JP3326607B2 - セルロースエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフィルムに関し、詳しくは液晶表示装置の偏光板に使
用されているセルロースエステルフィルム自体の耐久性
及び、液晶物質の保護のためにＵＶ（紫外線）吸収性能
を付与した偏光板用保護フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セルロースエステルフィルムは、透明性
が優れ、かつ屈折率の異方性の小さな膜を容易に作製す
ることが出来るため偏光板用の保護フィルムなどの光学
的用途に広く使用されている。

【０００３】しかしながらセルロースエステルフィルム
は、紫外線に長時間暴露されると黄変するという該フィ
ルム固有の欠点を有している。

【０００４】一般に自動車などの計器表示に用いられる
液晶表示の場合、偏光板は過酷な耐湿性及び耐熱性が要
求される。

【０００５】このため従来より、予めセルロースエステ
ル溶液中にＵＶ吸収剤を混入し、この溶液を用いてキャ
ステングフィルムとする方法、或は特開昭６１−９８３
０１号に記載されているようなＵＶ吸収剤溶液を、セル
ロースエステルフィルム上に塗布あるいは浸漬してＵＶ
吸収性を付与し黄変を防止することが開示されている。

【０００６】しかしながら使用環境の厳しい高温多湿の
条件下、例えば温度８０℃、湿度９０％ＲＨ以上の雰囲
気下に１０００時間程度経時した場合、前記の方法で製
造されたフィルムでは、ＵＶ吸収剤が均一に分散含有さ
れたものであるためブリード現象により光学特性が劣化
し、黄変してＵＶ吸収性能が著しく劣化し満足されるも
のではなく、その改良が強く望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、第１に高温高湿下での過酷な条
件に長時間曝されてもＵＶ吸収能が劣化したり、着色し
たりすることのない偏光板用保護フィルムとしてのセル
ロースエステルフィルムを提供することである。

【０００８】本発明の他の課題は、ケン化処理工程を省
略してコストを低減したセルロースエステルフィルムを
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】ＺｎＯ、ＴｉＯ ₂ 、Ｓｎ
Ｏ ₂ 、Ａｌ ₂ Ｏ ₃ 、Ｉｎ ₂ Ｏ ₃ 、ＳｉＯ ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、
ＭｏＯ、Ｖ ₂ Ｏ ₅ から選ばれる少なくとも一種の金属酸化
物粒子及び前記一般式〔１〕で表される化合物を含有す
ることを特徴とするセルロースエステルフィルムによっ
て達成された。

【００１０】又、上記セルロースエステルフィルムによ
り、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下に１０００
時間放置後のフィルムが、４００ｎｍ以下の波長におけ
る透過率の変化量が２％未満であって、かつＪＩＳ Ｚ
８７２０で規定する標準の光Ｃの下で、ＪＩＳ Ｚ
８７２９の方法に従って１０度視野ＸＹＺ系における三
刺激値から求められるａ値、ｂ値の変化量が各々０．１
未満、０．３未満を達成することができた。

【００１１】本発明に於けるセルロースエステルフィル
ムの耐熱及び耐湿性については、温度８０℃（好ましく
は７５℃以上８５℃以下）で、湿度９０％ＲＨ（好まし
くは８５％ＲＨ以上）の雰囲気下に１０００時間放置す
ることにより、実際に使用される条件の代用試験法とし
た。

【００１２】得られた処理試料については、波長４００
ｎｍ以下の透過率を測定し、紫外部域に於ける未処理試
料との透過率の差を求めた。未処理試料に対して透過率
の変化量が２％未満（好ましくは１．５％未満）であれ
ば経時劣化の少ないことを意味する。さらに該試料がＪ
ＩＳ Ｚ ８７２０に規定する標準の光Ｃの下で、ＪＩ
Ｓ Ｚ ８７２９の方法に従って１０度視野ＸＹＺ系に
おける三刺激値から求められるａ値、ｂ値の変化量が各
々０．１未満、０．３未満とすることによって色相変動
の少ないことを意味する。

【００１３】ここで言うＪＩＳ Ｚ ８７２０の標準の
光Ｃとは、昼光で照明される物体色を表示する場合に用
いられる標準光である。

【００１４】本発明に於ける試料が、１０度視野ＸＹＺ
系における三刺激値から求めたａ値は、０．１未満（好
ましくは０〜０．０８）で、ｂ値は０．３未満（好まし
く０〜０．２５）であることが耐熱、耐湿性の優れた色
相変動のないセルロースエステルフィルムとして評価さ
れる。

