JP3517788B2

JP3517788B2 - セルロースエステルフィルム

Info

Publication number: JP3517788B2
Application number: JP27844092A
Authority: JP
Inventors: 利也高木; 俊明渋江; 浩一永安
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-10-16
Filing date: 1992-10-16
Publication date: 2004-04-12
Anticipated expiration: 2019-04-12
Also published as: JPH06130226A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、セルロースエステルフ
ィルムに関し、詳しくは液晶表示装置の偏光板に使用さ
れているセルロースエステルフィルム自体の耐久性及
び、液晶物質の保護のためにＵＶ(紫外線)吸収性能を付
与した偏光板用保護フィルムに関するものである。

【０００２】

【発明の背景】セルロースエステルフィルムは、透明性
が優れ、かつ屈折率の異方性の小さな膜を容易に作製す
ることが出来るため偏光板用の保護フィルムなどの光学
的用途に広く使用されている。

【０００３】しかしながらセルロースエステルフィルム
は、紫外線に長時間暴露されると黄変するという該フィ
ルム固有の欠点を有している。

【０００４】一般に自動車などの計器表示に用いられる
液晶表示の場合、偏光板は過酷な耐湿性及び耐熱性が要
求される。

【０００５】このため従来より、予めセルロースエステ
ル溶液中にＵＶ吸収剤を混入し、この溶液を用いてキャ
ステングフィルムとする方法、或は特開昭61-98301号に
記載されているようなＵＶ吸収剤溶液を、セルロースエ
ステルフィルム上に塗布あるいは浸漬してＵＶ吸収性を
付与し黄変を防止することが開示されている。

【０００６】しかしながら使用環境の厳しい高温多湿の
条件下、例えば温度80℃、ＲＨ90％以上の雰囲気下に10
00時間程度経時した場合、前記の方法で製造されたフィ
ルムでは、ＵＶ吸収剤が均一に分散含有されたものであ
るためブリード現象により光学特性が劣化し、黄変して
ＵＶ吸収性能が著しく劣化し満足されるものではなく、
その改良が強く望まれていた。

【０００７】

【発明の目的】従って本発明の第１の目的は、高温高湿
下での過酷な条件に長時間曝されてもＵＶ吸収能が劣化
したり、着色したりすることのない偏光板用保護フィル
ムとしてのセルロースエステルフィルムを提供すること
である。

【０００８】本発明の他の目的は、ケン化処理工程を省
略してコストを低減したセルロースエステルフィルムを
提供することである。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、以下の本発明に
より達成されることを見い出し本発明を成すに至った。

【００１０】即ち、(1)温度80℃、ＲＨ90％の雰囲気下
に1000時間放置後のフィルムが、400nm以下の波長にお
ける透過率の変化量が２％未満であって、かつJIS Z 87
20で規定する標準の光Ｃの下で、JIS Z 8729の方法に従
って10度視野XYZ系における三刺激値から求められるａ
値、ｂ値の変化量が各々0.1未満、0.3未満であることを
特徴とするセルロースエステルフィルム。

【００１１】（２）下記一般式〔１〕で示されるベンゾ
トリアゾール系化合物の少なくとも一つを含有すること
を特徴とするセルロースエステルフィルムにより達成さ
れる。

【００１２】

【００１３】

【化２】

【００１４】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同じ
か又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又はジ
アルキルアミノ基、アシルアミノ基又は５〜６員の複素
環基を表し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して５〜６員の炭素環を形
成してもよい。以下、本発明を詳述する。

【００１５】本発明に於けるセルロースエステルフィル
ムの耐熱及び耐湿性については、温度80℃(好ましくは7
5℃以上85℃以下)で、ＲＨ(相対湿度)が90％(好ましく
は85％以上)の雰囲気下に1000時間放置することによ
り、実際に使用される条件の代用試験法とした。

【００１６】得られた処理試料については、波長400nm
以下の透過率を測定し、紫外部域に於ける未処理試料と
の透過率の差を求めた。未処理試料に対して透過率の変
化量が２％未満(好ましくは1.5％未満)であれば経時劣
化の少ないことを意味する。さらに該試料がJIS Z 8720
に規定する標準の光Ｃの下で、JIS Z 8729の方法に従っ
て10度視野XYZ系における三刺激値から求められるａ
値、ｂ値の変化量が各々0.1未満、0.3未満であることで
ある。

