JP3415797B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- JP3415797B2 JP3415797B2 JP2000004712A JP2000004712A JP3415797B2 JP 3415797 B2 JP3415797 B2 JP 3415797B2 JP 2000004712 A JP2000004712 A JP 2000004712A JP 2000004712 A JP2000004712 A JP 2000004712A JP 3415797 B2 JP3415797 B2 JP 3415797B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗剤組成物に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】洗剤組成物に酵素を配合することが行わ
れており、例えば特表平１−５０１４８６号公報には、
特定の２種以上のプロテアーゼを用いた洗剤組成物が開
示されている。しかしながら、低温洗濯条件下では酵素
活性が低下するため、満足できる洗浄性能が得られず、
特に靴下汚れや衿汚れ等のタンパク質が関与する汚れに
対しては顕著である。また、特開昭６２−６８８９８号
公報には亜硫酸塩類により酵素を安定化した洗剤組成物
が開示されているが、このような組成においても酵素の
失活と、低温において洗浄性能との両方を満足させるも
のではなかった。
れており、例えば特表平１−５０１４８６号公報には、
特定の２種以上のプロテアーゼを用いた洗剤組成物が開
示されている。しかしながら、低温洗濯条件下では酵素
活性が低下するため、満足できる洗浄性能が得られず、
特に靴下汚れや衿汚れ等のタンパク質が関与する汚れに
対しては顕著である。また、特開昭６２−６８８９８号
公報には亜硫酸塩類により酵素を安定化した洗剤組成物
が開示されているが、このような組成においても酵素の
失活と、低温において洗浄性能との両方を満足させるも
のではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は酵素の
失活が殆ど無く、低温洗濯条件下での洗浄性に優れ、特
に靴下汚れ等の蛋白質が関与する汚れに対して効果的な
洗剤組成物を提供することにある。
失活が殆ど無く、低温洗濯条件下での洗浄性に優れ、特
に靴下汚れ等の蛋白質が関与する汚れに対して効果的な
洗剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、
（ａ）陰イオン界面活性剤 １５〜４０重量％
（ｂ）塩素捕捉剤 ０．５〜５重量％
（ｃ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼ （ｄ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満のプロテアーゼ を含有し、（ｃ）＋（ｄ）＝０．０１〜０．５重量％
（酵素原末として）、（ｃ）／（ｄ）＝１／５〜５／
１、〔（ｃ）＋（ｄ）〕／（ｂ）＝１／１００〜１／２
（酵素原末としての重量比）である洗剤組成物を提供す
る。
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼ （ｄ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満のプロテアーゼ を含有し、（ｃ）＋（ｄ）＝０．０１〜０．５重量％
（酵素原末として）、（ｃ）／（ｄ）＝１／５〜５／
１、〔（ｃ）＋（ｄ）〕／（ｂ）＝１／１００〜１／２
（酵素原末としての重量比）である洗剤組成物を提供す
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明では（ａ）成分として陰イ
オン界面活性剤を含有する。例えば、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、
脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル等が挙げられ
るが、特にアルキル基の炭素数１０〜２０のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１８（好ましくは１０
〜１４）のアルキル硫酸塩、炭素数８〜１８（好ましく
は１０〜１４）のアルキルエーテル硫酸塩、炭素数８〜
１８（好ましくは１０〜１８）のヤシ或いは牛脂由来の
脂肪酸塩が好ましい。アルキルエーテル硫酸塩の好まし
いエチレンオキサイド平均付加モル数は１〜２０、より
好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜５である。塩
としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が
好ましい。（ａ）成分の配合量は、洗浄性、泡立ち性の
点で、組成物中に１５〜４０重量％、好ましくは２０〜
４０重量％である。
オン界面活性剤を含有する。例えば、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、
脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル等が挙げられ
るが、特にアルキル基の炭素数１０〜２０のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜１８（好ましくは１０
〜１４）のアルキル硫酸塩、炭素数８〜１８（好ましく
