JP2001154017A - 光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 偏光板用保護フィルムとして良好な色みと長
期保存性に優れた光学フィルム及びそれを用いた偏光
板、液晶表示装置の提供。 【解決手段】 樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ
−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ
−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激
値から求められるｂ^*値が０〜３であることを特徴とす
る光学フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学フィルム及び
それを用いた偏光板、液晶表示装置に関し、更に詳しく
は偏光板用の保護フィルム用光学フィルム及びそれを用
いた偏光板、液晶表示装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】セルロースエステルフィルム、ポリカー
ボネート等の光学フィルムは、透明性に優れ、かつ屈折
率の異方性の小さな膜を容易に作製することができるた
め偏光板用の保護フィルムなどの光学用途に広く使用さ
れている。

【０００３】しかしながら、光学フィルムは、紫外線に
長時間曝露されると黄変するという欠点を有している。

【０００４】一般に自動車などの計器表示に用いられる
液晶表示の場合、偏光板は過酷な耐湿性及び耐熱性が要
求される。

【０００５】このため従来より光学フィルムにはＵＶ吸
収剤を添加したものが開示されている。例えばセルロー
スエステルフィルムでは、予めセルロースエステル溶液
中にＵＶ吸収剤を混入し、この溶液を用いてキャスティ
ングして、セルロースエステルフィルムとする方法、あ
るいは特開昭６１−９８３０１号に記載されているよう
なＵＶ吸収剤溶液を、セルロースエステルフィルム上に
塗布あるいは浸漬してＵＶ吸収性を付与し黄変を防止す
ることが開示されている。

【０００６】しかしながら使用環境の厳しい高温多湿の
条件下、例えば温度８０℃、ＲＨ９０％以上の雰囲気下
に１００時間程度経時した場合、前記の方法で製造され
たセルロースエステルフィルムでは、ブリードアウト現
象により光学特性が劣化し、黄変してＵＶ吸収性能が著
しく劣化する。

【０００７】この問題に対し、特開平６−１１８２３３
号、６−１３０２２６号、６−２３５８１９号では、ベ
ンゾフェノン、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤をセル
ロースエステルフィルム中に添加することで、過酷な条
件下でもフィルムの劣化、着色を防止する方法が提示さ
れている。

【０００８】セルロースエステルフィルムをＬＣＤ用偏
光板保護用フィルムに使用する場合、偏光板の両側にセ
ルロースエステルフィルムを配する。１組の液晶ディス
プレイには２枚の偏光板を用いるため、４枚のセルロー
スエステルフィルムが使用される。

【０００９】しかしながら、上記ＵＶ吸収剤を含有した
セルロースフィルムは数枚積層すると黄色みを帯びるこ
とがある。

【００１０】また、これまで一般的に用いられてきたＵ
Ｖ吸収剤は低分子量の化合物であるため、これらをセル
ロースエステルフィルムに多量に添加すると、相分離を
起こして、セルロースエステルフィルムの透明性や機械
的強度を低下させる原因となる。さらにセルロースエス
テルフィルムの乾燥時に揮散、熱分解する又はセルロー
スエステルフィルム表面にＵＶ吸収剤がブリードアウト
するため、その後の塗布工程において良好な塗布を行う
ことができず、偏光板用保護フィルムとして十分な性能
を満たすことができないという問題を有していた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記問題を鑑み、本発
明の課題は、偏光板用保護フィルムとして良好な色みと
長期保存性に優れた光学フィルム及びそれを用いた偏光
板、液晶表示装置を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１３】１．樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩ
Ｓ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−
Ｚ−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺
激値から求められるｂ^*値が０〜３であることを特徴と
する光学フィルム。

【００１４】２．樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩ
Ｓ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−
Ｚ−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺
激値から求められるＹｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが０〜５
であることを特徴とする光学フィルム。

【００１５】３．樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩ
Ｓ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−
Ｚ−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺
激値から求められるＹｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが０〜５
であることを特徴とする前記１に記載の光学フィルム。

【００１６】４．前記ｂ^*値が０〜１．７であることを
特徴とする前記１に記載の光学フィルム。

【００１７】５．前記Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが２．
０〜３．０であることを特徴とする前記１〜４の何れか
１項に記載の光学フィルム。