【００１７】ここで言うJIS Z 8720の標準の光Ｃとは、
昼光で照明される物体色を表示する場合に用いられる標
準光である。

【００１８】本発明に於ける試料が、10度視野ＸＹＺ系
における三刺激値から求めたａ値は、0.1未満(好ましく
は０〜0.08)で、ｂ値は0.3未満(好ましく０〜0.25)であ
ることが耐熱、耐湿性の優れた色相変動のないセルロー
スエステルフィルムとして評価される。

【００１９】本発明に係るセルロースエステルフィルム
中には、上述した一般式〔１〕のベンゾトリアゾール系
ＵＶ吸収剤の少なくとも一つが含有される。

【００２０】上述した一般式〔１〕のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄及びＲ₅は同一又は異ってもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素、臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒド
ロキシル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、n-
プロピル、iso-プロピル、アミノプロピル、n-ブチル、
sec-ブチル、tert-ブチル、クロロブチル、n-アミル、i
so-アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ステアリル
アミドブチル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキ
サデシル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなど）、アルケニル基（例えば、
ビニル、アリル、メタアリル、ドデセニル、トリデセニ
ル、テトラデセニル、オクタデセニルなど）、アリール
基（例えばフェニル、4-メチルフェニル、4-エトキシフ
ェニル、2-ヘキソキシフェニル、3-ヘキソキシフェニル
など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、クロロブトキシ、デコキシ、ジ
アミノフェノキシ、エトキシ、ペンタデコキシ、オクタ
デコキシなど）、アシルオキシ基（例えば、カルボメト
キシ、カルボブトキシ、カルボヘキソキシ、カルボペン
タデコキシなど）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、4-メチルフェノキシ、2-プロピルフェノキシ、3-
アミルフェノキシなど）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、t-ブチルチオ、t-オクチルチ
オ、ベンジルチオなど）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチ
オ、メトキシフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナ
フチルチオなど）、モノ又はジアルキルアミノ基（例え
ば、N-エチルアミノ、N-t-オクチルアミノ、N,N-ジエチ
ルアミノ、N,N-ジ-t-ブチルアミノなど）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メ
タンスルホニルアミノなど）、酸素又は窒素を含む５又
は６員の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホリノ、
ピロリジノ、ピペラジノなど）を示し、Ｒ₄とＲ₅は閉環
して炭素原子からなる５又は６員環を形成してもよい。

【００２１】一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₅で示され
る置換基は、炭素数５〜36が好ましく、アルキル基は炭
素数１〜18であることが好ましい。

【００２２】上記一般式で表される化合物例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２３】（１−１） 2-(2′-ヒドロキシ-5′-t-ブ
チルフェニル)-ベンゾトリアゾール（１−２） 2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-ブチル
フェニル)-ベンゾトリアゾール（１−３） 2-(2′-ヒドロキシ-3′-t-ブチル-5′-メ
チルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール（１−４） 2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-ブチル
フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール（１−５） 2-(2′-ヒドロキシ-5′-イソオクチルフェ
ニル)-ベンゾトリアゾール（１−６） 2-(2′-ヒドロキシ-5′-n-オクチルフェニ
ル)-ベンゾトリアゾール（１−７） 2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-アミル
フェニル)-ベンゾトリアゾール（１−８） 2-(2′-ヒドロキシ-5′-ドデシルフェニ
ル)-ベンゾトリアゾール（１−９） 2-(2′-ヒドロキシ-5′-ヘキサデシルフェ
ニル)-ベンゾトリアゾール（１−10） 2-(2′-ヒドロキシ-3′-t-アミル-5′-ベ
ンゾフェニル)-ベンゾトリアゾールなお、本発明においては上記の化合物を含めて本発明と
同一の出願人による特開昭60-128434号公報第10頁〜第1
2頁に記載されている化合物例の(IV-1)〜(IV-39)を用い
ることが出来る。本発明に用いられる上記のベンゾトリ
アゾール系化合物は、例えば特公昭44-29620号に記載の
方法、又はそれに準じた方法により容易に合成すること
が出来る。

【００２４】本発明に係るセルロースエステルフィルム
としては、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネートな
どが挙げられ、特に重合度250〜400、結合酢酸量が59〜
62％のセルローストリアセテートが好ましい。

