JP3516080B2 - 塩化ビニル樹脂製手袋用樹脂組成物および塩化ビニル樹脂製手袋の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、手にフイットし、かつ
着脱が容易で塵の発生しない塩化ビニル樹脂製手袋を製
造するための樹脂組成物およびそれを用いて塩化ビニル
樹脂製手袋を製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル樹脂製手袋は、主とし
て家庭用に使用されていたが、近年、精密工業における
作業用にも、使用されるようになってきている。しかし
ながら、塩化ビニル樹脂製手袋は、柔軟性付与の目的で
多量の可塑剤が配合されており、そしてこの可塑剤が表
面にブリードするため粘着性を示し、手袋製造時におけ
る手型からの離型性や、使用時における着脱性に劣ると
いう欠点があった。そこで、手袋内面にパイル植毛や無
機物微粉末による打粉処理を施すことが行われている
が、この手袋を使用してクリーンルーム内で精密加工を
行う場合、植毛繊維や打粉成分が塵の発生原因となると
いう問題があり、その改善が要望されている。このよう
な問題を解決する方法として、手型に塩化ビニル樹脂層
を形成した後、微粒子シリカを含有する合成樹脂エマル
ジョンに浸漬処理して製膜し、冷却後、反転脱型する方
法（特公平２−１９２０３号公報参照）、手型に塩化ビ
ニル樹脂層を形成した後、メチルメタクリレート樹脂等
の硬度の高い樹脂をエマルジョン状態で混合した混合エ
マルジョン液に浸漬処理して製膜し、反転離型する方法
（特公平３−２７６４３２号公報参照）、浸漬形成法に
よって形成した合成樹脂製手袋素体をタルク、炭酸カル
シウム、雲母等の粉体含有合成樹脂ラテックス中に浸漬
し、引き上げた後、加熱ゲル化する方法（特開昭６１−
２４４１８号公報参照）等が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の方法のう
ち、微粒子シリカを配合分散させた合成樹脂エマルジョ
ンを用いる方法は、塩化ビニル樹脂層上に極く薄くシリ
カ分散合成樹脂層が形成されるため、シリカの微細な凹
凸が使用時における着脱性を容易にするという利点があ
るが、シリカの形状が無定形であるために、滑性が低下
したり、長時間使用すると、シリカの突起部がこすりと
られて塵の発生原因となるという問題があった。また、
メチルメタクリレート樹脂等の硬度の高い樹脂をエマル
ジョン状態で混合した混合エマルジョンを用いる方法
は、塩化ビニル樹脂層上に形成された薄膜層には、硬度
の高い樹脂の粒子が突出することなく均一に分散されて
いるため、ある程度の滑性を有するが、表面に微細な凹
凸が形成されていないために、滑性に限界があり、より
一層着脱容易な手袋をめざす市場のニーズに十分答えら
れないという問題があった。さらに、浸漬形成法によっ
て形成した合成樹脂製手袋素体を、粉体含有合成樹脂ラ
テックス中に浸漬する方法は、シリカに比較して、微細
な凹凸を形成することができず、また、３０〜１５０μ
ｍの粉体粒径では手袋着脱時にザラツキ感を与えるとい
う問題があった。

【０００４】本発明は、従来の技術における上記のよう
な問題点を解決することを目的としてなされたものであ
る。したがって、本発明の目的は、滑性に優れ、着脱が
容易で塵の発生しない塩化ビニル樹脂製手袋を製造する
ための樹脂組成物を提供することにある。本発明の他の
目的は、滑性に優れ、着脱が容易で塵の発生しない塩化
ビニル樹脂製手袋を製造する方法を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の塩化ビニル樹脂
製手袋用樹脂組成物は、（Ａ）塩化ビニル樹脂に対して
接着性を有する合成樹脂の水性エマルジョンに、該水性
エマルジョンの不揮発分１００重量部に対して、（Ｂ）
メチルメタクリレート含有量７０重量％以上のアクリル
樹脂の水性エマルジョンを不揮発分として１０〜６０重
量部、（Ｃ）メチルセルロース系の水溶性セルロースエ
ーテル樹脂を１０〜６０重量部、（Ｄ）粒径０．１〜２
５μｍのマイカ微粉末を５〜１００重量部、および
（Ｅ）シリコーンオイルの水性エマルジョンを不揮発分
として１〜２０重量部の割合で配合してなることを特徴
とする。