は１０〜１４）のアルキルエーテル硫酸塩、炭素数８〜
１８（好ましくは１０〜１８）のヤシ或いは牛脂由来の
脂肪酸塩が好ましい。アルキルエーテル硫酸塩の好まし
いエチレンオキサイド平均付加モル数は１〜２０、より
好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜５である。塩
としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が
好ましい。（ａ）成分の配合量は、洗浄性、泡立ち性の
点で、組成物中に１５〜４０重量％、好ましくは２０〜
４０重量％である。
【０００６】本発明では、水中に存在する塩素による酵
素の失活を防ぐ為に、（ｂ）成分として塩素捕捉剤を含
有する。具体的には１級アミン、２級アミン、アルカノ
ールアミン等のアミン類、過酸化水素、過炭酸ナトリウ
ム、過硼酸ナトリウム等の無機過酸化物、亜硫酸塩等の
還元剤等が挙げられるが、中でも、組成物中の安定性及
び洗濯浴中の酵素の安定化効果から亜硫酸塩が好まし
い。（ｂ）成分は、酵素の安定性の点から、組成物中に
０．５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％配合さ
れる。
素の失活を防ぐ為に、（ｂ）成分として塩素捕捉剤を含
有する。具体的には１級アミン、２級アミン、アルカノ
ールアミン等のアミン類、過酸化水素、過炭酸ナトリウ
ム、過硼酸ナトリウム等の無機過酸化物、亜硫酸塩等の
還元剤等が挙げられるが、中でも、組成物中の安定性及
び洗濯浴中の酵素の安定化効果から亜硫酸塩が好まし
い。（ｂ）成分は、酵素の安定性の点から、組成物中に
０．５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％配合さ
れる。
【０００７】本発明では（ｃ）成分として１０℃におけ
るα−ケラチン分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰ
Ｕ・ｍｉｎ以上、好ましくは０．１０×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎ以上、より好ましくは０．１２×１０-3μ
ｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．１３×１
０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上で、好ましくは３０℃に
おけるα−ケラチン分解活性が０．４０×１０-3μｇ／
ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、より好ましくは０．４４×１０-3
μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．４７×
１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼを使用
する。
るα−ケラチン分解活性が０．０９×１０-3μｇ／ｍＰ
Ｕ・ｍｉｎ以上、好ましくは０．１０×１０-3μｇ／ｍ
ＰＵ・ｍｉｎ以上、より好ましくは０．１２×１０-3μ
ｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．１３×１
０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上で、好ましくは３０℃に
おけるα−ケラチン分解活性が０．４０×１０-3μｇ／
ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、より好ましくは０．４４×１０-3
μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．４７×
１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ以上のプロテアーゼを使用
する。
【０００８】また（ｄ）成分として１０℃におけるα−
ケラチン分解活性が０．０９×１０ -3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ未満、好ましくは０．０７×１０-3μｇ／ｍＰＵ・
ｍｉｎ未満で、好ましくは３０℃におけるα−ケラチン
分解活性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未
満、より好ましくは０．３５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ未満、更に好ましくは０．３０×１０-3μｇ／ｍＰ
Ｕ・ｍｉｎ未満、特に好ましくは０．２０×１０-3μｇ
／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満のプロテアーゼを使用する。
ケラチン分解活性が０．０９×１０ -3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ未満、好ましくは０．０７×１０-3μｇ／ｍＰＵ・
ｍｉｎ未満で、好ましくは３０℃におけるα−ケラチン
分解活性が０．４０×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未
満、より好ましくは０．３５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ未満、更に好ましくは０．３０×１０-3μｇ／ｍＰ
Ｕ・ｍｉｎ未満、特に好ましくは０．２０×１０-3μｇ