【００１５】以下、本発明について詳述する。本発明に
係るセルロースエステルフィルム中には平均粒径０．１
μｍ以下の金属酸化物が含有される。金属酸化物として
はＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等が好まし
く、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂が特に好ましい。

【００１６】粒径はセルロースエステルフィルムの透明
性を維持するために０．１μｍ以下が好ましいが、０．
０５μｍ以下であると分散後の安定性が良く、使用し易
い。また粒径０．０３μｍ以下の粒子を利用すると透明
性が非常に良好なセルロースエステルフィルムを得るこ
とができる。

【００１７】これら金属酸化物の製法は既知の方法を使
用することができる。本発明に係るセルロースエステル
フィルム中には前記一般式〔１〕で示される化合物を含
有する。

【００１８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同一
又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子（塩素、臭
素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒドロキシル基、アル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチル、ｎ−アミ
ル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ス
テアリルアミドブチル、デシル、ドデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニ
ルエチル、フェニルプロピルなど）、アルケニル基（例
えば、ビニル、アリル、メタアリル、ドデセニル、トリ
デセニル、テトラデセニル、オクタデセニルなど）、ア
リール基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−
エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、３−ヘキ
ソキシフェニルなど）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、クロロブトキ
シ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、エトキシ、ペンタ
デコキシ、オクタデコキシなど）、アシルオキシ基（例
えば、カルボメトキシ、カルボブトキシ、カルボヘキソ
キシ、カルボペンタデコキシなど）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−プ
ロピルフェノキシ、３−アミルフェノキシなど）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｔ−ブ
チルチオ、ｔ−オクチルチオ、ベンジルチオなど）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ、メチルフェニル
チオ、エチルフェニルチオ、メトキシフェニルチオ、エ
トキシフェニルチオ、ナフチルチオなど）、モノ又はジ
アルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ｔ
−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｔ−ブチルアミノなど）、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホ
ニルアミノなど）、酸素又は窒素を含む５又は６員の複
素環基（例えば、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジ
ノ、ピペラジノなど）を示し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して炭素
原子からなる５又は６員環を形成してもよい。

【００１９】一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₅で示され
る置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は
炭素数１〜１８であることが好ましい。

【００２０】上記一般式で表される化合物例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】（１−１） ２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール （１−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール （１−３） ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール （１−４） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル （１−５） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール （１−６） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール （１−７） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール （１−８） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシル
フェニル）ベンゾトリアゾール （１−９） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデ
シルフェニル）ベンゾトリアゾール （１−１０） ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ア
ミル−５′−ベンゾフェニル）ベンゾトリアゾール なお、本発明においては上記の化合物を含めて本発明と
同一の出願人による特開昭６０−１２８４３４号公報第
１０頁〜第１２頁に記載されている化合物例の（IV−
１）〜（IV−３９）を用いることが出来る。

【００２２】本発明に用いられる上記のベンゾトリアゾ
ール系化合物は、例えば特公昭４４−２９６２０号に記
載の方法、又はそれに準じた方法により容易に合成する
ことが出来る。

【００２３】本発明に係るセルロースエステルフィルム
としては、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネートな
どが挙げられ、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量
が５４〜６２％のセルローストリアセテートが好まし
い。

【００２４】本発明に係るセルロースエステルフィルム
は、皮膜の柔軟性、耐湿性などの向上のために可塑剤を
添加してもよい。その具体例としては、例えばトリフェ
ニルホスヘート、ジエチルフタレート、エチルフタリル
エチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレー
トなどが挙げられる。これらの可塑剤の使用量は、セル
ローストリアセテートに対して質量比で２〜２０％が用
いられるが、膜の柔軟性を損なわない最小量を用いるの
が好ましい。

【００２５】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−
プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ
−ブタノールなどの低級アルコール類、シクロヘキサン
ジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族
炭化水素塩化物類などを用いることができる。

【００２６】溶剤比率としては例えば、メチレンクロラ
イド７０〜９５質量％、その他の溶剤は３０〜５質量％
が好ましい。又セルロースエステルの濃度は１０〜５０
質量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用
溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度
が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に
設定するのが好適である。又、圧力は設定温度におい
て、溶剤が沸騰しないように定められる。溶解後は冷却
しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等
で抜きだして熱交換器などで冷却し、これを製膜に供す
る。