【００１８】６．ＵＶ吸収剤を含有することを特徴とす
る前記１〜５の何れか１項に記載の光学フィルム。

【００１９】７．青色染料を含有することを特徴とする
前記１〜６の何れか１項に記載の光学フィルム。

【００２０】８．青色染料がアントラキノン染料である
ことを特徴とする前記１〜７の何れか１項に記載の光学
フィルム。

【００２１】９．アントラキノン染料を１〜１０００μ
ｇ／ｍ²含有することを特徴とする前記１〜８の何れか
１項に記載の光学フィルム。

【００２２】１０．樹脂フィルム中に含有されるＵＶ吸
収剤の分子量が４００以上であることを特徴とする前記
１〜９の何れか１項に記載の光学フィルム。

【００２３】１１．前記ＵＶ吸収剤が下記の一般式
（１）で表される化合物であることを特徴とする前記１
〜１０の何れか１項に記載の光学フィルム。

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ、水素原子、
置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ₃、Ｒ₄
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４
のアルキレン基を表す。

【００２６】１２．光学フィルムが偏光板用の保護フィ
ルムであることを特徴とする前記１〜１１の何れか１項
に記載の光学フィルム。

【００２７】１３．光学フィルムがセルロースエステル
であることを特徴とする前記１〜１２の何れか１項に記
載の光学フィルム。

【００２８】１４．前記１〜１３の何れか１項に記載の
光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。

【００２９】１５．前記１〜１３の何れか１項に記載の
光学フィルムまたは前記１４に記載の偏光板を用いたこ
とを特徴とする液晶表示装置。

【００３０】以下、本発明について更に詳細に述べる。
本発明の樹脂フィルムとしては特に制限はないが、ポリ
カーボネート、セルローストリアセテート、セルロース
アセテートフタレート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステルフィルムが好ましく用いら
れ、特に好ましくはセルロースエステルフィルムであ
る。

【００３１】本発明の光学フィルムは、樹脂フィルムを
４枚重ねた状態でＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準
光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法で１０度視野
ＸＹＺ系における三刺激値から求められるｂ^*値は０〜
３．０、Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが０〜５．０であ
り、偏光板用保護フィルムとして使用可能である。

【００３２】ここでいうＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定す
る標準光Ｃとは、昼光で照明される物体色を表示する場
合に用いられる標準光である。フィルムの黄色みの指標
となるｂ＊値は、好ましくは０〜１．９、さらに好まし
くは０〜１．７、Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘは２．０〜
３．２、さらに好ましくは２．０〜３．０であるとき、
劣化性、ブリードアウト、耐光性の点において、偏光板
用保護フィルムとして最適となる。

【００３３】液晶表示装置に使用される偏光板は通常２
枚であるため、偏光板保護に使用されるセルロースエス
テルフィルムは４枚であり、４枚重ねた時のｂ＊、Ｙｅ
ｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘの値が重要である。また、反射型
液晶表示装置には、偏光板を１枚使用するものもある
が、この場合一度入射した光が偏光板を通ってから反射
板で反射され、もう一度偏光板を通って人の目に入るた
め、やはり４枚重ねた時のｂ^*、Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄ
ｅｘの値が重要となる。そのため、本発明のｂ^*、Ｙｅ
ｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘの値は４枚重ねた時の値で規定す
ることが好ましい。

【００３４】本発明の光学フィルムは、青色染料を含有
することが好ましい。青色染料として、アントラキノン
系染料、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノンイ
ミン染料等のドープの溶剤に溶解するブルー染料を使用
することができる。特にアントラキノン系染料は、セル
ロースエステルとの相溶性がよいことから好ましい。

【００３５】アントラキノン系染料は、アントラキノン
の１位〜８位までの位置に任意の置換基で置換すること
ができる。好ましい置換基としては、置換されてもよい
アミノフェニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基
または水素原子を表す。これら置換基をＲと表し、Ｒの
位置を付帯文字で対応させてＲ１〜Ｒ８と表す。Ｒ１〜
Ｒ８の少なくとも一つは、置換されてもよいアミノフェ
ニル基であることが好ましい。

【００３６】アミノフェニル基上の置換基をｆで表し、
フェニル基上の１位〜５位までの位置に対応してｆ１〜
ｆ５で表す。ｆ１、ｆ２、ｆ３、ｆ４およびｆ５は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換されてもよい
アルキル基、アリルオキシ基、アラルコキシ基、ヒドロ
キシアルキル基、シクロヘキシルスルホンアミド基など
が挙げられる。