【００２５】本発明に係るセルロースエステルフィルム
は、皮膜の柔軟性、耐湿性などの向上のために可塑剤を
添加してもよい。その具体例としては、例えばトリフェ
ニルホスヘート、ジエチルフタレート、エチルフタリル
エチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレー
トなどが挙げられる。これらの可塑剤の使用量は、セル
ローストリアセテートに対して重量比で２〜20％が用い
られるが、膜の柔軟性を損なわない最小量を用いるのが
好ましい。

【００２６】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、n-プ
ロピルアルコール、iso-プロピルアルコール、n-ブタノ
ールなどの低級アルコール類、シクロヘキサンジオキサ
ン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族炭化水素
塩化物類などを用いることができる。

【００２７】溶剤比率としては例えば、メチレンクロラ
イド70〜95重量％、その他の溶剤は30〜５重量％が好ま
しい。又セルロースエステルの濃度は10〜50重量％が好
ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点
以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく
例えば60℃以上、80〜110℃の範囲に設定するのが好適
である。又、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しな
いように定められる。

【００２８】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜きだして熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供する。

【００２９】本発明に於けるセルロースエステルフィル
ムの製造方法は特に制限はなく、当業界で一般に用いら
れている方法でよく、例えば米国特許2,492,978号、同
2,739,070号、同2,739,069号、同2,492,977号、同2,33
6,310号、同2,367,603号、同2,492,978号、同2,607,704
号、英国特許64071号、同735892号、特公昭45-9074号、
同49-4554号、同49-5614号、同60-27562号、同61-39890
号、同62-4208号等に記載の方法を参考にすることがで
きる。

【００３０】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、10〜 500μmで特に30〜200μmであることが
好ましい。

【００３１】本発明に係る偏光板用保護フィルムは、コ
スト低減の目的で偏光膜と接着する面側に偏光膜の接着
性を付与する親水性バインダーを含有した接着処理層を
塗設することが好ましい。

【００３２】ここで言う親水性バインダーとしては、例
えば−COOM基含有の共重合体又は親水性セルロース誘導
体（例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシアルキルセルロース等）ポリビニルア
ルコール誘導体（例えば酢酸ビニルとビニルアルコール
の共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルベンザール等）、天然高分子化合物
（例えばゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等）、親水
性基含有ポリエステル誘導体、スルホン基含有ポリエス
テル共重合体等が挙げられる。

【００３３】本発明に使用される特定の−COOM基含有共
重合体化合物は下記一般式で示される。

【００３４】

【化３】

【００３５】式中、Ａはビニル単量体、Ｂは水素原子、
−CO−OM あるいは−(CO)−R であって、ｚ＝０のとき
Ｂは水素原子、またRがアルキル基のときＢは水素原
子、Mは水素あるいはカチオン、Ｒは−O−R′あるいは
−N(R″)(R′) ここでR′はアルキル基、アラルキル
基、アリール基、異項環残基あるいはR″と共同して異
項環を形成するに必要な非金属原子、R″は水素原子、
低級アルキル基あるいはR′と共同して異項環を形成す
るに必要な非金属原子、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子あるいは
低級アルキル基、Xは−(CO)−O−あるいは−O−(CO)
−、Ｒ₃はハロゲノアルキルあるいはハロゲノアルキル
オキシアルキル基、m，p，q，r，x，y，zはそれぞれ各
単量体のモル％を示す値であって、mは0〜60、pは0〜10
0、qは0〜100、rは0〜100、xは0〜60、yは0〜100、zは0
〜100であり、m＋p＋q＋r＝100、 x＋y＋z＝100である。

【００３６】上記一般式においてビニル単量体としては
例えばスチレン、ニトロ基、弗素、塩素、臭素、クロル
メチル基、低級アルキル基等が置換されたスチレン、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルク
ロルエチルエーテル、酢酸ビニル、クロル酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸あるい
はイタコン酸等の不飽和酸、炭素数１〜５であって、非
置換あるいは塩素、フェニル基等を置換したアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタアクリレート、フェニ
ルアクリレートあるいはフェニルメタアクリレート、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ン、アクリルアミド、炭素数１〜５のアルキル基あるい
は塩素、フェニル基等を置換したアクリルアミド、ビニ
ルアルコール、クリシジルアクリレート、アクロレイン
等があり、好ましくはスチレン、置換基を有するスチレ
ン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、アルキルアク
リレート、アクリロニトリル等である。