／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満のプロテアーゼを使用する。
【０００９】ここでα−ケラチン分解活性は、下記（i
i）に示すカゼイン分解活性１ｍＰＵ当たり１分間にα
−ケラチンから生成する可溶性蛋白分解物（チロシンに
換算）として表した。即ち、下記（ｉ）〜(iii)の方法
で測定したものである。
i）に示すカゼイン分解活性１ｍＰＵ当たり１分間にα
−ケラチンから生成する可溶性蛋白分解物（チロシンに
換算）として表した。即ち、下記（ｉ）〜(iii)の方法
で測定したものである。
【００１０】（ｉ）α−ケラチンの調製
人踵皮（角質）をメスで削り取り、ハサミで裁断した後
イオン交換水で洗浄した。この角質１ｇを８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）の２０〜５０ｍｌに懸
濁し、一晩攪拌した。膨潤した角質をテフロンホモジナ
イザーで十分にすりつぶした後、３０，０００×ｇで３
０分間遠心分離した。遠心分離により得られた上澄み液
をろ紙（ワットマン社製Ｎｏ．２）でろ過し、ろ液を５
０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に対し透析
後、１００，０００×ｇで２時間遠心分離した。得られ
た沈殿物を８Ｍの尿素、２５ｍＭのβ−メルカプトエタ
ノールを含む５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．
０）に溶解し、再び５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ
８．０）に対し透析後、１００，０００×ｇで２時間遠
心分離した。上澄み液を除去後、沈殿物を８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に溶解後、イオン交換
水に対し透析し、凍結乾燥後粉末にし、α−ケラチンと
して用いた。
イオン交換水で洗浄した。この角質１ｇを８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）の２０〜５０ｍｌに懸
濁し、一晩攪拌した。膨潤した角質をテフロンホモジナ
イザーで十分にすりつぶした後、３０，０００×ｇで３
０分間遠心分離した。遠心分離により得られた上澄み液
をろ紙（ワットマン社製Ｎｏ．２）でろ過し、ろ液を５
０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に対し透析
後、１００，０００×ｇで２時間遠心分離した。得られ
た沈殿物を８Ｍの尿素、２５ｍＭのβ−メルカプトエタ
ノールを含む５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．
０）に溶解し、再び５０ｍＭトリス−塩酸緩衝液（ｐＨ
８．０）に対し透析後、１００，０００×ｇで２時間遠
心分離した。上澄み液を除去後、沈殿物を８Ｍの尿素、
２５ｍＭのβ−メルカプトエタノールを含む５０ｍＭト
リス−塩酸緩衝液（ｐＨ８．０）に溶解後、イオン交換
水に対し透析し、凍結乾燥後粉末にし、α−ケラチンと
して用いた。
【００１１】（ii）カゼイン分解活性の測定
１％（ｗ／ｖ）のカゼイン（ハマーステイン；メルク社
製）を含む５０ｍＭホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）の１
ｍｌを３０℃で５分間保持した後、０．１ｍｌの酵素溶
液を添加し、３０℃で１５分間反応させた。次にＴＣＡ
溶液（０．１１Ｍトリクロロ酢酸、０．２２Ｍ酢酸ナト
リウム、０．３３Ｍ酢酸）の２ｍｌを添加し、室温で１
０分間放置した後に、ろ過により酸変性蛋白質を除去
し、ろ液に含まれる酸可溶性蛋白質分解物をローリー法
により定量した。すなわち、ろ液０．５ｍｌに２．５ｍ
ｌのアルカリ性銅溶液〔１％（ｗ／ｖ）酒石酸カリウム
・ナトリウム水溶液、１％（ｗ／ｖ）硫酸銅水溶液、炭
酸ナトリウムの０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液溶解物
（炭酸ナトリウム濃度２％（ｗ／ｖ）を１：１：１００
（ｖ／ｖ）で混合したもの〕を添加し、３０℃、１０分
間保温した後に、０．２５ｍｌの希釈フェノール試薬
（フェノール試薬をイオン交換水で２倍に希釈したも
の）を更に加え、３０℃、３０分間保温した後に、６６
０ｎｍにおける吸光度を測定した。尚、ＴＣＡ溶液を加
え室温１０分間放置した後に酵素溶液を加えた結果をブ
ランクとした。酵素１００ＰＵは１分間に１μｍｏｌの
チロシンに相当する酸可溶性蛋白質分解物を遊離する酵
素量とした。
製）を含む５０ｍＭホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）の１
ｍｌを３０℃で５分間保持した後、０．１ｍｌの酵素溶
液を添加し、３０℃で１５分間反応させた。次にＴＣＡ
溶液（０．１１Ｍトリクロロ酢酸、０．２２Ｍ酢酸ナト
リウム、０．３３Ｍ酢酸）の２ｍｌを添加し、室温で１
０分間放置した後に、ろ過により酸変性蛋白質を除去
し、ろ液に含まれる酸可溶性蛋白質分解物をローリー法
により定量した。すなわち、ろ液０．５ｍｌに２．５ｍ
ｌのアルカリ性銅溶液〔１％（ｗ／ｖ）酒石酸カリウム
・ナトリウム水溶液、１％（ｗ／ｖ）硫酸銅水溶液、炭
酸ナトリウムの０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液溶解物
（炭酸ナトリウム濃度２％（ｗ／ｖ）を１：１：１００
（ｖ／ｖ）で混合したもの〕を添加し、３０℃、１０分
間保温した後に、０．２５ｍｌの希釈フェノール試薬