【００２７】本発明に於けるセルロースエステルフィル
ムの製造方法は特に制限はなく、当業界で一般に用いら
れている方法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７
８号、同２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９
号、同２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０
号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，９７８
号、同２，６０７，７０４号、英国特許６４０７１号、
同７３５８９２号、特公昭４５−９０７４号、同４９−
４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２７５６２
号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８号等に記
載の方法を参考にすることができる。

【００２８】金属酸化物の分散方法としては例えばセル
ロースエステルフィルムをバインダーとし、濃度５〜１
０質量％を溶剤としてメチレンクロライド７０〜９５
％、低級アルコール３０〜５％、金属酸化物５〜２０％
でサンドグラインダーによりガラスビーズをメディアと
して分散する。この分散液を前記のセルロースエステル
溶液に添加することによりドープを調製する。

【００２９】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、１０〜５００μｍで特に３０〜２００μｍで
あることが好ましい。

【００３０】本発明に係る偏光板用保護フィルムは、コ
スト低減の目的で偏光膜と接着する面側に偏光膜の接着
性を付与する親水性バインダーを含有した接着処理層を
塗設することが好ましい。

【００３１】ここで言う親水性バインダーとしては、例
えば−ＣＯＯＭ基含有の共重合体又は親水性セルロース
誘導体（例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等）ポリビニ
ルアルコール誘導体（例えば酢酸ビニルとビニルアルコ
ールの共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルベンザール等）、天然高分子化合
物（例えばゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等）、親
水性基含有ポリエステル誘導体、スルホン基含有ポリエ
ステル共重合体等が挙げられる。

【００３２】本発明に使用される特定の−ＣＯＯＭ基含
有共重合体化合物は下記一般式で示される。

【００３３】

【化２】

【００３４】式中、Ａはビニル単量体、Ｂは水素原子、
−ＣＯ−ＯＭあるいは−（ＣＯ）−Ｒであって、ｚ＝０
のときＢは水素原子、またＲがアルキル基のときＢは水
素原子、Ｍは水素あるいはカチオン、Ｒは−Ｏ−Ｒ′あ
るいは−Ｎ（Ｒ″）（Ｒ′）ここでＲ′はアルキル基、
アラルキル基、アリール基、異項環残基あるいはＲ″と
共同して異項環を形成するに必要な非金属原子、Ｒ″は
水素原子、低級アルキル基あるいはＲ′と共同して異項
環を形成するに必要な非金属原子、Ｒ₁及びＲ₂は水素原
子あるいは低級アルキル基、Ｘは−（ＣＯ）−Ｏ−ある
いは−Ｏ−（ＣＯ）−、Ｒ₃はハロゲノアルキルあるい
はハロゲノアルキルオキシアルキル基、ｍ，ｐ，ｑ，
ｒ，ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ各単量体のモル％を示す値で
あって、ｍは０〜６０、ｐは０〜１００、ｑは０〜１０
０、ｒは０〜１００、ｘは０〜６０、ｙは０〜１００、
ｚは０〜１００であり、ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００、ｘ＋
ｙ＋ｚ＝１００である。

【００３５】上記一般式においてビニル単量体としては
例えばスチレン、ニトロ基、弗素、塩素、臭素、クロル
メチル基、低級アルキル基等が置換されたスチレン、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルク
ロルエチルエーテル、酢酸ビニル、クロル酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸あるい
はイタコン酸等の不飽和酸、炭素数１〜５であって、非
置換あるいは塩素、フェニル基等を置換したアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタアクリレート、フェニ
ルアクリレートあるいはフェニルメタアクリレート、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ン、アクリルアミド、炭素数１〜５のアルキル基あるい
は塩素、フェニル基等を置換したアクリルアミド、ビニ
ルアルコール、クリシジルアクリレート、アクロレイン
等があり、好ましくはスチレン、置換基を有するスチレ
ン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、アルキルアク
リレート、アクリロニトリル等である。