【００３７】また、上記のR′のアルキル基としては、
炭素数１〜24のものが好ましく、直鎖アルキル基、分岐
アルキル基、シクロアルキル基等のアルキル基のいずれ
でもよく、また該アルキル基は置換基を有していてもよ
く、この置換基としてはヒドロキシ基、ヒドロキシカル
ボニル基、カチオンのオキシカルボニル基等で、特に弗
素のごときハロゲンが置換されたハロゲノアルキル基ま
たはハロゲノアルキルオキシアルキル基は望ましい結果
が得られ、このとき炭素数２〜18のハロゲノアルキル
基、ハロゲノアルキルオキシアルキル基またはハロゲノ
シクロアルキル基であって、ハロゲン数は望ましくは１
〜37である。このハロゲノアルキル基及びハロゲノアル
キルオキシアルキル基及び前記式中のＲ₃のハロゲノア
ルキル基及びハロゲノアルキルオキシアルキル基は、好
ましくは下記一般式〔Ａ〕で示される。

【００３８】

【化４】

【００３９】（式中、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈ は水素
あるいは弗素で、ｎ₂は０または１であり、ｎ₂が０のと
きにはｎ₁は０、ｎ₂が１のときにはｎ₁は２または３で
あって、ｎ₃は１〜17の整数、但しn₁＋n₃は１〜17であ
る。但しＲ₄が構造式中で２個以上ある場合には１個が
水素で他が弗素であるように異なる基であってもよく、
同様にＲ₅，Ｒ₆，Ｒ₇がそれぞれ構造式中に複数個ある
ときには、異なる基であってもよい。）また、前記一般
式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕中のR′が前述のようなハロ
ゲノアルキル基、あるいはハロゲノアルキルオキシアル
キル基のときには、好ましくは前記一般式〔Ｉ〕及び一
般式〔II〕中のＲは−O−R′である。また、R′のフェ
ニル基のごときアリール基、あるいはベンジル基のごと
きアラルキル基は置換基を有していてもよく、この置換
基としては、弗素、塩素、臭素等のハロゲン低級アルキ
ル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシカルボニル基、カチオ
ンのオキシカルボニル基、ニトリル基、ニトロ基等が挙
げられる。また、式中のR′の異項環またはR′とR″と
で形成する異項環は、酸素、イオウ、または窒素を含む
飽和あるいは不飽和の異項環であって、例えばアジリジ
ン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、イミダゾー
ル、イミダゾリン、トリアゾール、ピペリジン、ピペラ
ジン、オキサジン、モルホリン、チアジン等の異項環か
ら選択される異項環である。また式中Mのカチオンとし
ては、例えばアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン、リチウムイオン等のカチオンである。

【００４０】そして上記一般式で示される−COOM基含有
共重合体化合物は単独あるいは２種以上併用して用いら
れ、好ましくは平均分子量約500〜500,000（重量平均）
程度のものが用いられる。

【００４１】このような本発明に使用する上記共重合体
化合物の代表的なものとしては、下記のものを挙げるこ
とができる。しかし本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００４２】

【化５】

【００４３】

【化６】

【００４４】本発明に使用される前記一般式で表される
−COOM基含有共重合体化合物は、公知の方法で合成され
る。即ち、無水マレイン酸共重合物は極く一般的な重合
物であることは周知の通りであり、これらの誘導体もそ
れらに適合するアルコールあるいはアミン類を無水マレ
イン酸共重合物に反応させれば簡単に得られ、また無水
マレイン酸単量体に適合するアルコールあるいはアミン
類を反応し精製したものを他のビニル単量体と共重合さ
せても得られる。また、ハロゲノアルキル、ハロゲノア
ルキルオキシアルキル等のアクリレート類は、ジャーナ
ル・オブ・ポリマー・サイエンス（Journal of Polymer
Science.15 515〜574（1955）あるいは英国特許1,121,
357号明細書に記載されている単量体及び重合体の合成
法によって容易に合成される。本発明に係る前記共重合
体化合物の使用量は、10〜1000mg/m²であることが好ま
しく、更には20〜300mg/m²であることが特に好ましい。

【００４５】本発明において使用される保護フィルム
は、セルローストリアセテートが主であるが、セルロー
スジアセテート，セルロースアセテートブチレート，セ
ルロースプロピオネートなどのセルロースエステル，ポ
リカーボネート，ポリエチレンテレフタレート，ポリア
クリレートなども適用できる。厚みは特に制限はない
が、機能上および取扱い易さから10〜500μm、特に30〜
300μmが好ましい。