（フェノール試薬をイオン交換水で２倍に希釈したも
の）を更に加え、３０℃、３０分間保温した後に、６６
０ｎｍにおける吸光度を測定した。尚、ＴＣＡ溶液を加
え室温１０分間放置した後に酵素溶液を加えた結果をブ
ランクとした。酵素１００ＰＵは１分間に１μｍｏｌの
チロシンに相当する酸可溶性蛋白質分解物を遊離する酵
素量とした。
【００１２】(iii)α−ケラチン分解活性の測定
試験管に２ｍｇのα−ケラチンと０．９ｍｌの５０ｍＭ
ホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）を入れ、１０℃又は３０
℃で１０分間保持した。これに上記（ii）で示すカゼイ
ン分解活性が１０5ｍＰＵになるようにプロテアーゼ溶
液を０．１ｍｌ加え混合し、１０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性を算出する場合は３０分間、また３０℃にお
けるα−ケラチン分解活性を算出する場合は１０分間反
応させた後、反応液をろ過した。ろ液に含まれる可溶化
蛋白質をローリー法により定量し、α−ケラチン分解活
性を測定した。
ホウ酸緩衝液（ｐＨ１０．５）を入れ、１０℃又は３０
℃で１０分間保持した。これに上記（ii）で示すカゼイ
ン分解活性が１０5ｍＰＵになるようにプロテアーゼ溶
液を０．１ｍｌ加え混合し、１０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性を算出する場合は３０分間、また３０℃にお
けるα−ケラチン分解活性を算出する場合は１０分間反
応させた後、反応液をろ過した。ろ液に含まれる可溶化
蛋白質をローリー法により定量し、α−ケラチン分解活
性を測定した。
【００１３】（ｃ）成分のプロテアーゼとしては例えば
工業技術院生命工学技術研究所にバチルス エスピー
（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ４３（FERM BP-6532）、
バチルス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ１７
９０（FERM BP-6533）、バチルス エスピー（Bacillus
sp.）ＫＳＭ−ＫＰ９８６０（FERM BP-6534）として寄
託された微生物（原寄託日1996年9 月18日）、及びその
変異株、更には当該酵素をコードする遺伝子を有する形
質転換体から生産されるプロテアーゼ等を挙げることが
でき、特にバチルス エスピーＫＳＭ−ＫＰ４３及びそ
の変異株が優れている。
工業技術院生命工学技術研究所にバチルス エスピー
（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ４３（FERM BP-6532）、
バチルス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ１７
９０（FERM BP-6533）、バチルス エスピー（Bacillus
sp.）ＫＳＭ−ＫＰ９８６０（FERM BP-6534）として寄
託された微生物（原寄託日1996年9 月18日）、及びその
変異株、更には当該酵素をコードする遺伝子を有する形
質転換体から生産されるプロテアーゼ等を挙げることが
でき、特にバチルス エスピーＫＳＭ−ＫＰ４３及びそ
の変異株が優れている。
【００１４】（ｄ）成分のプロテアーゼとしてはアルカ
ラーゼ、サビナーゼ、デュラザイム、エバーラーゼ（い
ずれもノボ・ノルディスク社製）、プラフェクト、マキ
サペム（いずれもジェネンコア社製）やＫＡＰ（花王
製）等を挙げることができ、特に花王製ＫＡＰ４．３
Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優れている。
ラーゼ、サビナーゼ、デュラザイム、エバーラーゼ（い
ずれもノボ・ノルディスク社製）、プラフェクト、マキ
サペム（いずれもジェネンコア社製）やＫＡＰ（花王
製）等を挙げることができ、特に花王製ＫＡＰ４．３
Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優れている。
【００１５】本発明では、低温における洗浄性の点か
ら、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計は酵素原末として
０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０２〜０．３
重量％である。また、角質や皮脂由来の汚れ洗浄性の点
から、両者の酵素原末としての重量比は（ｃ）／（ｄ）
＝１／５〜５／１、好ましくは１／５〜２／１、より好
ましくは１／４〜２／１である。また、洗濯浴中の酵素
の安定性の点から、〔（ｃ）＋（ｄ）〕／（ｂ）＝１／
１００〜１／２、好ましくは１／８０〜１／３（酵素原
末としての重量比）である。
ら、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計は酵素原末として
０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０２〜０．３
重量％である。また、角質や皮脂由来の汚れ洗浄性の点
から、両者の酵素原末としての重量比は（ｃ）／（ｄ）
＝１／５〜５／１、好ましくは１／５〜２／１、より好
ましくは１／４〜２／１である。また、洗濯浴中の酵素
の安定性の点から、〔（ｃ）＋（ｄ）〕／（ｂ）＝１／
１００〜１／２、好ましくは１／８０〜１／３（酵素原
末としての重量比）である。
【００１６】本発明の組成物は、洗濯浴中の酵素の安定
性から、ＨＬＢ（グリフィン法）が１１．５〜１７、好
