 2000005395 A JP2000005395 A JP 2000005395A JP 2000005395 A JP2000005395 A JP 2000005395A JP 3523136 B2 JP3523136 B2 JP 3523136B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗剤組成物に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、洗濯による繊維の傷みを防止する
ために弱水流洗濯機が普及しつつある。しかしながら冬
場における低水温では、弱水流条件では、特にプロテア
ーゼ等の酵素の洗浄作用及び炭酸アルカリ金属塩等の洗
剤ビルダーの溶解性が低下するために、靴下汚れや衿汚
れ等のタンパク質が関与する汚れに対しては十分な洗浄
力が得られない。特開平９−２２４６６６号公報には低
温で活性なプロテアーゼが開示されているが、まだ満足
いくものではない。
ために弱水流洗濯機が普及しつつある。しかしながら冬
場における低水温では、弱水流条件では、特にプロテア
ーゼ等の酵素の洗浄作用及び炭酸アルカリ金属塩等の洗
剤ビルダーの溶解性が低下するために、靴下汚れや衿汚
れ等のタンパク質が関与する汚れに対しては十分な洗浄
力が得られない。特開平９−２２４６６６号公報には低
温で活性なプロテアーゼが開示されているが、まだ満足
いくものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低水温
・弱攪拌条件においても高い洗浄性を有する洗剤組成物
を提供することにある。
・弱攪拌条件においても高い洗浄性を有する洗剤組成物
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、
（Ａ）陰イオン界面活性剤２０〜５０重量％、及び炭酸
アルカリ金属塩１０〜３０重量％を含有し、且つ洗剤粒
子中の全陽イオンに対するカリウムイオンの重量比が
０．０５〜０．６である洗剤粒子（以下洗剤粒子（Ａ）
とする） ７０〜９５重量％ （Ｂ）アルカリセルラーゼを含有する粒子（以下酵素粒
子（Ｂ）とする） ０．０１〜５重量％（酵素原末とし
て） （Ｃ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼを含
有する粒子（以下酵素粒子（Ｃ）とする） ０．０１〜
０．５重量％（酵素原末として）を含有する洗剤組成物
に関する。
アルカリ金属塩１０〜３０重量％を含有し、且つ洗剤粒
子中の全陽イオンに対するカリウムイオンの重量比が
０．０５〜０．６である洗剤粒子（以下洗剤粒子（Ａ）
とする） ７０〜９５重量％ （Ｂ）アルカリセルラーゼを含有する粒子（以下酵素粒
子（Ｂ）とする） ０．０１〜５重量％（酵素原末とし
て） （Ｃ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼを含
有する粒子（以下酵素粒子（Ｃ）とする） ０．０１〜
０．５重量％（酵素原末として）を含有する洗剤組成物
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】＜洗剤粒子（Ａ）＞洗剤粒子
（Ａ）中に含有される陰イオン界面活性剤としてはアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキル
エーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンス
ルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル
が挙げられるが、特にアルキル基の炭素数１０〜２０の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１８（好ま
しくは１０〜１４）のアルキル硫酸塩、炭素数８〜１８
（好ましくは１０〜１４）のアルキルエーテル硫酸塩、
炭素数８〜１８（好ましくは１０〜１８）のヤシ或いは
牛脂由来の脂肪酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩の好ましいエチレンオキサイド
平均付加モル数は１〜２０、より好ましくは１〜１０、
特に好ましくは１〜５である。塩としては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。洗剤粒子
（Ａ）は、これらの陰イオン界面活性剤を、洗浄性、泡
立ち性及び酵素の安定性の点で、２０〜５０重量％、特
に３０〜４５重量％含有するのが好ましい。
（Ａ）中に含有される陰イオン界面活性剤としてはアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキル
エーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンス
ルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル
が挙げられるが、特にアルキル基の炭素数１０〜２０の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１８（好ま
しくは１０〜１４）のアルキル硫酸塩、炭素数８〜１８
（好ましくは１０〜１４）のアルキルエーテル硫酸塩、
炭素数８〜１８（好ましくは１０〜１８）のヤシ或いは
牛脂由来の脂肪酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩の好ましいエチレンオキサイド
平均付加モル数は１〜２０、より好ましくは１〜１０、
特に好ましくは１〜５である。塩としては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。洗剤粒子
（Ａ）は、これらの陰イオン界面活性剤を、洗浄性、泡
立ち性及び酵素の安定性の点で、２０〜５０重量％、特
に３０〜４５重量％含有するのが好ましい。
【０００６】洗剤粒子（Ａ）中に含有される炭酸アルカ
リ金属塩はナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好まし