【００４６】又、本発明に係るポリマー溶液はグラビア
コーター、ディプコーター、リバースロールコーター、
押し出しコーターなど公知の方法で塗布できる。本発明
に係るポリマーの付量は10〜1000mg/m²の範囲であり、
特に安定な接着力、塗布後の仕上り性からみると20〜30
0mg/m²が好ましい。該塗布液を塗布した後乾燥する方法
としては特に制限はないが乾燥後の残留溶媒量は５wt％
以下とするのが好ましい。残留溶媒量が多いと、偏光膜
と積層された後の乾燥過程で接着界面に気泡を生じる場
合があり好ましくない。

【００４７】本発明に係る保護フィルムの処理面と、偏
光膜を貼り合わせるのに使用される接着剤としては例え
ばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート
などビニル系ラテックス等があげられる。

【００４８】本発明のセルロースエステルフィルムに
は、本発明に係る一般式〔１〕の化合物とともに下記の
一般式〔２〕で表される化合物を組み合わせて用いるこ
とができる。

【００４９】

【化７】

【００５０】式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフエニ
ル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフ
エニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フエニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又
は-CO(NH)_n-1-Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、アルケニ
ル基又は置換基を有していてもよいフエニル基を表す。
m及びnは１または２を表す。

【００５１】上記において、アルキル基としては例え
ば、炭素数24までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、ア
ルコキシ基としては例えば、炭素数18までのアルコキシ
基で、アルケニル基としては例えば、炭素数16までのア
ルケニル基で例えばアリル基、2-ブテニル基などを表
す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基への置
換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブロム、
フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、(このフ
ェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子などを置換し
ていてもよい)などが挙げられる。

【００５２】以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェ
ノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】又、本発明においては、上述の一般式
〔１〕の化合物とともにセルロースアセテートの劣化防
止剤として従来から知られている例えばエポキシ化合
物、弱有機酸、飽和多価アルコール類或は有機材料の酸
化防止剤として知られている例えばヒンダートフェノー
ル系、チオエーテル系、亜リン酸エステル系などの化合
物を本発明の一般式〔１〕の化合物と組み合わせて用い
てもよい。

【００５７】本発明における上記の一般式〔１〕又は
〔２〕の化合物の使用量は化合物の種類、使用条件など
により一様ではないが、通常はセルロースエステルフィ
ルム１m²当り、0.2ｇ〜３ｇが好ましく、特に0.5ｇ〜２
ｇが特に好ましい。

【００５８】添加方法としては、予め有機溶剤（例えば
メタノール、メチレンクロライドなど）に溶解したもの
を本発明に係るセルローストリアセテートなどのドープ
組成中に添加してもよく、直接添加してもよい。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。実施例１表１に示すＵＶ吸収剤を添加し、下記のドープ組成物を
調製した。

【００６０】セルローストリアセテート（酸化度61.0％） 100重量部トリフェニルホスフェート 12重量部本発明の例示化合物（表１）８重量部メチレンクロライド 430重量部メタノール 90重量部上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温し
撹伴しながら完全に溶解した。

【００６１】次にこのドープを濾過し、冷却して33℃に
保ち２つのドラムにはられた回転する長さ６m(有効長5.
5m)のエンドレスステンレスバンド上に均一に流延し、
剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステ
ンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させな
がら乾燥を終了させ膜厚80μmのフィルムを得た。

【００６２】このようにして得られたセルローストリア
セテートフィルムを各々10cm平方の大きさに切りとり、
80℃、90％RHの高温高湿雰囲気下に1000時間放置後、分
光光度計を用いて保護フィルム単体の透過率の分光吸収
特性を測定し波長320nmおよび400nmに於ける透過率を25
℃、56％RH雰囲気下に放置した試料と比較し、変化度を
評価した。

【００６３】又、上記で作成したセルローストリアセテ
ートフィルムの１部に表１に示したように本発明試料と
してフィルムの片面に下記組成物から成る塗布液を25ml
/m²になるようにダブルロールコーターを用いて塗布
し、90℃で５min間乾燥し、接着層を有する保護フィル
ム試料No.１，２を得た。