【００３６】また、上記のＲ′のアルキル基としては、
炭素数１〜２４のものが好ましく、直鎖アルキル基、分
岐アルキル基、シクロアルキル基等のアルキル基のいず
れでもよく、また該アルキル基は置換基を有していても
よく、この置換基としてはヒドロキシ基、ヒドロキシカ
ルボニル基、カチオンのオキシカルボニル基等で、特に
弗素のごときハロゲンが置換されたハロゲノアルキル基
またはハロゲノアルキルオキシアルキル基は望ましい結
果が得られ、このとき炭素数２〜１８のハロゲノアルキ
ル基、ハロゲノアルキルオキシアルキル基またはハロゲ
ノシクロアルキル基であって、ハロゲン数は望ましくは
１〜３７である。このハロゲノアルキル基及びハロゲノ
アルキルオキシアルキル基及び前記式中のＲ₃のハロゲ
ノアルキル基及びハロゲノアルキルオキシアルキル基
は、好ましくは下記一般式〔Ａ〕で示される。

【００３７】

【化３】

【００３８】式中、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈は水素あ
るいは弗素で、ｎ２は０または１であり、ｎ２が０のと
きにはｎ１は０、ｎ２が１のときにはｎ１は２または３
であって、ｎ３は１〜１７の整数、但しｎ１＋ｎ３は１
〜１７である。但しＲ₄が構造式中で２個以上ある場合
には１個が水素で他が弗素であるように異なる基であっ
てもよく、同様にＲ₅，Ｒ₆，Ｒ₇がそれぞれ構造式中に
複数個あるときには、異なる基であってもよい。

【００３９】また、前記一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕
中のＲ′が前述のようなハロゲノアルキル基、あるいは
ハロゲノアルキルオキシアルキル基のときには、好まし
くは前記一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕中のＲは−Ｏ−
Ｒ′である。また、Ｒ′のフェニル基のごときアリール
基、あるいはベンジル基のごときアラルキル基は置換基
を有していてもよく、この置換基としては、弗素、塩
素、臭素等のハロゲン低級アルキル基、ヒドロキシ基、
ヒドロキシカルボニル基、カチオンのオキシカルボニル
基、ニトリル基、ニトロ基等が挙げられる。また、式中
のＲ′の異項環またはＲ′とＲ″とで形成する異項環
は、酸素、イオウ、または窒素を含む飽和あるいは不飽
和の異項環であって、例えばアジリジン、ピロール、ピ
ロリジン、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリン、
トリアゾール、ピペリジン、ピペラジン、オキサジン、
モルホリン、チアジン等の異項環から選択される異項環
である。また式中Ｍのカチオンとしては、例えばアンモ
ニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リ
チウムイオン等のカチオンである。

【００４０】そして上記一般式で示される−ＣＯＯＭ基
含有共重合体化合物は単独あるいは２種以上併用して用
いられ、好ましくは平均分子量約５００〜５００，００
０（質量平均）程度のものが用いられる。

【００４１】このような本発明に使用する上記共重合体
化合物の代表的なものとしては、下記のものを挙げるこ
とができる。しかし本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００４２】

【化４】

【００４３】

【化５】

【００４４】本発明に使用される前記一般式で表される
−ＣＯＯＭ基含有共重合体化合物は、公知の方法で合成
される。即ち、無水マレイン酸共重合物は極く一般的な
重合物であることは周知の通りであり、これらの誘導体
もそれらに適合するアルコールあるいはアミン類を無水
マレイン酸共重合物に反応させれば簡単に得られ、また
無水マレイン酸単量体に適合するアルコールあるいはア
ミン類を反応し精製したものを他のビニル単量体と共重
合させても得られる。また、ハロゲノアルキル、ハロゲ
ノアルキルオキシアルキル等のアクリレート類は、ジャ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ．，１５，５
１５〜５７４（１９５５））あるいは英国特許１，１２
１，３５７号明細書に記載されている単量体及び重合体
の合成法によって容易に合成される。

【００４５】本発明に係る前記共重合体化合物の使用量
は、１０〜１０００ｍｇ／ｍ²であることが好ましく、
更には２０〜３００ｍｇ／ｍ²であることが特に好まし
い。

【００４６】本発明において使用される保護フィルム
は、セルローストリアセテートが主であるが、セルロー
スジアセテート，セルロースアセテートブチレート，セ
ルロースプロピオネートなどのセルロースエステル，ポ
リカーボネート，ポリエチレンテレフタレート，ポリア
クリレートなども適用できる。厚みは特に制限はない
が、機能上および取扱い易さから１０〜５００μｍ、特
に３０〜３００μｍが好ましい。