い。洗剤粒子（Ａ）は、炭酸アルカリ金属塩を１０〜３
０重量％、特に１５〜３０重量％含有するのが好まし
い。
リ金属塩はナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好まし
い。洗剤粒子（Ａ）は、炭酸アルカリ金属塩を１０〜３
０重量％、特に１５〜３０重量％含有するのが好まし
い。
【０００７】洗剤粒子（Ａ）中の全陽イオンに対するカ
リウムイオンの重量比は、溶解性、洗浄性能の点から
０．０５〜０．６、好ましくは０．０５〜０．５、より
好ましくは０．０５〜０．４である。ここで本発明の陽
イオンとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、マ
グネシウムイオン、カルシウムイオン等の無機の陽イオ
ンである（４級アンモニウム塩等の有機の陽イオンは含
まれない）。陽イオンは原子吸光法等で定量することが
できる。
リウムイオンの重量比は、溶解性、洗浄性能の点から
０．０５〜０．６、好ましくは０．０５〜０．５、より
好ましくは０．０５〜０．４である。ここで本発明の陽
イオンとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、マ
グネシウムイオン、カルシウムイオン等の無機の陽イオ
ンである（４級アンモニウム塩等の有機の陽イオンは含
まれない）。陽イオンは原子吸光法等で定量することが
できる。
【０００８】本発明では洗濯浴中の酵素の安定性の点
で、洗剤粒子（Ａ）中にＨＬＢが１１．５〜１７、好ま
しくは１２〜１６ポリオキシアルキレンアルキル又はア
ルケニルエーテルをさらに配合することが望ましい。こ
こでアルキル基又はアルケニル基は炭素数１０〜１８、
好ましくは１０〜１６が良好である。また、ＨＬＢはグ
リフィンの方法で求めたものであり、このような非イオ
ン界面活性剤は組成物中に０〜１５重量％、好ましくは
０．５〜１０重量％である。
で、洗剤粒子（Ａ）中にＨＬＢが１１．５〜１７、好ま
しくは１２〜１６ポリオキシアルキレンアルキル又はア
ルケニルエーテルをさらに配合することが望ましい。こ
こでアルキル基又はアルケニル基は炭素数１０〜１８、
好ましくは１０〜１６が良好である。また、ＨＬＢはグ
リフィンの方法で求めたものであり、このような非イオ
ン界面活性剤は組成物中に０〜１５重量％、好ましくは
０．５〜１０重量％である。
【０００９】洗剤粒子（Ａ）は、水中に存在する塩素に
よる酵素の失活を防ぐ為に、塩素捕捉剤を含有すること
が望ましい。具体的な塩素捕捉剤としては１級アミン、
２級アミン、アルカノールアミン等のアミン類、過酸化
水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の無機過
酸化物、亜硫酸塩等の還元剤が挙げられるが、組成物中
の安定性及び洗濯浴中の酵素の安定性の点で亜硫酸塩が
好ましい。尚、塩素捕捉剤は洗剤粒子（Ａ）以外に含有
されてもよい。
よる酵素の失活を防ぐ為に、塩素捕捉剤を含有すること
が望ましい。具体的な塩素捕捉剤としては１級アミン、
２級アミン、アルカノールアミン等のアミン類、過酸化
水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の無機過
酸化物、亜硫酸塩等の還元剤が挙げられるが、組成物中
の安定性及び洗濯浴中の酵素の安定性の点で亜硫酸塩が
好ましい。尚、塩素捕捉剤は洗剤粒子（Ａ）以外に含有
されてもよい。
【００１０】洗剤粒子（Ａ）には任意成分として、上記
の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤以外に、第
４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、或いはア
ミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両
性界面活性剤を含有してもよい。洗剤粒子（Ａ）は洗浄
性向上の点でＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性ア
ルミノ珪酸塩を含有することができる。特にＡ型ゼオラ
イトが好ましい。好ましい平均１次粒子径は０．１〜１
０μｍ、特に好ましくは０．１〜５μｍである。結晶性
アルミノ珪酸塩の好ましい含有量は、洗剤粒子（Ａ）中
に３〜４０重量％、特に５〜３０重量％である。洗剤粒
子（Ａ）は、珪酸塩、硫酸塩等のアルカリ剤、無機電解
質を１〜５０重量％、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメ
チルセルロース等の再汚染防止剤を０．０１〜１０重量
％含有することができる。
の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤以外に、第
４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、或いはア
ミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両
性界面活性剤を含有してもよい。洗剤粒子（Ａ）は洗浄
性向上の点でＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性ア
ルミノ珪酸塩を含有することができる。特にＡ型ゼオラ
イトが好ましい。好ましい平均１次粒子径は０．１〜１
０μｍ、特に好ましくは０．１〜５μｍである。結晶性
アルミノ珪酸塩の好ましい含有量は、洗剤粒子（Ａ）中
に３〜４０重量％、特に５〜３０重量％である。洗剤粒
子（Ａ）は、珪酸塩、硫酸塩等のアルカリ剤、無機電解
質を１〜５０重量％、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメ
チルセルロース等の再汚染防止剤を０．０１〜１０重量
％含有することができる。
【００１１】洗剤粒子（Ａ）は、組成物中に７０〜９５
重量％、好ましくは８０〜９４重量％配合される。
重量％、好ましくは８０〜９４重量％配合される。
【００１２】＜酵素粒子（Ｂ）＞酵素粒子（Ｂ）中のア
ルカリセルラーゼは、好アルカリ性微生物バチルス・エ