【００３７】以下にアントラキノン系染料の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。具
体的化合物 （１）１，４−ジフェニルアミノアントラキノン （２）１，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）
アントラキノン （３）１，４−ジ（２，４−ジエチル−４−メチルフェ
ニル）アントラキノン （４）１，４−ジ（２，４，６−トリメチル−４−シク
ロヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン （５）１−メトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−
５−メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアントラ
キノン （６）１，４−ジ（２，４，６−トリプロピルシクロヘ
キシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン （７）１−エトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−
５−メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアントラ
キノン （８）１，４−ジ（２，４，６−トリメトキシフェニル
アミノ）アントラキノン （９）１，４−ジ（２，４，６−トリエチルフェニル）
アントラキノン （１０）１，４−ジ（２，４−ジイソプロポキシ−４−
メチルフェニル）アントラキノン （１１）１，４−ジ（２，４，６−トリクロロ−４−シ
クロヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン （１２）１−（２，４，６−トリメトキシフェニルアミ
ノ）−４−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメトキ
シフェニルアミノ）−８−ヒドロキシアントラキノン （１３）１，４−ジ（２，４，６−トリプロピルシクロ
ヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン （１４）１，５−ジメトキシフェニルアミノ−４，８−
ジヒドロキシアントラキノン また、本発明の青色染料は、光学フィルムの黄色みを抑
え、光学フィルムの酸化を防止しすることができる。光
学フィルムへの青色染料の添加量は、光学フィルムの透
明性を維持するため１〜５０００μｇ／ｍ²が好まし
く、特に１０〜１０００μｇ／ｍ²であることが好まし
い。

【００３８】本発明の光学フィルムに添加するＵＶ吸収
剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸
収剤を使用することができる。ベンゾフェノン系ＵＶ吸
収剤は、例えば特開平６−１１８２３３号に記載のベン
ゾフェノン系ＵＶ吸収剤を用いることができる。また、
ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤は、例えば特開平６−
１３０２２６号及び６−２３５８１９号に記載の下記一
般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤
を使用することができる。

【００３９】

【化３】

【００４０】一般式（２）において式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、Ｒ₄及びＲ₅は同一又は異ってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、沃素、フッ素等の各原子）、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノ
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、クロロブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、ノニル、ステアリルアミドブチル、
デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シク
ロヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなど）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、
メタアリル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、オクタデセニル等の各基）、アリール基（例えばフ
ェニル、４−メチルフェニル、４−エトキシフェニル、
２−ヘキソキシフェニル、３−ヘキソキシフェニルな
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、クロロブトキシ、デコキシ、ジア
ミノフェノキシ、エトキシ、ペンタデコキシ、オクタデ
コキシ等の各基）、アシルオキシ基（例えば、カルボメ
トキシ、カルボブトキシ、カルボヘキソキシ、カルボペ
ンタデコキシなど）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ、４−メチルフェノキシ、２−プロピルフェノキ
シ、３−アミルフェノキシ等の各基）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｔ−ブチルチオ、
ｔ−オクチルチオ、ベンジルチオ等の各基）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、
エチルフェニルチオ、メトキシフェニルチオ、エトキシ
フェニルチオ、ナフチルチオ等の各基）、モノ又はジア
ルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ｔ−
オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
−ｔ−ブチルアミノ等の各基）、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホ
ニルアミノ等の各基）、酸素又は窒素を含む５又は６員
の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリ
ジノ、ピペラジノ等の各基）を示し、Ｒ₄とＲ₅は閉環し
て炭素原子からなる５又は６員環を形成してもよい。

【００４１】一般式（２）において、Ｒ₁、Ｒ₅で示され
る置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は
炭素数１〜１８であることが好ましい。

【００４２】上記一般式（２）で表される化合物例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 （１）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール （２）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （３）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル （４）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール （５）２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール （６）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オクチルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール （７）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−
アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール （８）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール （９）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデシルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール （１０）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−アミル−
５′−ベンゾフェニル）−ベンゾトリアゾールル）−ベ
ンゾトリアゾール （１１）オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェニル］プロピオネート （１２）２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート （１３）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−６−（直鎖、側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール また、特開平６−１１８２３３号に記載の下記一般式
（３）で表されるベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤を用いる
ことができる。

【００４３】

【化４】

【００４４】一般式（３）において、Ｙは水素原子、ハ
ロゲン原子またはアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基及びフェニル基を表し、これらのアルキル基、アル
ケニル基及びフェニル基は置換基を有していてもよい。
Ａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニル
基、シクロアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基又は−ＣＯ（ＮＨ）ｎ−１・Ｄ基を表
し、Ｄはアルキル基、アルケニル基又は置換基を有して
いてもよいフェニル基を表す。ｍ及びｎは１または２を
表す。