ましくは１２〜１６のポリオキシアルキレンアルキル又
はアルケニルエーテルを更に含有することが望ましい。
ここでアルキル基又はアルケニル基は炭素数１０〜１
８、好ましくは１０〜１６が良好である。また、オキシ
アルキレン基はオキシエチレン基が好ましい。該化合物
の配合量は組成物中に０〜１５重量％、好ましくは０．
５〜１０重量％である。
性から、ＨＬＢ（グリフィン法）が１１．５〜１７、好
ましくは１２〜１６のポリオキシアルキレンアルキル又
はアルケニルエーテルを更に含有することが望ましい。
ここでアルキル基又はアルケニル基は炭素数１０〜１
８、好ましくは１０〜１６が良好である。また、オキシ
アルキレン基はオキシエチレン基が好ましい。該化合物
の配合量は組成物中に０〜１５重量％、好ましくは０．
５〜１０重量％である。
【００１７】本発明の組成物には漂白効果の付与のため
に更に過炭酸塩を配合することができる。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリ
ウム塩が好ましい。また、過炭酸塩の安定性の点で、例
えばパラフィン、（過）硼酸塩、アルコールのエチレン
オキシド付加物、ポリエチレングリコール、珪酸化合物
から選ばれる一種以上で被覆した過炭酸塩が好ましい。
また、本発明の組成物には、漂白効果を更に増進するた
めに、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される漂白活性
化剤を配合することができる。 Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＳＯ3Ｍ （Ｉ） Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯＭ （II） 〔式中、Ｒは炭素数５〜１３のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｐｈはフェニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及びアンモニウムから選ばれるも
のである。〕特に一般式（Ｉ）のＲが炭素数１１〜１３
のアルキル基、Ｍがナトリウム等のアルカリ金属である
ものが好ましい。
に更に過炭酸塩を配合することができる。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリ
ウム塩が好ましい。また、過炭酸塩の安定性の点で、例
えばパラフィン、（過）硼酸塩、アルコールのエチレン
オキシド付加物、ポリエチレングリコール、珪酸化合物
から選ばれる一種以上で被覆した過炭酸塩が好ましい。
また、本発明の組成物には、漂白効果を更に増進するた
めに、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される漂白活性
化剤を配合することができる。 Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＳＯ3Ｍ （Ｉ） Ｒ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯＭ （II） 〔式中、Ｒは炭素数５〜１３のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｐｈはフェニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及びアンモニウムから選ばれるも
のである。〕特に一般式（Ｉ）のＲが炭素数１１〜１３
のアルキル基、Ｍがナトリウム等のアルカリ金属である
ものが好ましい。
【００１８】本発明の組成物は、漂白効果の点から過炭
酸塩を０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％、漂
白活性化剤を０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％
含有するのが好ましい。
酸塩を０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％、漂
白活性化剤を０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％
含有するのが好ましい。
【００１９】本発明では好アルカリ性微生物バチルス・
エスピー ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４８
５）又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼ
を使用することで更に洗浄性を向上させることができ
る。このアルカリセルラーゼはカルボキシメチルセルロ
ースを基質とした時の至適ｐＨが７以上であるか、或い
はｐＨ８以上での相対活性が至適条件に対し５０％以上
である。具体的には、酵素造粒物である花王製ＫＡＣ５
００（登録商標）が挙げられる。本発明の組成物は、こ
のアルカリセルラーゼを、酵素原末を０．１〜５０重量
％含有する酵素造粒物として０．００１〜５重量％、特
に０．１〜３重量％含有することが好ましい。
エスピー ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４８
５）又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼ
を使用することで更に洗浄性を向上させることができ
る。このアルカリセルラーゼはカルボキシメチルセルロ
ースを基質とした時の至適ｐＨが７以上であるか、或い