スピー ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４８５）
又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼが洗
浄性向上の点で好ましい。このアルカリセルラーゼはカ
ルボキシメチルセルロースを基質とした時の至適ｐＨが
７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活性が至適
条件に対し５０％以上である。酵素粒子（Ｂ）となる酵
素造粒物として具体的には花王製ＫＡＣ５００（登録商
標）、ノボノルディスク社製セルザイム０．７Ｔ等が挙
げられる。酵素粒子（Ｂ）は組成物中に０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０２〜１重量％（酵素原末とし
て）配合される。また、酵素粒子中のアルカリセルラー
ゼ原末は０．１〜５０重量％が好ましい。
ルカリセルラーゼは、好アルカリ性微生物バチルス・エ
スピー ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４８５）
又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼが洗
浄性向上の点で好ましい。このアルカリセルラーゼはカ
ルボキシメチルセルロースを基質とした時の至適ｐＨが
７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活性が至適
条件に対し５０％以上である。酵素粒子（Ｂ）となる酵
素造粒物として具体的には花王製ＫＡＣ５００（登録商
標）、ノボノルディスク社製セルザイム０．７Ｔ等が挙
げられる。酵素粒子（Ｂ）は組成物中に０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０２〜１重量％（酵素原末とし
て）配合される。また、酵素粒子中のアルカリセルラー
ゼ原末は０．１〜５０重量％が好ましい。
【００１３】＜酵素粒子（Ｃ）＞酵素粒子中のプロテア
ーゼは、後述の方法で測定される１０℃におけるα−ケ
ラチン分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉ
ｎ以上、好ましくは０．１×１０-3〜１．０×１０-3μ
ｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、より好ましくは０．１２×１０-3
〜１．０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましく
は０．１３×１０ -3〜１．０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎで、好ましくは３０℃におけるα−ケラチン分解活
性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、より
好ましくは０．４４×１０-3〜５．０×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましくは０．４７×１０-3〜５．
０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎのものである。このプ
ロテアーゼとしては例えば工業技術院生命工学技術研究
所にバチルス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ
４３（FERM BP-6532）、バチルス エスピー（Bacillus
sp.）ＫＳＭ−ＫＰ１７９０（FERM BP-6533）、バチル
ス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ９８６０
（FERM BP-6534）として寄託された微生物、及びその変
異株、更には当該酵素をコードする遺伝子を有する形質
転換体から生産されるプロテアーゼ等を挙げることがで
き、特にバチルス エスピーＫＳＭ−ＫＰ４３及びその
変異株が優れている。酵素粒子（Ｃ）は、このプロテア
ーゼを、例えば特開昭６２−２５７９９０号公報に従っ
て造粒して得ることができる。酵素粒子（Ｃ）は組成物
中に０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０２〜
０．３重量％（酵素原末として）配合される。
ーゼは、後述の方法で測定される１０℃におけるα−ケ
ラチン分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉ
ｎ以上、好ましくは０．１×１０-3〜１．０×１０-3μ
ｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、より好ましくは０．１２×１０-3
〜１．０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましく
は０．１３×１０ -3〜１．０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎで、好ましくは３０℃におけるα−ケラチン分解活
性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、より
好ましくは０．４４×１０-3〜５．０×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましくは０．４７×１０-3〜５．
０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎのものである。このプ
ロテアーゼとしては例えば工業技術院生命工学技術研究
所にバチルス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ
４３（FERM BP-6532）、バチルス エスピー（Bacillus
sp.）ＫＳＭ−ＫＰ１７９０（FERM BP-6533）、バチル
ス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ９８６０
（FERM BP-6534）として寄託された微生物、及びその変