【００４７】又、本発明に係るポリマー溶液はグラビア
コーター、ディップコーター、リバースロールコータ
ー、押し出しコーターなど公知の方法で塗布できる。本
発明に係るポリマーの付量は１０〜１０００ｍｇ／ｍ²
の範囲であり、特に安定な接着力、塗布後の仕上り性か
らみると２０〜３００ｍｇ／ｍ²が好ましい。該塗布液
を塗布した後乾燥する方法としては特に制限はないが乾
燥後の残留溶媒量は５質量％以下とするのが好ましい。
残留溶媒量が多いと、偏光膜と積層された後の乾燥過程
で接着界面に気泡を生じる場合があり好ましくない。

【００４８】本発明に係る保護フィルムの処理面と、偏
光膜を貼り合わせるのに使用される接着剤としては例え
ばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート
などビニル系ラテックス等があげられる。

【００４９】本発明のセルロースエステルフィルムに
は、前記一般式〔１〕で表される化合物に加え下記一般
式〔２〕で表される化合物を組み合わせて用いることが
できる。

【００５０】

【化６】

【００５１】式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフェニ
ル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフ
ェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又
は−ＣＯ（ＮＨ）_n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、
アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基
を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。

【００５２】上記において、アルキル基としては例え
ば、炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、
アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのアルコ
キシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１６ま
でのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル基な
どを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基
への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブ
ロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、
（このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子など
を置換していてもよい）などが挙げられる。

【００５３】以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェ
ノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

【００５４】

【化７】

【００５５】

【化８】

【００５６】

【化９】

【００５７】又、本発明においては、前述の一般式
〔１〕の化合物とともにセルロースアセテートの劣化防
止剤として従来から知られている例えばエポキシ化合
物、弱有機酸、飽和多価アルコール類或は有機材料の酸
化防止剤として知られている例えばヒンダートフェノー
ル系、チオエーテル系、亜リン酸エステル系などの化合
物を本発明の一般式〔１〕の化合物と組み合わせて用い
てもよい。

【００５８】本発明における上記の一般式〔１〕又は
〔２〕の化合物の使用量は化合物の種類、使用条件など
により一様ではないが、通常はセルロースエステルフィ
ルム１ｍ²当り、０．２ｇ〜３ｇが好ましく、特に０．
５ｇ〜２ｇが特に好ましい。

【００５９】添加方法としては、予め有機溶剤（例えば
メタノール、メチレンクロライドなど）に溶解したもの
を本発明に係るセルローストリアセテートなどのドープ
組成中に添加してもよく、直接添加してもよい。

【００６０】

【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

【００６１】実施例１ 下記組成の分散液１、ドープ組成物１を調製した。

【００６２】 （分散液１） 酸化亜鉛超微粒子（住友セメント製） ６０質量部 セルローストリアセテート（酢化度６１．０％） ６０ 〃 メチレンクロライド ４３０ 〃 メタノール ９０ 〃 （ドープ組成物１） セルローストリアセテート（酢化度６１．０％） １００質量部 トリフェニルホスフェート １２ 〃 上記分散液１ １０ 〃 例示化合物１−３ １ 〃 メチレンクロライド ４３０ 〃 メタノール ９０ 〃 上記ドープ組成物１を密閉容器に投入し、加圧下で８０
℃に保温し撹伴しながら完全に溶解し、ドープ液１を得
た。

【００６３】次にこのドープ液１を濾過し、冷却して３
３℃に保ち２つのドラムにはられた回転する長さ６ｍ
（有効長５．５ｍ）のエンドレスステンレスバンド上に
均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させた
ところで、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロー
ルで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのフィ
ルムを得た。

【００６４】このようにして得られたセルローストリア
セテートフィルムを１０ｃｍ平方の大きさに切りとり、
温度８０℃、湿度９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０
００時間放置後、分光光度計を用いて保護フィルム単体
の透過率の分光吸収特性を測定し波長３２０ｎｍおよび
４００ｎｍに於ける透過率を温度２５℃、湿度５６％Ｒ
Ｈ雰囲気下に放置した試料と比較し、変化度を評価し
た。

【００６５】又、上記で作製したセルローストリアセテ
ートフィルムに表１に示したように下記組成物から成る
塗布液を２５ｍｌ／ｍ²になるようにダブルロールコー
ターを用いて塗布し、９０℃で５ｍｉｎ間乾燥し、接着
処理層を有する保護フィルム試料Ｎｏ．１（本発明）を
得た。