【００６４】例示化合物（Ｐ−１） 10重量部水 20 〃メタノール 400 〃アセトン 600 〃次に上記保護フィルムの接着層面が粘着剤面となるよう
に下記の方法で作った偏光板フィルムの両面にアクリル
系粘着剤で接着させ偏光板を作成した。

【００６５】

【００６６】偏光板フィルムの作り方厚さ120μmのフィルムのポリビニルアルコールフィルム
を沃素１重量部、沃化カリウム２重量部、ホウ酸４重量
部を含む水溶液に浸積し50℃で４倍に延伸し偏光板フィ
ルムを得た。

【００６７】次に上記で作成したセルローストリアセテ
ートフィルムの一部に、温度60℃、濃度８wt％の水酸化
ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、水洗してケン化処理
層を形成させ接着性の比較試料（試料No.３）とし、同
様の方法で偏光板を作成した。

【００６８】得られた各偏光板を各々５cm×７cmのサイ
ズに切断した。得られた切断片を各々６cm×８cmのガラ
ス板の中央部にアクリル系粘着剤で仮粘着し、次いでこ
れらを押圧して各片とガラス板の気泡を完全に除去する
ようにして各切断片をガラス板に粘着した。

【００６９】比較例１紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系の下記化合物を添
加し、下記のドープ組成物を調整し実施例１と同じ方法
で膜厚80μmのフィルムを得た。

【００７０】セルローストリアセテート（酸化度61.0％） 100重量部トリフェニルホスフェート 15重量部 2,2′-ジヒドロキシ-4,4′-ジメトキシベンゾフェノン（例示化合物2-5） 10重量部メチレンクロライド 430重量部メタノール 90重量部

【００７１】次に上記フィルムを温度が60℃で濃度が８
wt％の水酸ナトリウム水溶液に５分間浸漬し水洗してケ
ン化処理層を形成した。以下、実施例１と同様の方法に
より偏光板を作成し比較例の試料No.４とした。

【００７２】こうして作成した試験片を80℃、95％RHに
セットした恒温恒湿オーブン内に互いに重ならないよう
に垂直に配して支持枠に1000時間固定した後、各片につ
いて下記の測定を行った。

【００７３】（Ａ）保護フィルム単体と偏光板の透過率
変化度（Ｂ）偏光膜と保護フィルムの接着性（Ｃ）偏光度の変化度保護フィルム単体と偏光板の透過率変化度の評価は、分
光光度計を用いて320nm〜400nmの分光吸収特性と500nm
〜600nmの分光吸収特性を測定し、25℃、56％RH雰囲気
下に於ける分光吸収特性との変化度ΔＴ（％）を評価し
た。

【００７４】○・・・変化度２％以下 △・・・〃２〜５％ ×・・・〃５〜11％ ××・・〜 11％偏光膜と保護フィルムの接着性の評価は、高温高湿処理
後、目視により観察を行い偏光膜と保護フィルムの間の
剥離状態を評価した。

【００７５】 ○・・・膜の浮き上がり部分が周辺１mm以下 △・・・膜の浮き上がり部分が周辺１〜５mmの範囲 ×・・・膜の浮き上がり部分が周辺５mm以上偏光度の評価は、400〜700nmの領域における値を、平行
時と直行時との透過の平均値から下記式に基づき算出
し、25℃、56％RH雰囲気下に於ける偏光度の変化度を評
価した。ただし透過率は43％に補正した。

【００７６】Ｐ＝（ＨＯ−Ｈ90／ＨＯ＋Ｈ90）×100 （式中Ｐは偏光度、ＨＯは平均平行透過率、Ｈ90は平均
直行透過率を示す。） ○・・・湿熱処理前の測定値（43％）との差±２％以内 △・・・〃 ±２％〜５％ ×・・・〃 ±５％〜11％ ××・・〃 ±11％以上

【００７７】

【表１】

【００７８】表から分かるように、本発明の方法によれ
ば苛酷な条件下においても400nm以下に於ける透過率変
化度が少なく、かつ偏光板としての分光特性の劣化がな
い優れた偏光板フィルムが得られることが分かる。

【００７９】さらに本発明に係るセルロースアセテート
フィルム表面に、親水性バインダーを含有する処理層を
設けた本発明の試料は、偏光膜との接着性が優れ、ケン
化処理層を省略することができる。