異株、更には当該酵素をコードする遺伝子を有する形質
転換体から生産されるプロテアーゼ等を挙げることがで
き、特にバチルス エスピーＫＳＭ−ＫＰ４３及びその
変異株が優れている。酵素粒子（Ｃ）は、このプロテア
ーゼを、例えば特開昭６２−２５７９９０号公報に従っ
て造粒して得ることができる。酵素粒子（Ｃ）は組成物
中に０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０２〜
０．３重量％（酵素原末として）配合される。
【００１４】本発明では、１０℃におけるα−ケラチン
分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未
満、特に０．０１×１０-3〜０．０７×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎで、好ましくは３０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未
満、より好ましくは０．０５×１０-3〜０．３５×１０
-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましくは０．０５×１
０-3〜０．３０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、特に好
ましくは０．０５×１０-3〜０．２０×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎのプロテアーゼを併用することが好まし
い。この場合、このプロテアーゼを含有する粒子（以下
酵素粒子（Ｄ）とする）として配合するのが好ましく、
酵素粒子（Ｄ）としてはアルカラーゼ、サビナーゼ、デ
ュラザイム、エバーラーゼ（いずれもノボ・ノルディス
ク社製）、プラフェクト、マキサペム（いずれもジェネ
ンコア社製）、ＫＡＰ（花王製）等を挙げることがで
き、特に花王製ＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優
れている。本発明では、低温における洗浄性の点から、
酵素粒子（Ｃ）と（Ｄ）の合計が０．０２〜０．５重量
％、特に０．０２〜０．０３重量％（酵素原末とし
て）、且つ（Ｄ）に対する（Ｄ）の重量比（Ｃ）／
（Ｄ）が１／５〜５／１、特に１／２〜２／１（酵素原
末として）となる割合で含有するのが好ましい。
分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未
満、特に０．０１×１０-3〜０．０７×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎで、好ましくは３０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未
満、より好ましくは０．０５×１０-3〜０．３５×１０
-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、更に好ましくは０．０５×１
０-3〜０．３０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、特に好
ましくは０．０５×１０-3〜０．２０×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎのプロテアーゼを併用することが好まし
い。この場合、このプロテアーゼを含有する粒子（以下
酵素粒子（Ｄ）とする）として配合するのが好ましく、
酵素粒子（Ｄ）としてはアルカラーゼ、サビナーゼ、デ
ュラザイム、エバーラーゼ（いずれもノボ・ノルディス
ク社製）、プラフェクト、マキサペム（いずれもジェネ
ンコア社製）、ＫＡＰ（花王製）等を挙げることがで
き、特に花王製ＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優
れている。本発明では、低温における洗浄性の点から、
酵素粒子（Ｃ）と（Ｄ）の合計が０．０２〜０．５重量
％、特に０．０２〜０．０３重量％（酵素原末とし
て）、且つ（Ｄ）に対する（Ｄ）の重量比（Ｃ）／
（Ｄ）が１／５〜５／１、特に１／２〜２／１（酵素原
末として）となる割合で含有するのが好ましい。
【００１５】ここでα−ケラチン分解活性は、下記（i
i）に示すカゼイン分解活性１ｍＰＵ当たり１分間にα
−ケラチンから生成する可溶性蛋白分解物（チロシンに
換算）として表した。即ち、下記（ｉ）〜(iii)の方法
で測定したものである。
i）に示すカゼイン分解活性１ｍＰＵ当たり１分間にα
−ケラチンから生成する可溶性蛋白分解物（チロシンに
換算）として表した。即ち、下記（ｉ）〜(iii)の方法
で測定したものである。
【００１６】（ｉ）α−ケラチンの調製
人踵皮（角質）をメスで削り取り、ハサミで裁断した後
イオン交換水で洗浄した。この角質１ｇを８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）の２０〜５０ｍｌに懸
濁し、一晩攪拌した。膨潤した角質をテフロンホモジナ
イザーで十分にすりつぶした後、３０，０００×ｇで３
０分間遠心分離した。遠心分離により得られた上澄み液
をろ紙（ワットマン社製Ｎｏ．２）でろ過し、ろ液を５
０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に対し透析
後、１００，０００×ｇで２時間遠心分離した。得られ
た沈殿物を８Ｍの尿素、２５ｍＭのβ−メルカプトエタ
ノールを含む５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．
０）に溶解し、再び５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ
８．０）に対し透析後、１００，０００×ｇで２時間遠
心分離した。上澄み液を除去後、沈殿物を８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に溶解後、イオン交換
水に対し透析し、凍結乾燥後粉末にし、α−ケラチンと
して用いた。