はｐＨ８以上での相対活性が至適条件に対し５０％以上
である。具体的には、酵素造粒物である花王製ＫＡＣ５
００（登録商標）が挙げられる。本発明の組成物は、こ
のアルカリセルラーゼを、酵素原末を０．１〜５０重量
％含有する酵素造粒物として０．００１〜５重量％、特
に０．１〜３重量％含有することが好ましい。
【００２０】本発明では上記の陰イオン界面活性剤、非
イオン界面活性剤以外に、アミンオキシド、スルホベタ
イン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、或いは第４
級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を所望により
配合してもよい。
イオン界面活性剤以外に、アミンオキシド、スルホベタ
イン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、或いは第４
級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を所望により
配合してもよい。
【００２１】本発明の洗剤組成物は、洗浄性を高めるた
めにＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪
酸塩を含有することができる。特にＡ型ゼオライトが好
ましい。好ましい平均１次粒子径は０．１〜１０μｍ、
特に好ましくは０．１〜５μｍである。好ましい配合量
は、組成物中に５〜４０重量％、より好ましくは１０〜
４０重量％である。
めにＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪
酸塩を含有することができる。特にＡ型ゼオライトが好
ましい。好ましい平均１次粒子径は０．１〜１０μｍ、
特に好ましくは０．１〜５μｍである。好ましい配合量
は、組成物中に５〜４０重量％、より好ましくは１０〜
４０重量％である。
【００２２】本発明の洗剤組成物は、例えば、リパー
ゼ、アミラーゼ等の酵素を０．０１〜１０重量％、珪酸
塩、炭酸塩、硫酸塩等のアルカリ剤、無機電解質を１〜
５０重量％、ポリエチレングリコール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ＣＭＣ等の再汚染防止
剤を０．０１〜１０重量％を含有することができる。
ゼ、アミラーゼ等の酵素を０．０１〜１０重量％、珪酸
塩、炭酸塩、硫酸塩等のアルカリ剤、無機電解質を１〜
５０重量％、ポリエチレングリコール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ＣＭＣ等の再汚染防止
剤を０．０１〜１０重量％を含有することができる。
【００２３】
【実施例】表１に示す洗剤組成物を調製し、以下の評価
を行った 〔洗浄性の評価〕 衿汚れ汚染布の洗浄性 ３０代男性が３日間着用した木綿のワイシャツの衿部分
の汚れ方が類似したもの５枚を選別し実験に供した。表
１に示す組成物２０ｇを用いて前記ワイシャツ５枚を、
水温１０℃及び３０℃で、洗濯機標準コース（ナショナ
ル製洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）で洗浄した。脱水、自然乾
燥後、衿部分の洗浄性を１０人の訓練したパネラーによ
り下記の基準で評価し、平均点を求めた。 １；満足できるレベルまで汚れが落ちている ２；汚れが残っているが気にならない程度である ３；気になる程度に汚れが残っている ４；汚れがかなり残っている 靴下汚れ汚染布の洗浄性 ５才、６才の男子に白靴下（グンゼ社製、サポート＆ク
リーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン
製）を１日着用させ、汚れ方の類似したもの５枚を選別
し実験に供した。上記衿汚れの洗浄性の場合と同様に洗
浄して評価した。
を行った 〔洗浄性の評価〕 衿汚れ汚染布の洗浄性 ３０代男性が３日間着用した木綿のワイシャツの衿部分
の汚れ方が類似したもの５枚を選別し実験に供した。表
１に示す組成物２０ｇを用いて前記ワイシャツ５枚を、
水温１０℃及び３０℃で、洗濯機標準コース（ナショナ
ル製洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）で洗浄した。脱水、自然乾
燥後、衿部分の洗浄性を１０人の訓練したパネラーによ
り下記の基準で評価し、平均点を求めた。 １；満足できるレベルまで汚れが落ちている ２；汚れが残っているが気にならない程度である ３；気になる程度に汚れが残っている ４；汚れがかなり残っている 靴下汚れ汚染布の洗浄性 ５才、６才の男子に白靴下（グンゼ社製、サポート＆ク
リーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン
製）を１日着用させ、汚れ方の類似したもの５枚を選別
し実験に供した。上記衿汚れの洗浄性の場合と同様に洗
浄して評価した。
【００２４】〔洗濯浴中のプロテアーゼの安定性〕１Ｌ
のガラス製ビーカー（高さ１５０ｍｍ、内径１００ｍ
ｍ）に表１の組成物０．６６７ｇ、２０℃の水道水１Ｌ
（水道水中の塩素濃度はＮ／１００過マンガン酸ナトリ
ウムによる滴定で０．８ｐｐｍであることを確認した）
を入れ、２０℃の恒温槽中でマグネティックスターラー
（全長４３ｍｍ、直径１３ｍｍ）にて１分攪拌した（２
００ｒｐｍ）。この溶液０．１ｍＬを取り、上述のカゼ
イン分解活性を測定した。次に２０分後に再度０．１ｍ
Ｌ取り、カゼイン分解活性を測定した。プロテアーゼの
安定性は次式で求めた。
のガラス製ビーカー（高さ１５０ｍｍ、内径１００ｍ