【００４５】具体的には、アルキル基としては、例えば
炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、アル
コキシ基としては、例えば炭素数１８までのアルコキシ
基を表し、アルケニル基としては例えば炭素数１６まで
のアルケニル基で、アリル基、２−ブテニル基などを表
す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基への置
換原子、置換基としては、ハロゲン原子、例えばクロロ
原子、ブロム原子、フッ素原子など、ヒドロキシル基、
フェニル基（このフェニル基には、アルキル基又はハロ
ゲン原子などを置換していてもよい）などが挙げられ
る。

【００４６】以下に一般式（３）で表されるベンゾフェ
ノン系ＵＶ吸収剤の具体的化合物例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００４７】

【化５】

【００４８】

【化６】

【００４９】

【化７】

【００５０】本発明の光学フィルムに添加するＵＶ吸収
剤は、分子量は４００以上が好ましく、より好ましくは
１０００〜１５００である。本発明の光学フィルムが含
有するＵＶ吸収剤の分子量が４００以上の場合、光学フ
ィルム製膜時におけるＵＶ吸収剤の揮散、分解、ブリー
ドアウトを起こさず、長期に亘り安定した耐光性を保つ
光学フィルムを得ることができる。

【００５１】本発明における紫外線吸収剤の使用量は化
合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常
は光学フィルム１ｍ²当り、０．２ｇ〜２．０ｇが好ま
しく、０．４ｇ〜１．５ｇがさらに好ましく、０．６ｇ
〜１．０ｇが特に好ましい。

【００５２】光学フィルムを偏光板用保護フィルムとし
て使用するとき、光学フィルム上に防眩、反射防止を目
的とした表面加工を施すことがある。該光学フィルムを
用いることにより、ＵＶ吸収剤のブリードアウトを防止
することができ、フィルム表面への塗布性を良好に保つ
ことが可能となる。

【００５３】前記ＵＶ吸収剤は、前記一般式（１）で示
されるようなビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物
であることも可能である。

【００５４】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂は、それ
ぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアル
キル基、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。

【００５５】アルキル基の置換原子、置換基としては、
ハロゲン原子、例えばクロロ原子、ブロム原子、フッ素
原子など、ヒドロキシル基、フェニル基（このフェニル
基には、アルキル基又はハロゲン原子などを置換してい
てもよい）等が挙げられる。

【００５６】一般式（１）で示されるようなビスベンゾ
トリアゾリルフェノール化合物の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。 １）ＲＵＶＡ−１００／１１０（大塚化学） ２）ＲＵＶＡ−２０６（大塚化学） ３）Ｔｉｎｕｖｉｎ−３６０（チバ、スペシャルティケ
ミカルズ） ４）アデカスタブＬＡ−３１（旭電化） ５）アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ（旭電化） 本発明の光学フィルムに含有されるＵＶ吸収剤は、ベン
ゾトリアゾールを２量体以上有するＵＶ吸収剤も使用可
能である。

【００５７】また、本発明の光学フィルムは、前記一般
式（２）の化合物において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、の何れか
に、例えばメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）又はスチ
レン、セルロース等の樹脂化合物を１分子以上重合した
ＵＶ吸収剤を使用することも可能である。

【００５８】具体的には、例えばＰＵＶＡ−３０Ｍ（大
塚化学）、ＰＵＶＡ−５０Ｍ（大塚化学）等が挙げられ
る。

【００５９】本発明のセルロースエステルフィルムとし
ては、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセ
テートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロ
ピオネートフィルムなどが挙げられ、特に重合度２５０
〜４００、結合酢酸量が５４〜６２％のセルローストリ
アセテートフィルムが好ましい。

【００６０】本発明のセルロースエステルフィルムは、
皮膜の柔軟性、耐湿性などの向上のために可塑剤を添加
してもよい。その具体例としては、例えばトリフェニル
ホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエ
チルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート
などが挙げられる。これらの可塑剤の使用量は、セルロ
ーストリアセテートに対して質量比で通常１〜２０％が
用いられるが、膜の柔軟性を損なわない点から、２〜１
５％最小量を用いるのが好ましい。

【００６１】本発明のセルロースエステルフィルムの溶
剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ブタノ
ールなどの低級アルコール類、シクロヘキサンジオキサ
ン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族炭化水素
塩化物類などを用いることができる。