【００６６】 例示化合物（Ｐ−１） １０質量部 水 ２０ 〃 メタノール ４００ 〃 アセトン ６００ 〃 上記で得られたセルローストリアセテートフィルムを保
護フィルムとし、該保護フィルムの接着処理層面が接着
面となるようにして、下記の方法で作った偏光膜の両面
にアクリル系粘着剤で接着させて偏光板を作製した。

【００６７】偏光膜の作り方 厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを沃素
１質量部、沃化カリウム２質量部、ホウ酸４質量部を含
む水溶液に浸積し５０℃で４倍に延伸し偏光膜を得た。

【００６８】得られた偏光板を５ｃｍ×７ｃｍのサイズ
に切断した。得られた切断片を６ｃｍ×８ｃｍのガラス
板の中央部にアクリル系粘着剤で仮粘着し、次いでこれ
らを押圧してガラス板の気泡を完全に除去するようにし
て切断片をガラス板に粘着した。

【００６９】こうして作製した試験片を温度８０℃、湿
度９５％ＲＨにセットした恒温恒湿オーブン内に垂直に
配して支持枠に１０００時間固定した後、下記の測定を
行った。

【００７０】（Ａ）保護フィルム単体と偏光板の透過率
変化度 （Ｂ）偏光膜と保護フィルムの接着性 （Ｃ）偏光度の変化度 （Ｄ）色相変化量 保護フィルム単体と偏光板の透過率変化度の評価は、前
記サンプルを温度８０℃、湿度９０％ＲＨの高温高湿雰
囲気下に１０００時間放置後、分光光度計を用いて３２
０ｎｍ及び４００ｎｍの分光吸収特性と５００ｎｍ及び
６００ｎｍの分光吸収特性を測定し、温度２５℃、湿度
５６％ＲＨ雰囲気下に於ける分光吸収特性との変化度Δ
Ｔ（％）を評価した。

【００７１】 ○・・・変化度２％未満 △・・・ 〃 ２〜５％未満 ×・・・ 〃 ５〜１１％未満 ××・・ 〃 １１％以上 偏光膜と保護フィルムの接着性の評価は、高温高湿処理
後、目視により観察を行い偏光膜と保護フィルムの間の
剥離状態を評価した。

【００７２】 ○・・・膜の浮き上がり部分が周辺１ｍｍ未満 △・・・膜の浮き上がり部分が周辺１〜５ｍｍ未満 ×・・・膜の浮き上がり部分が周辺５ｍｍ以上 偏光度の評価は、４００〜７００ｎｍの領域における値
を、平行時と直行時との透過の平均値から下記式に基づ
き算出し、温度２５℃、湿度５６％ＲＨ雰囲気下に於け
る偏光度の変化度を評価した。ただし透過率は４３％に
補正した。

【００７３】 Ｐ＝（ＨＯ−Ｈ９０／ＨＯ＋Ｈ９０）×１００ （式中Ｐは偏光度、ＨＯは平均平行透過率、Ｈ９０は平
均直行透過率を示す。） ○・・・湿熱処理前の測定値（４３％）との差±２％未満 △・・・ 〃 ±２％〜５％未満 ×・・・ 〃 ±５％〜１１％未満 ××・・ 〃 ±１１％以上 色相変化量は、ＪＩＳ Ｚ ８７２０の標準の光Ｃのも
とで、ＪＩＳ Ｚ ８７２９の方法に従って１０度視野
ＸＹＺ系における三刺激値から求めたａ値及びｂ値の変
化量を下記の基準で評価した。

【００７４】ａ値の変化量 ○・・・０．１未満 ×・・・０．１以上 ｂ値の変化量 ○・・・０．３未満 ×・・・０．３以上

【００７５】

【表１】

【００７６】表１から分かるように、本発明の方法によ
れば苛酷な条件下においても４００ｎｍ以下に於ける透
過率変化度が少なく、かつ偏光板としての分光特性の劣
化がない優れた偏光板フィルムが得られることが分か
る。

【００７７】実施例２ 下記組成の分散液２、ドープ組成物２を調製した。

【００７８】 （分散液２） 酸化チタン（出光興産製グレードＩＴ−Ｓ） １２０質量部 セルローストリアセテート（酢化度６１．０％） ６０ 〃 メチレンクロライド ５５０ 〃 メタノール ３０ 〃 ｎ−ブタノール ６０ 〃 （ドープ組成物２） セルローストリアセテート（酢化度６１．０％） １００質量部 トリフェニルホスフェート １２ 〃 上記分散液２ ８ 〃 例示化合物１−７ １ 〃 メチレンクロライド ５５０ 〃 メタノール ３０ 〃 ｎ−ブタノール ６０ 〃 上記ドープ組成物２から実施例１と同様の方法でドープ
液２を調製した。