【０００６】本発明の塩化ビニル樹脂製手袋の製造方法
は、表面に半ゲル状の塩化ビニル樹脂層を形成した手型
を、上記の塩化ビニル樹脂製手袋用樹脂組成物の水性エ
マルジョン中に０．１〜１分間浸漬し、次いで引き上げ
て、塩化ビニル樹脂製手袋用樹脂組成物を半ゲル状の塩
化ビニル樹脂層の外面に付着させ、加熱した後冷却し、
塩化ビニル樹脂層上に微細な凹凸を有する皮膜が形成さ
れた複合膜を反転離型することを特徴とする。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明の塩化ビニル樹脂製手袋用樹脂組成物につい
て説明すると、（Ａ）成分の塩化ビニル樹脂に対して接
着性を有する合成樹脂の水性エマルジョンとしては、塩
化ビニル層と接着性のよい塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
―塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共
重合体、ウレタン樹脂等の一種またはそれ以上の樹脂混
合物の水分散体が使用できる。この水性エマルジョンに
は、通常用いられる界面活性剤、消泡剤、レベリング剤
等の各種添加剤を添加することができる。

【０００８】（Ｂ）成分であるメチルメタクリレート含
有量７０重量％以上のアクリル樹脂の水性エマルジョン
におけるアクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレ
ートの外に、メチルメタクリレート７０重量％以上と、
それと共重合可能な他のビニル単量体との共重合体が使
用できる。メチルメタクリレートと共重合可能な他のビ
ニル単量体としては、スチレン、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート等のメチルメタクリレート以外のメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート等のアクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、メ
タクリル酸アミド等を例示することができる。共重合体
におけるメタクリレートの含有量は、７０重量％以上で
あることが必要である。メタクリレートの含有量が７０
重量％よりも低くなると、得られる皮膜の表面における
凹凸の形成が不十分になり、滑性が低下して着脱が困難
となる。上記アクリル樹脂の水性エマルジョンの配合量
は、上記（Ａ）成分の不揮発分１００重量部に対して、
１０〜６０重量部の範囲であることが必要である。配合
量が１０重量部よりも低くなると、得られる皮膜の表面
における凹凸の形成が不十分になり、また、６０重量部
よりも多くなると、得られる皮膜の柔軟性が不足する。

【０００９】（Ｃ）成分のメチルセルロース系水溶性セ
ルロースエーテル樹脂としては、天然のセルロースをエ
ーテル化剤と反応して得られるメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース等の一種または二種異常の混合物があげ
られ、そして２重量％水溶液粘度が５０〜１００センチ
ポイズの低粘度のものが好ましく使用できる。これ等メ
チルセルロース系の水溶性セルロースエーテル樹脂の配
合量は、上記（Ａ）成分の不揮発分１００重量部に対し
て、１０〜６０重量部の範囲であることが必要である。
配合量が１０重量部よりも低くなると、得られる皮膜に
おける表面の凹凸の形成が不十分になり、また、６０重
量部よりも多くなると、得られる皮膜の耐水性が劣化す
る。また、上記（Ｂ）成分のアクリル樹脂の水性エマル
ジョンと（Ｃ）成分のメチルセルロース系水溶性セルロ
ースエーテル樹脂との混合割合は、不揮発分の重量比で
２：１〜１：２の範囲が凹凸を形成するために最も好ま
しい。

【００１０】（Ｄ）成分のマイカ微粉末は、天然品を粉
砕したものが使用されるが、着色を目的として、天然マ
イカの表面に、酸化チタンや酸化鉄等の金属酸化物を被
覆したパール顔料として使用されるものを用い、高級感
を付与することもできる。マイカ微粉末の粒径は、０．
１〜２５μｍの範囲であることが必要であり、好ましく
は３〜２０μｍの範囲のものが用いられる。マイカ微粉
末の粒径が０．１μｍよりも小さいものは、滑性効果に
寄与しなく、また２５μｍよりも大きいものは、ザラツ
キ感を生じるので、上記の範囲のものが適当である。ま
た、マイカ微粉末の配合量は、（Ａ）成分の不揮発分１
００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲であるこ
とが必要であり、好ましくは２０〜８０重量部でる。そ
の配合量が５重量部よりも低くなると、得られる塗膜の
滑性効果が少なくなり、１００重量部よりも多くなると
塗膜の柔軟性が不足する。

【００１１】（Ｅ）成分のシリコーンオイルの水性エマ
ルジョンとしては、ジメチルポリシロキサン、アルキル
変性ポリシロキサン等のエマルジョンを例示することが
できる。シリコーンオイルは、合成樹脂層表面にブリー
ドし、スリップ性をさらに向上させる。シリコーンオイ
ルの添加量は、合成樹脂エマルジョンの不揮発分に対
し、１〜２０重量％が適しており、好ましくは３〜１０
重量％の範囲である。添加量が１重量％未満ではスリッ
プ性の向上に乏しく、２０重量％を越えるとシリコーン
オイルによるベタツキ感を感じ、好ましくない。