【００６２】溶剤比率としては例えば、メチレンクロラ
イド７０〜９５質量％、その他の溶剤は３０〜５質量％
が好ましい。又セルロースエステルの濃度は１０〜５０
質量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用
溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度
が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に
設定するのが好適である。又、圧力は設定温度におい
て、溶剤が沸騰しないように定められる。

【００６３】溶解後は冷却しながら溶液又はドープ（セ
ルロースエステルを含む）を容器から取り出すか、また
は容器から溶液又はドープ（セルロースエステルを含
む）をポンプ等で抜きだして熱交換器などで冷却し、こ
れを製膜してセルロースエステルフィルムを得る。

【００６４】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造方法は特に制限はなく、当業界で一般に用いられてい
る製造方法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７８
号、同２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９
号、同２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０
号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，９７８
号、同２，６０７，７０４号、英国特許６４，０７１
号、同７３５，８９２号、特公昭４５−９０７４号、同
４９−４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２７
５６２号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８号
等に記載の方法を参考にすることができる。

【００６５】本発明のセルロースエステルフィルムの厚
さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、特に３
０〜２００μｍであることが好ましい。

【００６６】本発明の光学フィルムには、必要に応じて
マット剤として微粒子を加えてもよい。

【００６７】本発明に使用される微粒子としては無機化
合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸
カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げる
ことができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低く
なる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましくい。

【００６８】二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジ
ルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２０
０、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６０
０（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販され
ており、使用することができる。酸化ジルコニウムの微
粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以
上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されてお
り、使用することができる。

【００６９】ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗
素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコ
ーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するも
のが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、
同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４
０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販され
ており、使用することができる。

【００７０】これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロ
ジルＲ９７２Ｖが光学フィルムの濁度を低く保ちなが
ら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。

【００７１】本発明のセルロースエステルフィルムを偏
光板用保護フィルム部材として使用する際には、該フィ
ルムと偏光膜などを貼り合わせる必要が生じてくるが、
その手段としていわゆる易接着処理を行っても良い。例
えばアルカリケン化処理やコロナ放電処理、火炎処理等
を施したり易接着層を塗設するなどが挙げられる。なか
でもアルカリケン化処理と易接着層の塗設が有効である
が、アルカリケン化処理としては水酸化ナトリウムや水
酸化カリウム溶液で下記のような条件で行われる。 （アルカリケン化処理条件） アルカリ液濃度：２〜４ｍｏｌ／ｌ アルカリ液温度：４０〜７０℃ 処理時間：２０〜３００秒。

【００７２】易接着層を塗設する場合は、例えば−ＣＯ
ＯＭ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を有する
高分子化合物、親水性セルロース誘導体、ポリビニルア
ルコール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステ
ル誘導体、ポリビニル誘導体等の親水性高分子化合物を
含有する層を含むものであり、特に好ましい態様は偏光
板用保護フィルム側に−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合
物を含有する層を設け、それに隣接させて偏光膜側に他
の親水性高分子化合物（親水性セルロース誘導体、ポリ
ビニルアルコール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポ
リエステル誘導体、ポリビニル誘導体）を主たる成分と
して含む親水性層を設ける方法が挙げられる。

【００７３】−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合物として
好ましいものは−ＣＯＯＭ基を含む酢酸ビニル−マレイ
ン酸共重合体であり、これを単独又は２種以上併用して
用い、好ましい重量平均分子量は５００〜５００，００
０程度のものである。

【００７４】また、他の親水性高分子化合物として好ま
しくは、親水性セルロース誘導体（例えば、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシセル
ロース等）、ポリビニルアルコール誘導体（例えば、ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルベンザール等）、天然高分子化合物（例
えば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等）、親水性
ポリエステル誘導体（例えば、部分的にスルホン化され
たポリエチレンテレフタレート等）、ポリビニル誘導体
（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリビニルインダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等）が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用い
られる。

【００７５】特に親水性高分子化合物として、−ＣＯＯ
Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を含有する
ものが好ましく、更には、−ＣＯＯＭ基含有の酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体であることが好ましい。そして
該−ＣＯＯＭ基含有高分子化合物は、単独で又は２種以
上併用して用いられ、好ましくは重量平均分子量約５０
０〜５００，０００程度のものが用いられる。

【００７６】本発明のセルロースエステルフィルムを偏
光板用保護フィルム部材として使用する際などには、保
護フィルムとして必要な機能を付与することができる。
例えば偏光板用部材のうち表面で用いる場合にはクリア
ハード加工を施すことが好ましい。クリアハード加工と
しては例えば紫外線や電子線のような活性線照射により
架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分として含
む層を設けて耐擦傷性等の耐久性を付与する方法が挙げ
られる。このうちでも紫外線硬化性ポリオールアクリレ
ート系樹脂を用いてクリアハード加工を行う方法が最も
好ましい。