イオン交換水で洗浄した。この角質１ｇを８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）の２０〜５０ｍｌに懸
濁し、一晩攪拌した。膨潤した角質をテフロンホモジナ
イザーで十分にすりつぶした後、３０，０００×ｇで３
０分間遠心分離した。遠心分離により得られた上澄み液
をろ紙（ワットマン社製Ｎｏ．２）でろ過し、ろ液を５
０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に対し透析
後、１００，０００×ｇで２時間遠心分離した。得られ
た沈殿物を８Ｍの尿素、２５ｍＭのβ−メルカプトエタ
ノールを含む５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．
０）に溶解し、再び５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ
８．０）に対し透析後、１００，０００×ｇで２時間遠
心分離した。上澄み液を除去後、沈殿物を８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に溶解後、イオン交換
水に対し透析し、凍結乾燥後粉末にし、α−ケラチンと
して用いた。
【００１７】（ii）カゼイン分解活性の測定
１％（ｗ／ｖ）のカゼイン（ハマーステイン；メルク社
製）を含む５０ｍＭホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）の１
ｍｌを３０℃で５分間保持した後、０．１ｍｌの酵素溶
液を添加し、３０℃で１５分間反応させた。次にＴＣＡ
溶液（０．１１Ｍトリクロロ酢酸、０．２２Ｍ酢酸ナト
リウム、０．３３Ｍ酢酸）の２ｍｌを添加し、室温で１
０分間放置した後に、ろ過により酸変性蛋白質を除去
し、ろ液に含まれる酸可溶性蛋白質分解物をローリー法
により定量した。すなわち、ろ液０．５ｍｌに２．５ｍ
ｌのアルカリ性銅溶液〔１％（ｗ／ｖ）酒石酸カリウム
・ナトリウム水溶液、１％（ｗ／ｖ）硫酸銅水溶液、炭
酸ナトリウムの０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液溶解物
（炭酸ナトリウム濃度２％（ｗ／ｖ）を１：１：１００
（ｖ／ｖ）で混合したもの〕を添加し、３０℃、１０分
間保温した後に、０．２５ｍｌの希釈フェノール試薬
（フェノール試薬をイオン交換水で２倍に希釈したも
の）を更に加え、３０℃、３０分間保温した後に、６６
０ｎｍにおける吸光度を測定した。尚、ＴＣＡ溶液を加
え室温１０分間放置した後に酵素溶液を加えた結果をブ
ランクとした。酵素１００ＰＵは１分間に１μｍｏｌの
チロシンに相当する酸可溶性蛋白質分解物を遊離する酵
素量とした。
製）を含む５０ｍＭホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）の１
ｍｌを３０℃で５分間保持した後、０．１ｍｌの酵素溶
液を添加し、３０℃で１５分間反応させた。次にＴＣＡ
溶液（０．１１Ｍトリクロロ酢酸、０．２２Ｍ酢酸ナト
リウム、０．３３Ｍ酢酸）の２ｍｌを添加し、室温で１
０分間放置した後に、ろ過により酸変性蛋白質を除去
し、ろ液に含まれる酸可溶性蛋白質分解物をローリー法
により定量した。すなわち、ろ液０．５ｍｌに２．５ｍ
ｌのアルカリ性銅溶液〔１％（ｗ／ｖ）酒石酸カリウム
・ナトリウム水溶液、１％（ｗ／ｖ）硫酸銅水溶液、炭
酸ナトリウムの０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液溶解物
（炭酸ナトリウム濃度２％（ｗ／ｖ）を１：１：１００
（ｖ／ｖ）で混合したもの〕を添加し、３０℃、１０分
間保温した後に、０．２５ｍｌの希釈フェノール試薬
（フェノール試薬をイオン交換水で２倍に希釈したも
の）を更に加え、３０℃、３０分間保温した後に、６６
０ｎｍにおける吸光度を測定した。尚、ＴＣＡ溶液を加
え室温１０分間放置した後に酵素溶液を加えた結果をブ
ランクとした。酵素１００ＰＵは１分間に１μｍｏｌの
チロシンに相当する酸可溶性蛋白質分解物を遊離する酵
素量とした。
【００１８】(iii)α−ケラチン分解活性の測定
試験管に２ｍｇのα−ケラチンと０．９ｍｌの５０ｍＭ
ホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）を入れ、１０℃又は３０
℃で１０分間保持した。これに上記（ii）で示すカゼイ
ン分解活性が１０5ｍＰＵになるようにプロテアーゼ溶
液を０．１ｍｌ加え混合し、１０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性を算出する場合は３０分間、また３０℃にお
けるα−ケラチン分解活性を算出する場合は１０分間反
応させた後、反応液をろ過した。ろ液に含まれる可溶化
蛋白質をローリー法により定量し、α−ケラチン分解活
性を測定した。
ホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）を入れ、１０℃又は３０
℃で１０分間保持した。これに上記（ii）で示すカゼイ
ン分解活性が１０5ｍＰＵになるようにプロテアーゼ溶
液を０．１ｍｌ加え混合し、１０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性を算出する場合は３０分間、また３０℃にお
けるα−ケラチン分解活性を算出する場合は１０分間反
応させた後、反応液をろ過した。ろ液に含まれる可溶化
蛋白質をローリー法により定量し、α−ケラチン分解活
性を測定した。
【００１９】本発明の組成物には漂白効果の付与のため
に更に過炭酸塩を配合することができる。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリ
ウム塩が好ましい。また、過炭酸塩の安定性の点で、例
えばパラフィン、（過）硼酸塩、アルコールのエチレン
オキシド付加物、ポリエチレングリコール、珪酸化合物
から選ばれる一種以上で被覆した過炭酸塩が好ましい。
また、本発明の組成物には、漂白効果を更に増進するた
めに、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される漂白活性