【００８０】実施例２下記のドープ組成物を実施例１と同様の方法で調製し
た。

【００８１】セルローストリアセテート（酢化度61.0％） 100重量部トリフェニルホスフェート 12重量部本発明の例示化合物（表２） 10重量部メチレンクロライド 550重量部メタノール 30重量部ｎ−ブタノール 60重量部次にこのドープを濾過し、冷却して33℃に保ち２つのド
ラムにはられた回転する長さ６ｍのエンドレスステンレ
スバンド上に位置した図１に記載した第一流延口から均
一に流延し、ついで第二流延口から実施例２に記載した
ドープを仕上がり膜厚80μmに対し、それぞれ80％、20
％に寄与するよう流延溶液量を調整して流延した後、ス
テンレスバンド上から剥離可能になるまで溶媒を蒸発
後、ステンレスバンドから剥離し、多数のロールで搬送
させながら乾燥を終了させ膜厚80μmのフィルムを得
た。

【００８２】更に実施例１と同様な方法で偏光板を作成
し、保護フィルム単体のＵＶ吸収特性並びに偏光板のＵ
Ｖ吸収特性と偏光フィルムとセルロースアセテートとの
間の接着性を評価した。

【００８３】なお、接着性については、実施例１と同様
に上記で得られた本発明に係るセルロースアセテートフ
ィルムの試料の片面にケン化処理層を設けた試料と、親
水性バインダーを含む接着層を塗布した試料を作成し
た。

【００８４】接着層としては以下に示す溶液を調製し、
以下の条件で塗布した。

【００８５】例示化合物（Ｐ−６）５重量部酢酸エチル 500 〃アセトン 500 〃又、比較例２として以下を作成した。

【００８６】比較例２紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系の下記化合物を添
加し、下記のドープ組成物を調整し実施例１と同じ方法
で膜厚80μmのフィルムを得た。

【００８７】セルローストリアセテート（酸化度61.0％） 100重量部トリフェニルホスフェート 12重量部（例示化合物2-9） 10重量部メチレンクロライド 550重量部メタノール 30重量部 n-ブタノール 60重量部実施例２と同様な方法で80μmＴＡＣベースを作成し
た。

【００８８】次に上記フィルムを温度が60℃で濃度が８
wt％の水酸ナトリウム水溶液に５分間浸漬し水洗してケ
ン化処理層を形成した。以下、実施例２と同様の方法に
より偏光板を作成し、比較例の試料No.８とした。

【００８９】得られた試料について実施例１と同様の方
法で評価した。

【００９０】得られた結果を下記の表２に示した。表か
ら明らかなように本発明の方法によれば、苛酷な雰囲気
下に長時間おかれても偏光度の変化及び偏光板分光特性
の劣化が少ないことが分かる。

【００９１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】本発明により、苛酷な高温、高湿下に長
時間曝されても、400nm以下の透過率変化が少なく、ＵＶ
吸収性能の劣化のない偏光板用保護フィルムを得られ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２で用いた製膜機の断面図である。

【符号の説明】

１第一流延口２エンドレスステンレスバンド３第二流延口４剥離位置

フロントページの続き (72)発明者永安浩一東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (56)参考文献特開平３−148603（ＪＰ，Ａ) 特開平３−64703（ＪＰ，Ａ) 特開平２−135402（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−64703（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−129604（ＪＰ，Ａ) 特開平４−247404（ＪＰ，Ａ) 実開昭60−143403（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 5/30 - 5/32 G02B 1/08 C08J 5/18 C08L 1:00 C09K 3/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔１〕で示される化合物を１
ｍ ^２当たり０．２〜３ｇ含有することを特徴とするセル
ロースエステルフィルム。【化１】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同じか又は異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
ロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又はジアルキルア
ミノ基、アシルアミノ基又は５〜６員の複素環基を表
し、Ｒ4とＲ5は閉環して５〜６員の炭素環を形成しても
よい。〕
【請求項２】温度80℃、ＲＨ90％の雰囲気下に1000
時間放置後のフィルムが、400nm以下の波長における透
過率の変化量が２％未満であって、かつJIS Z 8720で規
定する標準の光Ｃの下で、JIS Z 8729の方法に従って10
度視野XYZ系における三刺激値から求められるａ値、ｂ
値の変化量が各々0.1未満、0.3未満であることを特徴と
する請求項１記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項３】車載計器表示用の液晶表示偏光板に使
用されることを特徴とする請求項１又は２に記載のセル
ロースエステルフィルム。