【００１２】上記各成分を配合して形成される本発明の
樹脂組成物よりなる水性エマルジョンは、固形分濃度３
〜１０重量％、好ましくは５〜８重量％、粘度１０〜１
００センチポイズ、好ましくは１０〜５０センチポイズ
の範囲のものが使用できる。

【００１３】次に、本発明の塩化ビニル樹脂製手袋の製
造方法について説明する。まず、表面に半ゲル状の塩化
ビニル樹脂層を形成した手袋用手型は、通常一般に実施
されている方法によって製造することができる。即ち、
金属製又は陶磁器製の手型を、塩化ビニルペーストレジ
ンに可塑剤、安定剤、顔料、および必要に応じてゲル化
剤、希釈剤、充填剤等を添加混練して得られる塩化ビニ
ル樹脂ゾルに浸漬して、手型表面に塩化ビニル樹脂ゾル
の薄層を形成させ、次いで、それを、例えば１７０℃前
後の温度で３分間程度加熱してゲル化させればよく、そ
れによって手型の表面に半ゲル状の塩化ビニル樹脂層が
形成される。次いで、上記のようにして形成された半ゲ
ル状の塩化ビニル樹脂層が形成された手型を、本発明の
上記の樹脂組成物の水性エマルジョン中に０．１〜１分
間浸漬する。水性エマルジョンは、一般には固形分濃度
３〜１０重量％、粘度１０〜１００センチポイズの範囲
のものが好ましく使用できる。水性エマルジョンの液温
度は４０〜６０℃の範囲が、皮膜の形成を促進し、浸漬
時間の短縮につながるので好ましい。次いで手型を引き
上げて、上記樹脂組成物を半ゲル状の塩化ビニル樹脂層
の外面に付着させる。この状態のものを、例えば、２２
０℃で３分間加熱した後冷却し、手型表面の塩化ビニル
樹脂層上に微細な凹凸を有する膜厚１〜５μｍの皮膜を
形成する。得られた複合膜を反転離型することによって
塩化ビニル樹脂製手袋が製造される。

【００１４】

【作用】本発明の樹脂組成物においては、塩化ビニル樹
脂に対して接着性を有する合成樹脂の水性エマルジョン
を主体として使用しているから、塩化ビニル樹脂製手袋
の製造に使用した場合、塩化ビニル樹脂層上に緊密に積
層された被膜が形成される。そして（Ｂ）成分のアクリ
ル樹脂の水性エマルジョンと（Ｃ）成分のメチルセルロ
ース系の水溶性セルロースエーテル樹脂とを組み合わせ
て使用しているから、成膜によって形成される皮膜は柔
軟性を有し、その表面には非常に緻密な凹凸が形成され
ていて、極めて低い光沢を有するものとなっている。さ
らに、形成された被膜には、燐片状のマイカ微粉末が均
一に分散され、シリコーンオイルが表面にブリードして
いるため、マイカ微粉末が皮膜から突出することもな
く、滑性が大幅に改善されている。したがって、本発明
の樹脂組成物を用いて得られる塩化ビニル樹脂製手袋
は、手にフィットし、かつ着脱が容易であって、塵の発
生しないものとなる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。 実施例１ 常法に従って、塩化ビニルペーストレジン（重合度１６
００）１００重量部、ジオクチルフタレート８０重量
部、安定剤：Ｌ−１０Ｐ（堺化学工業社製）３重量部、
安定剤；ＡＤＫサイザーＯ−１３０Ｐ（アデカアーガス
社製）３重量部、顔料：ピグメントスカーレットＳＬ
（山陽色素社製）１重量部を配合することによって得ら
れた塩化ビニル樹脂ペースト（粘度５０００センチポイ
ズ）中に、陶磁器製手型を０．１分間浸漬し、引き上げ
た後、雰囲気温度１７０℃の加熱炉に入れて３分間加熱
し、手型上に半ゲル状の塩化ビニル樹脂層を形成した。
次に、不揮発分５０重量％のポリエステル系ウレタン樹
脂エマルジョン２００重量部に対して、不揮発分５０重
量％のポリメチルメタクリレート樹脂水性エマルジョン
８０重量部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メ
トローズ６０ＳＨ−５０、信越化学工業社製）２０重量
部、不揮発分３０％のシリコーンオイルエマルジョン
（ＫＭ−７８５、信越化学工業社製）３０重量部、およ
びイオン交換水３８１０重量部にて混合し、溶解した
後、粒径８μｍのマイカ微粉末４０重量部を均一に分散
させ、不揮発分５重量％、粘度３０センチポイズの混合
エマルジョンを得た。この混合エマルジョン中に、上記
半ゲル状の塩化ビニル樹脂層が形成された手型を０．１
分間浸漬した。その後、手型を引上げ、雰囲気温度２２
０℃の加熱炉内で３分間保持した。次いで空気中で冷却
し、手型上に形成された複合膜を手型から反転離型させ
て塩化ビニル樹脂製手袋を得た。