化剤を配合することができる。 Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＳＯ3Ｍ （Ｉ） Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯＭ （II） 〔式中、Ｒは炭素数５〜１３のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｐｈはフェニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及びアンモニウムから選ばれるも
のである。〕 特に一般式（Ｉ）のＲが炭素数１１〜１３のアルキル
基、Ｍがナトリウム等のアルカリ金属であるものが好ま
しい。
に更に過炭酸塩を配合することができる。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリ
ウム塩が好ましい。また、過炭酸塩の安定性の点で、例
えばパラフィン、（過）硼酸塩、アルコールのエチレン
オキシド付加物、ポリエチレングリコール、珪酸化合物
から選ばれる一種以上で被覆した過炭酸塩が好ましい。
また、本発明の組成物には、漂白効果を更に増進するた
めに、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される漂白活性
化剤を配合することができる。 Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＳＯ3Ｍ （Ｉ） Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯＭ （II） 〔式中、Ｒは炭素数５〜１３のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｐｈはフェニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及びアンモニウムから選ばれるも
のである。〕 特に一般式（Ｉ）のＲが炭素数１１〜１３のアルキル
基、Ｍがナトリウム等のアルカリ金属であるものが好ま
しい。
【００２０】本発明の組成物は、漂白効果の点から過炭
酸塩を０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％、漂
白活性化剤を０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％
配合するのが好ましい。
酸塩を０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％、漂
白活性化剤を０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％
配合するのが好ましい。
【００２１】本発明の洗剤組成物には、酵素粒子
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の酵素を配合してもよい。
例えば、リパーゼ、アミラーゼ等の酵素を酵素原末とし
て０．０１〜０．５重量％配合することができる。
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の酵素を配合してもよい。
例えば、リパーゼ、アミラーゼ等の酵素を酵素原末とし
て０．０１〜０．５重量％配合することができる。
【００２２】本発明の組成物は、低水温、弱水流条件で
の洗浄性の点で、１０℃における電気伝導度法による９
５％溶解時間が９０秒〜４００秒、特に１００〜３００
秒であることが好ましい。
の洗浄性の点で、１０℃における電気伝導度法による９
５％溶解時間が９０秒〜４００秒、特に１００〜３００
秒であることが好ましい。
【００２３】ここで電気伝導度法とは、内径１０５ｍｍ
の円柱状の１Ｌビーカーに１０℃の蒸留水１Ｌを入れ、
電気伝導度計をセットする。スターラーピース（長さ３
５ｍｍ、直径７．５ｍｍ）を入れ、マグネティックスタ
ーラーで攪拌する（５５０ｒｐｍ）。１０℃に冷却した
サンプル１ｇを水の渦中央に投入する。この時点を０秒
として、１０秒間隔で電気伝導度を測定する。継続して
２分以上測定値が変化しなくなったら１００％溶解した
ものとし、この電気伝導度の９５％の値に達する時間を
９５％溶解時間とした。
の円柱状の１Ｌビーカーに１０℃の蒸留水１Ｌを入れ、
電気伝導度計をセットする。スターラーピース（長さ３
５ｍｍ、直径７．５ｍｍ）を入れ、マグネティックスタ
ーラーで攪拌する（５５０ｒｐｍ）。１０℃に冷却した
サンプル１ｇを水の渦中央に投入する。この時点を０秒
として、１０秒間隔で電気伝導度を測定する。継続して
２分以上測定値が変化しなくなったら１００％溶解した
ものとし、この電気伝導度の９５％の値に達する時間を
９５％溶解時間とした。
【００２４】
【実施例】下記成分を用いて表１に示す洗剤組成物を調
製し、洗浄効果を評価した。 ＜洗剤粒子Ａ＞直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム２ｋｇ、アルキル硫酸ナトリ
ウム（花王製エマール１０パウダー）０．５ｋｇ、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル（ラウリルアルコール
にエチレンオキシドを平均９モル付加させたもの）０．
２ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ
社製ソカランｃｐ−５）０．３ｋｇ、牛脂脂肪酸ナトリ
ウム０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．４ｋｇ、炭酸カリ
ウム０．２ｋｇ、１号シリケート１．５ｋｇ、４Ａ型ゼ
オライト１．５ｋｇ、亜硫酸ナトリウム０．１ｋｇ、ぼ
う硝０．５ｋｇ、ポリエチレングリコール０．１ｋｇか
ら５０％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥
して得られた粒子に前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル０．４ｋｇを更に加え、ハイスピードミキサー