【００７９】次にこのドープ液２を濾過し、冷却して３
３℃に保ち２つのドラムにはられた回転する長さ６ｍの
エンドレスステンレスバンド２上に位置した図１に記載
した第一流延口１から均一に流延し、ついで第二流延口
３から実施例２に記載したドープを仕上がり膜厚８０μ
ｍに対し、それぞれ８０％、２０％に寄与するよう流延
溶液量を調整して流延した後、ステンレスバンド上から
剥離可能になるまで溶媒を蒸発後、剥離位置４でステン
レスバンドから剥離し、多数のロールで搬送させながら
乾燥を終了させ各々膜厚８０μｍのフィルムを得た。

【００８０】更に実施例１と同様な方法で偏光板を作製
し、保護フィルム単体のＵＶ吸収特性並びに偏光板のＵ
Ｖ吸収特性と偏光膜とセルロースアセテートとの間の接
着性を評価した。

【００８１】なお、接着性については、上記で得られた
セルロースアセテートフィルムの試料に親水性バインダ
ーを含む下記接着処理層を塗布した試料Ｎｏ．２（本発
明）を作製した。

【００８２】接着処理層としては以下に示す溶液を調製
し、以下の条件で塗布した。 例示化合物（Ｐ−６） ５質量部 酢酸エチル ５００ 〃 アセトン ５００ 〃 得られた試料について実施例１と同様の方法で評価し
た。

【００８３】得られた結果を下記の表２に示した。

【００８４】

【表２】

【００８５】表２から明らかなように本発明の方法によ
れば、苛酷な雰囲気下に長時間おかれても偏光度の変化
及び偏光板分光特性の劣化が少ないことが分かる。

【００８６】

【発明の効果】本発明により、苛酷な高温、高湿下に長
時間曝されても、４００ｎｍ以下の透過率変化が少な
く、ＵＶ吸収性能の劣化のない偏光板用保護フィルムが
得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２で用いた製膜機の断面図である。

【符号の説明】

１ 第一流延口 ２ エンドレスステンレスバンド ３ 第二流延口 ４ 剥離位置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−148603（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−64703（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−135402（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−247404（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−270138（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−161103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−129604（ＪＰ，Ａ) 実開 昭60−143403（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 5/22 G02B 5/30

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＺｎＯ、ＴｉＯ ₂ 、ＳｎＯ ₂ 、Ａｌ ₂ Ｏ ₃ 、
   Ｉｎ ₂ Ｏ ₃ 、ＳｉＯ ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ、Ｖ ₂ Ｏ ₅
   から選ばれる少なくとも一種の金属酸化物粒子及び下記
   一般式〔１〕で表される化合物を含有することを特徴と
   するセルロースエステルフィルム。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同じか又は異な
   ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
   ロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
   アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又はジアルキルア
   ミノ基、アシルアミノ基、酸素又は窒素を含む５又は６
   員の複素環基を示し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して炭素原子から
   なる５又は６員環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 一般式〔１〕で表される化合物が１ｍ ²
   当たり０．２〜９ｇ含有されていることを特徴とする請
   求項１記載のセルロースエステルフィルム。
3. 【請求項３】 金属酸化物粒子の平均粒径が０．１μｍ
   以下であることを特徴とする請求項１または２記載のセ
   ルロースエステルフィルム。
4. 【請求項４】 溶液流延法により製造されたことを特徴
   とする請求項１〜３いずれかに記載のセルロースエステ
   ルフィルム。
5. 【請求項５】 温度80℃、ＲＨ90％の雰囲気下に1000時
   間放置後のフィルムが、400nm以下の波長における透過
   率の変化量が２％未満であって、かつJIS Z 8720で規定
   する標準の光Ｃの下で、JIS Z 8729の方法に従って10度
   視野XYZ 系における三刺激値から求められるａ値、ｂ値
   の変化量が各々0.1未満、0.3未満であることを特徴とす
   る請求項１〜４いずれかに記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
6. 【請求項６】 車載計器表示用の液晶表示偏光板に使
   用されることを特徴とする請求項１〜５に記載のセルロ
   ースエステルフィルム。