【００１６】実施例２〜７および比較例１〜１２ 実施例１の方法において、ポリエステル系ウレタン樹脂
エマルジョンに配合する成分の種類および配合量を、下
記表１および表２に示す如く変えた以外は、実施例１と
同様にして塩化ビニル樹脂手袋を作製した。

【００１７】上記実施例および比較例において得られた
塩化ビニル樹脂手袋について、６０°光沢値、ブラッシ
ング後の光沢値、滑性および表面のザラツキ感、柔軟
性、耐水性について評価を行った。それらの結果を表１
および表２に示す。なお、表１および表２中の評価方法
および評価基準は次の通りである。 ６０°光沢値：ＪＩＳ−Ｈ８６０２に基づく市販の光沢
計にて測定する。ガラスの鏡面を１００とし、光沢値が
低いほど、光沢が少ないことを意味する。 ブラッシング後の６０°光沢値：毛足の短い剛毛なブラ
シで処理面を上にして押さえ付けながら左右に往復５０
回こすりつけた後、６０°光沢計にて光沢値を測定す
る。テスト前の光沢値に比して、テスト後の数値の差が
大きいほど、表面の突起部がこすりとられ、粉塵の発生
が大きいことを意味する。 滑性：ＪＩＳ−Ｓ２０４５に基づき、角度を自由に変え
られる台に処理面を上にして試験試料を貼り、２ｇの分
銅を静かに置き、台の角度を変えて、分銅が滑り始める
時の角度を測定する。 表面のザラツキ感およびベトツキ感： ◎…全くなし、○…殆どなし、△…ややあり、×…あ
り。 柔軟性：試験試料を３ｃｍ×６ｃｍの短冊状に２枚切り
取り、塗布面同士を合わせ、スコット耐揉試験機にて、
荷重１ｋｇで１０００回揉んだ後、塗布面の外観を判定
する。 ◎…クラック全くなし、○…クラック殆どなし、△…ク
ラックやや発生、×…クラック発生。 耐水性：試験試料を６０℃の温水に２４時間浸漬した
後、塗布面の外観を判定する。 ◎…白化全くなし、○…白化殆どなし、△…白化やや発
生、×…白化発生。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、上記の構成を有
するから、それを用いて作製された塩化ビニル樹脂製手
袋において、塩化ビニル樹脂層の上に形成された皮膜
は、柔軟性を有し、その表面は非常に緻密な凹凸が形成
されていて、極めて低い光沢を有する。また、マイカ微
粉末が皮膜から突出することもなく、滑性が大幅に改善
されたものとなっている。したがって、本発明の樹脂組
成物を用いて得られる塩化ビニル樹脂製手袋は、手にフ
ィットし、かつ着脱が容易であって、塵を発生すること
がないという優れた特性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 1:26 Ｃ０８Ｌ 83:04 83:04） (72)発明者 西松 忠男 兵庫県三木市別所町小林244の１ 広野 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−145293（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−166075（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−119102（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 A41D 19/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩化ビニル樹脂に対して接着性を
   有する合成樹脂の水性エマルジョンに、該水性エマルジ
   ョンの不揮発成分１００重量部に対して、（Ｂ）メチル
   メタクリレート含有量７０重量％以上のアクリル樹脂の
   水性エマルジョンを不揮発分として１０〜６０重量部、
   （Ｃ）メチルセルロース系の水溶性セルロースエーテル
   樹脂を１０〜６０重量部、（Ｄ）粒径０．１〜２５μｍ
   のマイカ微粉末を５〜１００重量部、および（Ｅ）シリ
   コーンオイルの水性エマルジョンを不揮発分として１〜
   ２０重量部の割合で配合してなることを特徴とする塩化
   ビニル樹脂製手袋用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 表面に半ゲル状の塩化ビニル樹脂層を形
   成した手型を、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂製手袋
   用樹脂組成物の水性エマルジョン中に０．１〜１分間浸
   漬し、次いで引き上げて、塩化ビニル樹脂製手袋用樹脂
   組成物を半ゲル状の塩化ビニル樹脂層の外面に付着さ
   せ、加熱した後冷却し、塩化ビニル樹脂層上に微細な凹
   凸を有する皮膜が形成された複合膜を反転離型すること
   を特徴とする塩化ビニル樹脂製手袋の製造方法。