ｍ）に表１の組成物０．６６７ｇ、２０℃の水道水１Ｌ
（水道水中の塩素濃度はＮ／１００過マンガン酸ナトリ
ウムによる滴定で０．８ｐｐｍであることを確認した）
を入れ、２０℃の恒温槽中でマグネティックスターラー
（全長４３ｍｍ、直径１３ｍｍ）にて１分攪拌した（２
００ｒｐｍ）。この溶液０．１ｍＬを取り、上述のカゼ
イン分解活性を測定した。次に２０分後に再度０．１ｍ
Ｌ取り、カゼイン分解活性を測定した。プロテアーゼの
安定性は次式で求めた。
【００２５】
【数１】
【００２６】
【表１】
【００２７】（注）表１中の成分は以下の通りである。
・Ａ−１；直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼン
スルホン酸ナトリウム ・Ａ−２；アルキル硫酸ナトリウム（花王製エマール１
０パウダー） ・Ａ−３；ミリスチン酸 ・Ｂ−１；亜硫酸ナトリウム ・Ｃ−１；バチルス エスピーＫＳＭ−ＫＰ４３から生
産されたプロテアーゼ（１０℃におけるα−ケラチン分
解活性０．１４×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、３０℃
におけるα−ケラチン分解活性０．４９×１０-3μｇ／
ｍＰＵ・ｍｉｎ）を特開昭６２−２５７９９０号公報に
従って造粒した。造粒物中の酵素含有量は原末として２
０重量％である。 ・Ｄ−１；ＫＡＰ４．３Ｇ（花王製、１０℃におけるα
−ケラチン分解活性０．０５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ、３０℃におけるα−ケラチン分解活性０．１１×
１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、酵素含有量は原末として
１０重量％） ・Ｅ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチ
レンオキサイド平均付加モル数１０、グリフィン法によ
るＨＬＢ１４．６） ・Ｆ−１；被覆過炭酸ナトリウム（特開昭５９−１９６
３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウ
ム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して５％被覆した
もの） ・Ｇ−１；ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム ・Ｈ−１；ＫＡＣ５００（花王製アルカリセルラーゼ、
酵素含有量は原末として１０重量％） ・Ｉ−１；アクリル酸−マレイン酸コポリマー(ＢＡＳ
Ｆ社製ソカランｃｐ−５) ・Ｊ−１；４Ａ型ゼオライト（平均１次粒径；０．３μ
ｍ） ・Ｋ−１；蛍光増白剤（ヒクソン＆ウェルチ社製ホーチ
ンＣＢＵＳ−３Ｂ） なお、表１中、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｈ−１の配合量は、何
れも酵素造粒物としての量である。
スルホン酸ナトリウム ・Ａ−２；アルキル硫酸ナトリウム（花王製エマール１
０パウダー） ・Ａ−３；ミリスチン酸 ・Ｂ−１；亜硫酸ナトリウム ・Ｃ−１；バチルス エスピーＫＳＭ−ＫＰ４３から生
産されたプロテアーゼ（１０℃におけるα−ケラチン分
解活性０．１４×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、３０℃
におけるα−ケラチン分解活性０．４９×１０-3μｇ／
ｍＰＵ・ｍｉｎ）を特開昭６２−２５７９９０号公報に
従って造粒した。造粒物中の酵素含有量は原末として２
０重量％である。 ・Ｄ−１；ＫＡＰ４．３Ｇ（花王製、１０℃におけるα
−ケラチン分解活性０．０５×１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍ
ｉｎ、３０℃におけるα−ケラチン分解活性０．１１×
１０-3μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ、酵素含有量は原末として
１０重量％） ・Ｅ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチ
レンオキサイド平均付加モル数１０、グリフィン法によ
るＨＬＢ１４．６） ・Ｆ−１；被覆過炭酸ナトリウム（特開昭５９−１９６
３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウ
ム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して５％被覆した
もの） ・Ｇ−１；ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム ・Ｈ−１；ＫＡＣ５００（花王製アルカリセルラーゼ、
酵素含有量は原末として１０重量％） ・Ｉ−１；アクリル酸−マレイン酸コポリマー(ＢＡＳ
Ｆ社製ソカランｃｐ−５) ・Ｊ−１；４Ａ型ゼオライト（平均１次粒径；０．３μ
ｍ） ・Ｋ−１；蛍光増白剤（ヒクソン＆ウェルチ社製ホーチ
ンＣＢＵＳ−３Ｂ） なお、表１中、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｈ−１の配合量は、何
れも酵素造粒物としての量である。
フロントページの続き
(72)発明者 谷本 均
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(72)発明者 徳本 勉
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(72)発明者 小倉 信之