【００７７】また、本発明のセルロースエステルフィル
ムには帯電防止加工を施すのも好ましい。具体的には、
イオン導電性物質や導電性微粒子を含有する層を設ける
ことによって行う。イオン導電性物質の例としてはイオ
ン性高分子化合物を挙げることができ、また導電性微粒
子の例としては導電性を有する金属酸化物が挙げられ
る。

【００７８】更に、本発明のセルロースエステルフィル
ムには、これに取扱い易さを付与するためのブロッキン
グ防止加工やギラツキ防止のための防眩加工を施すのも
好ましく、具体的には酸化珪素、酸化チタン、酸化鉄、
アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などの無機微粒子
粉末やベンゾグアナミンなどの有機微粒子粉末を添加す
る方法がある。

【００７９】本発明のセルロースエステルフィルムを偏
光板用保護部材として用いる場合の偏光板とは、偏光子
を含む偏光膜に本発明に係る偏光板用保護フィルムを貼
り合わせた部分を含むものをいい、また該部分のほか位
相差板を含んでいてもよい。

【００８０】この貼り合わせには通常接着剤を使用し、
この接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤
やブチルアルコール等のビニル系ラテックスを用いるこ
とができる。偏光板の主たる構成要素である偏光膜と
は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在
知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール
系偏光膜で、これはポリビニルアルコール系フィルムに
ヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたもの
があるが、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これ
を一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸して
から、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったも
のを用いる。

【００８１】本発明でいう液晶表示装置は液晶を表示素
子として使用している装置のことであり、以下に例をあ
げるがいずれの液晶表示方式であっても特に制限なく使
用することができる。

【００８２】一般的に用いられている液晶表示装置は、
ねじれ（ツイステッド）ネマティック液晶を用いてお
り、その主流となっている表示方式は大別して、ＳＴＮ
（スーパー・ツイステッド・ネマティック）液晶を用い
る複屈折モードと、ＴＮ（ツイステッド・ネマティッ
ク）液晶を用い、能動素子を用いるＴＦＴ−ＬＣＤやＭ
ＩＭ−ＬＣＤなどと呼ばれる旋光モードとに分けること
ができる。複屈折モードに基づく液晶表示装置は、液晶
性分子のねじれ角度が９０度以上のＳＴＮ液晶を用いる
もので、急峻な電気特性を持つため、薄膜トランジスタ
やダイオードなどのような能動素子を用いる必要がな
く、単純なマトリックス状の電極構造でも時分割駆動に
より大容量の表示が実現するとの利点がある。

【００８３】一方、ＴＦＴ−ＬＣＤやＭＩＭ−ＬＣＤな
どの旋光モードに基づく液晶表示装置では、液晶分子の
配列状態が９０度ねじれるＴＮ液晶を用いており、この
表示方式では、応答速度が速く（およそ数十ミリ秒）、
容易に白黒表示が得られ、また高い表示コントラストを
示す等の利点があるところから、他の方式の液晶表示装
置に比較して最も有力な方式であるといわれている。

【００８４】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【００８５】実施例１ 例示ＵＶ吸収剤２）：ＲＵＶＡ２０６（大塚化学）を添
加し、下記のドープ組成物を調製した。

【００８６】 セルローストリアセテート（酸化度６１．０％） １００質量部 トリフェニルホスフェート １２質量部 例示ＵＶ吸収剤２） １質量部 メチレンクロライド ４３０質量部 メタノール ９０質量部 上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温
し、撹伴しながら完全に溶解した。次にこのドープを濾
過し、冷却して３３℃に保ち２つのドラムにはられた回
転する長さ６ｍ（有効長５．５ｍ）のエンドレスステン
レスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶
媒を蒸発させたところで、ステンレスバンド上から剥離
後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚
８０μｍのフィルムを得た。

【００８７】実施例２ 実施例１において、例示ＵＶ吸収剤４）：アデカスタブ
ＬＡ−３１（旭電化）のＵＶ吸収剤を使用した以外は実
施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作
製した。

【００８８】実施例３ 実施例１においてＵＶ吸収剤なしで、染料（１）：Ａｃ
ｉｄ Ｂｌｕｅ １（東京化成）を１０^-3質量部添加し
た以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフ
ィルムを作製した。