（深江工業製ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ造粒を行い洗
剤粒子Ａを得た。平均粒径４００μｍ、嵩密度７６０ｇ
／Ｌ。
製し、洗浄効果を評価した。 ＜洗剤粒子Ａ＞直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム２ｋｇ、アルキル硫酸ナトリ
ウム（花王製エマール１０パウダー）０．５ｋｇ、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル（ラウリルアルコール
にエチレンオキシドを平均９モル付加させたもの）０．
２ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ
社製ソカランｃｐ−５）０．３ｋｇ、牛脂脂肪酸ナトリ
ウム０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．４ｋｇ、炭酸カリ
ウム０．２ｋｇ、１号シリケート１．５ｋｇ、４Ａ型ゼ
オライト１．５ｋｇ、亜硫酸ナトリウム０．１ｋｇ、ぼ
う硝０．５ｋｇ、ポリエチレングリコール０．１ｋｇか
ら５０％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥
して得られた粒子に前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル０．４ｋｇを更に加え、ハイスピードミキサー
（深江工業製ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ造粒を行い洗
剤粒子Ａを得た。平均粒径４００μｍ、嵩密度７６０ｇ
／Ｌ。
【００２５】＜洗剤粒子Ａ’＞炭酸カリウムを入れずに
炭酸ナトリウム０．６ｋｇ用いた以外は洗剤粒子Ａと同
様の方法で製造した。平均粒径４００μｍ、嵩密度７５
０ｇ／Ｌ。
炭酸ナトリウム０．６ｋｇ用いた以外は洗剤粒子Ａと同
様の方法で製造した。平均粒径４００μｍ、嵩密度７５
０ｇ／Ｌ。
【００２６】＜酵素粒子Ｂ＞ＫＡＣ５００（花王製アル
カリセルラーゼ、粒子中の酵素原末含有量１０重量
％）。
カリセルラーゼ、粒子中の酵素原末含有量１０重量
％）。
【００２７】＜酵素粒子Ｃ＞バチルス エスピーＫＳＭ
−ＫＰ４３から生産されたプロテアーゼ（１０℃におけ
るケラチン分解活性０．１４×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ、３０℃におけるα−ケラチン分解活性０．４９×
１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ）を特開昭６２−２５７９
９０号公報に従って造粒して酵素粒子Ｃを得た。粒子中
の酵素原末の含有量は２０重量％である。
−ＫＰ４３から生産されたプロテアーゼ（１０℃におけ
るケラチン分解活性０．１４×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ、３０℃におけるα−ケラチン分解活性０．４９×
１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ）を特開昭６２−２５７９
９０号公報に従って造粒して酵素粒子Ｃを得た。粒子中
の酵素原末の含有量は２０重量％である。
【００２８】＜酵素粒子Ｄ＞ＫＡＰ４．３Ｇ（花王製ア
ルカリプロテアーゼ、１０℃におけるケラチン分解活性
０．０５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、３０℃におけ
るα−ケラチン分解活性０．１１×１０-3μｇ／ｍＰＵ
・ｍｉｎ、粒子中の酵素原末含有量１０重量％）。
ルカリプロテアーゼ、１０℃におけるケラチン分解活性
０．０５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、３０℃におけ
るα−ケラチン分解活性０．１１×１０-3μｇ／ｍＰＵ
・ｍｉｎ、粒子中の酵素原末含有量１０重量％）。
【００２９】＜漂白剤Ｅ＞特開昭５９−１９６３９９号
公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水
和物を過炭酸ナトリウムに対して５％被覆したものを１
２５μｍの篩で小粒子径のものを除去して漂白剤Ｅを得
た。
公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水
和物を過炭酸ナトリウムに対して５％被覆したものを１
２５μｍの篩で小粒子径のものを除去して漂白剤Ｅを得
た。
【００３０】＜漂白活性化剤Ｆ＞ラウロイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを特開平８−３５９３号公報
に従って造粒し、漂白活性化剤Ｆを得た。
ゼンスルホン酸ナトリウムを特開平８−３５９３号公報
に従って造粒し、漂白活性化剤Ｆを得た。
【００３１】〔洗浄性の評価〕
衿汚れ汚染布の洗浄性
３０代男性が３日間着用した木綿のワイシャツの衿部分
の汚れ方が類似したもの５枚を選別し実験に供した。表
１に示す組成物２０ｇを用いて前記ワイシャツ５枚を、
水温１０℃、２０℃及び３０℃で、洗濯機手洗いコース
（ナショナル製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）で洗浄
した。脱水、自然乾燥後、衿部分の洗浄性を１０人の訓
練したパネラーにより下記の基準で評価し、平均点を求
めた。 １；満足できるレベルまで汚れが落ちている ２；汚れが残っているが気にならない程度である ３；気になる程度に汚れが残っている ４；汚れがかなり残っている 靴下汚れ汚染布の洗浄性 ５才、６才の男子に白靴下（グンゼ社製、サポート＆ク
リーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン
製）を１日着用させ、汚れ方の類似したもの５枚を選別
し実験に供した。上記衿汚れの洗浄性の場合と同様に洗
浄して評価した。
の汚れ方が類似したもの５枚を選別し実験に供した。表
１に示す組成物２０ｇを用いて前記ワイシャツ５枚を、
水温１０℃、２０℃及び３０℃で、洗濯機手洗いコース
