JP3519476B2 - 新規な（メタ）アクリル酸エステル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
中間体や架橋性モノマ−として有用な新規な（メタ）ア
クリル酸エステルに関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、シランカップリング剤として使用
されている（メタ）アクリル酸エステルは、もっぱら
（メタ）アクリロイルオキシプロピルシリル誘導体であ
る。この理由としては、この（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルシリル誘導体がアリル（メタ）アクリレ−ト
とアルコキシシラン誘導体とのカップリング反応により
合成されており、その原料であるアリル（メタ）アクリ
レ−トが比較的安価に入手できることに起因するところ
が大きい。 【０００３】ところで、このアリルメタクリレ−トは毒
物であるアリルアルコ−ルを原料として製造されるた
め、製造過程での毒性が問題となっていた。 【０００４】又、シランカップリング剤の性能という面
から考えてみても、（メタ）アクリル酸の二重結合によ
って重合が起こる部分とアルコキシシランが重合する部
分とは離れているか、又はバルキ−な置換基によって隔
たれている方がそれぞれ独立して性能を出すことがで
き、有機、無機の複合化に有利である。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、シランカッ
プリング剤中間体や架橋性モノマ−として有用な（メ
タ）アクリル酸エステルを提供することを目的としてい
る。 【０００６】 【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記式
（１）で示される新規な（メタ）アクリル酸エステルを
要旨とするものである。 【０００７】 【化２】 【０００８】本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、
メタクリル酸部分とシリル基部分とをバルキ−なジメチ
ル基で隔て、更にエステルとシリル基迄の炭素鎖を従来
の３つ以上離した構造から構成されるものであり、上述
したそれぞれ独立して性能を出すことができ、有機、無
機の複合化に有利であるという効果を発揮することが期
待できる。 【０００９】本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、
例えば下記反応式図の化学反応式に示されるように、ア
リルクロリド、イソブチルアルデヒド、ホルマリン、メ
タクリル酸メチル、水酸化ナトリウム、及び若干量の触
媒を用いて製造することができる。 【００１０】 【化３】【００１１】 【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、これらに限定されるものではない。 【００１２】実施例１ アリルクロリド１１５ｇとイソブチルアルデヒド１４４
ｇの混合溶液を水酸化ナトリウム７０ｇ、ベンゼン１０
０ｍｌ、テトラブチルアンモニウムアイオダイド７．３
ｇの混合溶液中に６０℃で滴下し、しかる後同温度で３
時間撹拌した。反応液中にヘキサン３００ｍｌ、水３０
０ｍｌを加え撹拌した後、有機相を分離し、水相をヘキ
サン１００ｍｌで抽出したものと合わせて１０％食塩水
で洗浄し、その後硫酸マグネシウム上で脱水後溶媒を留
去し、粗２，２−ジメチル−４−ペンテナ−ル１６３ｇ
を得た。 【００１３】この粗２，２−ジメチル−４−ペンテナ−
ル１００ｇと３７％ホルマリン水溶液８８ｇ中に水酸化
カリウム６４ｇのメタノ−ル４８０ｍｌ溶液を室温で加
え、更に５０〜６０℃で６時間撹拌した。反応液中に水
６０ｍｌを加え３０分間撹拌した後、６Ｎ塩酸を加え、
ｐＨ３に調整し、水を若干量加えてからエ−テル抽出を
行った。エ−テル相は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で
よく洗浄した後、硫酸マグネシウム上で脱水し、溶媒を
留去した。残渣を減圧蒸留することにより、沸点６０〜
６１℃（２６ｍｍＨｇ）の純粋な２，２−ジメチル−４
−ペンテン−１−オ−ルを２９ｇ得た。 【００１４】２，２−ジメチル−４−ペンテン−１−オ
−ルの特性は次のとおりであった。 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム、９０ＭＨｚ）δ／ｐｐｍ
０．８９（６Ｈ，ｓ），１．７９（１Ｈ，ｂｒ，−Ｏ
Ｈ），２．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．３５
（２Ｈ，ｓ），４．９２−５．２０（２Ｈ，ｍ），５．
６４−６．１２（１Ｈ，ｍ） 得られた２，２−ジメチル−４−ペンテン−１−オ−ル
１６ｇとメチルメタクリレ−ト８０ｇ、４−メトキシフ
ェノ−ル０．１ｇ、テトラｎ−ブチルチタネ−ト０．３
ｇの混合溶液を１００℃で４時間撹拌後、１２０℃で生
成するメタノ−ルを留去させながら１６時間撹拌した。 【００１５】反応終了液に水６０ｍｌ加えた後、ヘキサ
ン抽出した。有機相は水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マ
グネシウム上で脱水させ、溶媒を減圧留去した。残渣を
減圧蒸留することにより、沸点９５℃（７ｍｍＨｇ）の
純粋な２，２−ジメチル−４−ペンテン−１−イルメタ
クリレ−トを１６．５ｇ得た。 【００１６】２，２−ジメチル−４−ペンテン−１−イ
ルメタクリレ−トの特性は次のとおりであった。 【００１７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム、９０ＭＨ
ｚ）δ／ｐｐｍ ０．８８（６Ｈ，ｓ），１．９６（３
Ｈ，ｓ），２．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８
８（２Ｈ，ｓ），４．９−５．２（２Ｈ，ｍ），５．５
９（１Ｈ，ｓ），５．６−６．１（１Ｈ，ｍ），６．１
４（１Ｈ，ｓ），ＩＲ（ｎｅａｔ）２９５０（ｓ），１
７２０（ｓ），１６４０（ｍ），１４７０（ｍ），１４
４０（ｍ），１３６０（ｍ），１３２０（ｍ），１２９
０（ｍ），１１６０（ｓ），１０１０（ｍ），９９０
（ｍ），９４０（ｍ），９１０（ｍ）ｃｍ^-1，ＭＳ ｍ
／ｅ＝１８２（Ｍ⁺ ） 【００１８】 【発明の効果】本発明の（メタ）アクリル酸エステル
は、シランカップリング剤中間体や架橋性モノマ−とし
て有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−223302（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−257333（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−98114（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 69/54 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記式（１）で示される新規な（メタ）
   アクリル酸エステル。 【化１】