【００８９】実施例４ 実施例１においてＵＶ吸収剤なしで、染料（２）：セレ
スブルーＲＲ（Ｂａｙｅｒ社）を１０^-3質量部添加した
以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィ
ルムを作製した。

【００９０】実施例５ 実施例１において染料（２）を１０^-3質量部添加した以
外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィル
ムを作製した。

【００９１】実施例６ 実施例１において例示ＵＶ吸収剤２）を２質量部と染料
（２）を１０^-3質量部添加した以外は実施例１と同様に
してセルロースアセテートフィルムを作製した。

【００９２】実施例７ 実施例１において膜厚を４０μｍとする以外は実施例１
と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製し
た。

【００９３】実施例８ 実施例１においてＵＶ吸収剤：２−ヒドロキシ−４′−
オクトキシベンゾフェノンのＵＶ吸収剤を使用した以外
は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルム
を作製した。

【００９４】比較例１ 実施例１において例示ＵＶ吸収剤３）：Ｔｉｎｕｖｉｎ
−Ｐ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）のＵＶ吸収
剤を使用した以外は実施例１と同様にしてセルロースア
セテートフィルムを作製した。

【００９５】比較例２ 実施例１においてＵＶ吸収剤を添加しない以外は実施例
１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製し
た。

【００９６】上記方法で得られたセルローストリアセテ
ートフィルムについて下記の方法によりその特性を評価
した。 １）劣化性 １）ブリードアウト ８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間
放置後、フィルムの表面を観察することによりブリード
アウトの有無を評価した。 ◎：フィルム表面にブリードアウトがまったくない、 ○：フィルム表面に部分的なブリードアウトがかすかに
わかる、 △：フィルム表面に全面的なブリードアウトがかすかに
わかる、 ×：フィルム表面に全面的なブリードアウトがはっきり
わかる。

【００９７】２）劣化性 前記作製したフィルム試料を８０℃、９０％ＲＨの高温
高湿雰囲気下に１０００時間放置後、分光光度計を用い
て３２０ｎｍ〜４００ｎｍの分光吸収特性を測定し、２
５℃、５６％ＲＨ雰囲気下に同様に放置された前記作製
したフィルム試料との３２０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の
最大変化度ΔＴ（％）を評価した。 ◎：変化度２％未満 ：変化度２〜５％未満 △：変化度５〜１１％未満 ×：変化度１１％以上。

【００９８】３）耐光性 実施例及び比較例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ
−Ｋ−７２１９のアンダーグラス暴露試験方法に従い、
１ヶ月日光に暴露した後、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定
する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法に従
って１０度視野ＸＹＺ系における三刺激値から求められ
るＹｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘの変化量を評価した。 ◎：変化度０．３％未満、 ：変化度０．３〜０．５％未満、 △：変化度０．５〜１％未満 ×：変化度１％以上 上記結果を表１、２に示した。

【００９９】

【表１】

【０１００】表１より、実施例のフィルムにおいては、
過酷な条件下においても分光吸収特性が変化せず、ブリ
ードアウトも起こらなかった。それに対し、比較例のフ
ィルムでは、劣化性及び／又は耐光性の発生において劣
るものであった。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】表２より、実施例のフィルムにおいては、
過酷な条件下においても分光吸収特性が変化せず、ブリ
ードアウトも起こらなかった。それに対し、比較例のフ
ィルムでは、劣化性及び／又はブリードアウトの発生に
おいて劣るものであった。 アルカリケン化処理 ケン化工程 ２ｍｏｌ／リットル−ＮａＯＨ ４０℃ ９０秒 水洗工程 水 ３０℃ ４５秒 中和工程 １０質量％ＨＣｌ ３０℃ ４５秒 水洗工程 水 ３０℃ ４５秒 上記の条件でセルローストリアセテートベースをケン化
→水洗→中和→水洗の順に行い、ついで８０℃で乾燥を
行った。

【０１０３】偏光板の作製 厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃
素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬
し５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光膜
の両面にアルカリケン化処理を行ったセルローストリア
セテートフィルム試料を完全ケン化型ポリビニルアルコ
ール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を
作製した。

【０１０４】画質の評価 実施例１、５、６、７、比較例１のセルローストリアセ
テートフィルムを、上記方法でアルカリケン化処理し、
偏光板を作製した。

【０１０５】１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイＬ
Ａ−１５２９ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥がし、液晶
セルを挟むようにして、前記作製した偏光板２枚を偏光
板の偏光軸がもとと変わらないように互いに直交するよ
うに貼り付け、１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイ
を作製した。