（ナショナル製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ５０Ｋ１）で洗浄
した。脱水、自然乾燥後、衿部分の洗浄性を１０人の訓
練したパネラーにより下記の基準で評価し、平均点を求
めた。 １；満足できるレベルまで汚れが落ちている ２；汚れが残っているが気にならない程度である ３；気になる程度に汚れが残っている ４；汚れがかなり残っている 靴下汚れ汚染布の洗浄性 ５才、６才の男子に白靴下（グンゼ社製、サポート＆ク
リーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン
製）を１日着用させ、汚れ方の類似したもの５枚を選別
し実験に供した。上記衿汚れの洗浄性の場合と同様に洗
浄して評価した。
【００３２】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 谷本 均
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(72)発明者 徳本 勉
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(72)発明者 小倉 信之
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(56)参考文献 特開 平11−43694（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−121855（ＪＰ，Ａ)
国際公開99／18218（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C11D 17/06
C11D 3/10
C11D 3/386
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
ＰｕｂＭｅｄ
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）陰イオン界面活性剤２０〜５０重量
％、及び炭酸アルカリ金属塩１０〜３０重量％を含有
し、且つ粒子中の全陽イオンに対するカリウムイオンの
重量比が０．０５〜０．６である洗剤粒子 ７０〜９５
重量％ （Ｂ）アルカリセルラーゼを含有する粒子 ０．０１〜
５重量％（酵素原末として） （Ｃ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼを含
有する粒子であって、前記プロテアーゼが、バチルス
エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ４３（FERM BP-
6532）、バチルスエスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−Ｋ
Ｐ１７９０（FERM BP-6533）、バチルスエスピー（Baci
llus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ９８６０（FERM BP-6534）から
選ばれる微生物、その変異株、又は当該酵素をコードす
る遺伝子を有する形質転換体から生産されるプロテアー
ゼである粒子 ０．０１〜０．５重量％（酵素原末とし
て）を含有する洗剤組成物。 - 【請求項２】 （Ｄ）１０℃におけるα−ケラチン分解
活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満のプ
ロテアーゼを含有する、アルカラーゼ（商品名、ノボ・
ノルディスク社製）、サビナーゼ（商品名、ノボ・ノル
ディスク社製）、デュラザイム（商品名、ノボ・ノルデ
ィスク社製）、エバーラーゼ（商品名、ノボ・ノルディ
スク社製）、プラフェクト（商品名、ジェネンコア社
製）、マキサペム（商品名、ジェネンコア社製）及びＫ
ＡＰ（商品名、花王製）から選ばれる酵素粒子を含有
し、（Ｃ）＋（Ｄ）が０．０２〜０．５重量％（酵素原
末として）、且つ（Ｃ）／（Ｄ）重量比が１／５〜５／
１（酵素原末として）である請求項１記載の洗剤組成
物。 - 【請求項３】 ＨＬＢが１１．５〜１７のポリオキシア
ルキレンアルキル又はアルケニルエーテルを含有する請
求項１又は２記載の洗剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005395A JP3523136B2 (ja) | 1999-03-17 | 2000-01-14 | 洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7149599 | 1999-03-17 | ||
| JP11-71495 | 1999-03-17 | ||
| JP2000005395A JP3523136B2 (ja) | 1999-03-17 | 2000-01-14 | 洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000328097A JP2000328097A (ja) | 2000-11-28 |
| JP3523136B2 true JP3523136B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=26412598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000005395A Expired - Fee Related JP3523136B2 (ja) | 1999-03-17 | 2000-01-14 | 洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3523136B2 (ja) |
-
2000
- 2000-01-14 JP JP2000005395A patent/JP3523136B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000328097A (ja) | 2000-11-28 |
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