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(56)参考文献 特開 昭63−63796（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−227995（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−68898（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−87199（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−25492（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−163338（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−308967（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−16186（ＪＰ，Ａ)
特表 平１−501486（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C11D 1/00 - 17/08
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）陰イオン界面活性剤 １５〜４０重
量％ （ｂ）塩素捕捉剤 ０．５〜５重量％ （ｃ）バチルス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−Ｋ
Ｐ４３（FERM BP-6532）、バチルス エスピー（Bacill
us sp.）ＫＳＭ−ＫＰ１７９０（FERM BP-6533）、バチ
ルス エスピー（Bacillus sp.）ＫＳＭ−ＫＰ９８６０
（FERM BP-6534）及びこれらの変異株、並びに当該酵素
をコードする遺伝子を有する形質転換体から生産される
プロテアーゼから選ばれる、１０℃におけるα−ケラチ
ン分解活性が０．０９×１０−３μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ
以上のプロテアーゼ （ｄ）１０℃におけるα−ケラチン分解活性が０．０９
×１０−３μｇ／ｍＰＵ・ｍｉｎ未満のプロテアーゼを
含有し、（ｃ）＋（ｄ）＝０．０１〜０．５重量％（酵
素原末として）、（ｃ）／（ｄ）＝１／５〜５／１、
〔（ｃ）＋（ｄ）〕／（ｂ）＝１／１００〜１／２（酵
素原末としての重量比）である洗剤組成物。 - 【請求項２】 塩素捕捉剤（ｂ）が亜硫酸塩である請求
項１記載の洗剤組成物。 - 【請求項３】 ＨＬＢ（グリフィン法）が１１．５〜１
７のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエー
テルを含有する請求項１又は２記載の洗剤組成物。 - 【請求項４】 プロテアーゼ（ｃ）の３０℃におけるα
−ケラチン分解活性が０．４０×１０−３μｇ／ｍＰＵ
・ｍｉｎ以上であり、プロテアーゼ（ｄ）の３０℃にお
けるα−ケラチン分解活性が０．４０×１０−３μｇ／
ｍＰＵ・ｍｉｎ未満である請求項１〜３の何れか１項記
載の洗剤組成物。 - 【請求項５】 プロテアーゼ（ｄ）が、アルカラーゼ、
サビナーゼ、デュラザイム、エバーラーゼ（いずれもノ
ボ・ノルディスク社製、登録商標）、プラフェクト、マ
キサペム（いずれもジェネンコア社製、登録商標）及び
ＫＡＰ（花王（株）製、登録商標）から選ばれるプロテ
アーゼである請求項１〜４の何れか１項記載の洗剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000004712A JP3415797B2 (ja) | 1999-03-17 | 2000-01-13 | 洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7149399 | 1999-03-17 | ||
| JP11-71493 | 1999-03-17 | ||
| JP2000004712A JP3415797B2 (ja) | 1999-03-17 | 2000-01-13 | 洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000328094A JP2000328094A (ja) | 2000-11-28 |
| JP3415797B2 true JP3415797B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=26412595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000004712A Expired - Fee Related JP3415797B2 (ja) | 1999-03-17 | 2000-01-13 | 洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3415797B2 (ja) |
-
2000
- 2000-01-13 JP JP2000004712A patent/JP3415797B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP2000328094A (ja) | 2000-11-28 |
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