【０１０６】比較例１のセルロースアセテートフィルム
から作製された偏光板を貼り付けた液晶ディスプレイと
実施例１、５、６、７のセルロースアセテートフィルム
から作製された偏光板を貼り付けた液晶ディスプレイを
５台並べて置き、この液晶ディスプレイ上にＪＩＳ−Ｘ
−９２０１高精細カラーディジタル標準画像に基づいて
作製されたＳＣＩＤ画像（ＣＤ−ＲＯＭ 日本規格協会
製）の自転車の画像を表示し、解像度、鮮鋭度を以下の
通り評価した。 ◎：比較例１と比べて明らかに解像度、鮮鋭度が向上し
ているのがわかる、 ○：比較例１と比べて解像度、鮮鋭度が向上しているの
がわかる、 △：比較例１と比べて解像度、鮮鋭度と同等

【０１０７】

【表３】

【０１０８】表３より、ｂ^*が０〜３又はＹｅｌｌｏｗ
Ｉｎｄｅｘが０〜５の範囲にあるセルロースエステル
フィルムを偏光板の保護フィルムとして用いた偏光板を
使った液晶ディスプレイは、画面の色みが気にならず、
コントラストに優れた高画質のディスプレイが得られる
ことが分かった。

【０１０９】

【発明の効果】本発明による光学フィルム及びそれを用
いた偏光板、液晶表示装置は偏光板用保護フィルムとし
て良好な色みと長期保存性に優れた効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 1/12 Ｃ０８Ｌ 1/12 ４Ｊ００２ Ｇ０２Ｂ 5/02 Ｇ０２Ｂ 5/02 Ｂ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５００ ５１０ ５１０ 1/13363 1/13363 (72)発明者 齋藤 浩一 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 立花 範幾 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H042 BA02 BA20 2H049 BA02 BB13 BB33 BB61 BC22 2H091 FA01Z FA08Z HA07 HA10 LA20 LA30 4F071 AA09 AA50 AC02 AC07 AC11 AC12 AC19 AE09 AF34Y AH19 BB02 BC01 BC09 BC10 4F100 AH03A AJ06A AK01A BA01 BA15 CA07A CA13A GB41 JA07A JL00 JL10 JN00A JN10A YY00A 4J002 AB021 CG001 EA046 EE037 EE056 EJ027 EJ037 EN096 EP017 EQ016 EU016 EU177 EV286 FD010 FD057 FD096 FD100 GP00 HA05

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ
   −Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ
   −８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激
   値から求められるｂ^*値が０〜３であることを特徴とす
   る光学フィルム。
2. 【請求項２】 樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ
   −Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ
   −８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激
   値から求められるＹｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが０〜５で
   あることを特徴とする光学フィルム。
3. 【請求項３】 樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ
   −Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ
   −８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激
   値から求められるＹｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが０〜５で
   あることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
4. 【請求項４】 前記ｂ^*値が０〜１．７であることを特
   徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
5. 【請求項５】 前記Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘが２．０
   〜３．０であることを特徴とする請求項１〜４の何れか
   １項に記載の光学フィルム。
6. 【請求項６】 ＵＶ吸収剤を含有することを特徴とする
   請求項１〜５の何れか１項に記載の光学フィルム。
7. 【請求項７】 青色染料を含有することを特徴とする請
   求項１〜６の何れか１項に記載の光学フィルム。
8. 【請求項８】 青色染料がアントラキノン染料であるこ
   とを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の光学
   フィルム。
9. 【請求項９】 アントラキノン染料を１〜１０００μｇ
   ／ｍ²含有することを特徴とする請求項１〜８の何れか
   １項に記載の光学フィルム。
10. 【請求項１０】 樹脂フィルム中に含有されるＵＶ吸収
    剤の分子量が４００以上であることを特徴とする請求項
    １〜９の何れか１項に記載の光学フィルム。
11. 【請求項１１】 前記ＵＶ吸収剤が下記の一般式（１）
    で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜１
    ０の何れか１項に記載の光学フィルム。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ、水素原子、置換、無置
    換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ
    水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレ
    ン基を表す。〕
12. 【請求項１２】 光学フィルムが偏光板用の保護フィル
    ムであることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項
    に記載の光学フィルム。
13. 【請求項１３】 光学フィルムがセルロースエステルで
    あることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記
    載の光学フィルム。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３の何れか１項に記載の
    光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１３の何れか１項に記載の
    光学フィルムまたは請求項１４に記載の偏光板を用いた
    ことを特徴とする液晶表示装置。