JP3513154B2 - カルコパイライト吸収層を有する太陽電池 - Google Patents

カルコパイライト吸収層を有する太陽電池

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Description

【発明の詳細な説明】 光発電の主な目的は可能なかぎりの長時間安定性およ
び高い効率を有し、同時に低い製造経費を有する太陽電
池の開発である。この場合にこのエネルギ製造の形式の
みがほかの従来の方法に対して競合できる。
効率および長時間安定性に関して単結晶シリコンから
なる太陽モジュールが現在標準とみなされている。高い
製造経費および長いエネルギ返送時間、すなわち製造に
使用されるエネルギが光発電の電流発生により相殺され
る時間のために標準的な電池からの太陽電流は競合でき
る域にまだ達していない。
多結晶I−III−VI2カルコパイライト半導体からなる
太陽電池は現在費用効果的なおよび長時間安定の太陽電
池の製造に寄与すると期待されている。特にCuInSe2(C
IS)および類似の合金は高い吸収率、直接のバンド転移
および太陽スペクトルに一致したバンドギャップを有す
る物質である。これらは費用効果的な薄膜析出法を使用
して製造することができ、すでに実験室の試験でほぼ17
%の効率に達している。
米国特許第5141564号明細書に記載されたセル構造は
ガラス基板、モリブデン背面電極、組成CuInGaSe2また
はCuIn(S,Se)からなる多結晶カルコパイライト半導
体の厚さ1〜5μmの吸収層、薄い硫化カドミウムウィ
ンドー層および透明な前面電極からなる。
従来のCIS太陽電池の欠点はモリブデン背面電極に対
する吸収層の乏しい付着力および乏しい再現能力であ
り、これが三成分半導体の複雑な製造工程の原因であ
る。
製造するために成分を元素の形で相前後してまたは一
緒に基板上に施し、適当な反応条件を設定することによ
り互いに反応させる(2工程法)。2種の金属成分のみ
を施し、相当する反応性雰囲気により非金属反応成分を
製造することも可能である。ほかの可能性は出発成分を
元素の形で予熱した基板に蒸着することであり、その際
三成分半導体を形成する反応を成分が基板に達する直前
または直後に行う。しかしながらこの1工程法は全面析
出工程として実施することが困難である、それというの
も比較的大きな面積で層均一性が保証されないからであ
る。
特に2工程法の場合はモリブデン背面電極から吸収層
の剥離が認められ、太陽電池の製造においてこれはすで
に一連の機能しないまたは出力が減少した太陽電池を生
じる。更に引き続く太陽電池の作業中に昼間と夜間のま
たは季節変化により異なる熱負荷にもとづく層剥離によ
る損傷が認められる。
米国特許第4915745号明細書にはモリブデン背面電極
とCIS層との間に接着層としてGaからなる中間層を使用
することが記載されている。これにより背面電極に対す
る吸収層の付着が改良されるが、同時に層の均一性が低
下する。
国際特許90/15445明細書にはモリブデン背面電極と吸
収層との付着を改良する目的のテルルからなる中間層が
記載されている。この方法の欠点は、米国特許第491574
5号明細書に記載されているように、CIS太陽電池の層構
造に新たな、テルルの場合は有毒の物質が導入されるこ
とである。これは析出の複雑さを増加し、従って製造経
費を増加する。更にもはや機能しない太陽電池の処理の
問題が生じる。
従って本発明の課題は、基板と吸収層との改良された
付着を有し、付加的な有毒物質を含有せず、公知方法に
比べて増加しないまたはほぼ増加しない製造経費を有す
る太陽電池を提供することである。
前記課題は、本発明により、請求の範囲1の特徴部分
に記載の太陽電池により解決される。請求の範囲2以下
には本発明の有利な実施態様が記載されている。
最後の2つの刊行物の場合と同様に、背面電極に対す
る吸収層の付着の問題を解決するために接着層を挿入す
る。この接着層は反応性金属クロム、チタンまたはタン
タルから選択されるかまたは窒化チタン層からなる。こ
れらの接着層は従来の既存の装置を使用して簡単に製造
することができ、この製造はカルコパイライト太陽電池
のための従来の製造工程に十分よく合体することができ
る。
クロムはカルコパイライト吸収層のきわめて良好な付
着を生じる、接着のための有利な物質である。更にクロ
ムを用いて製造方法における機能性太陽電池の収率が高
められ、これにより製造される太陽電池の出力および効
率が向上する。更にクロムは公知の方法で基板とモリブ
デン背面電極との接着層として層構造にすでに使用され
ている。従って層構造に新規物質を挿入することは不要
であり、既存の装置および技術を使用することが可能で
ある。
しかしながら提案されたほかの反応性金属チタンおよ
びタンタルも接着層として有効であり、問題なく使用で
きる。
反応性金属クロム、チタンまたはタンタルの1種を吸
収層とモリブデン背面電極との接着中間層として被覆す
ることも可能である。この場合に1nmより大きい層厚で
十分であり、10〜40nmの厚さが好ましい。この中間層に
より吸収層の形成中に半導体成分セレンがモリブデン背
面電極と反応してモリブデンセレニドを形成することが
阻止される。公知方法では付着の問題の原因はこのモリ
ブデンセレニドにあり、それというのも硫化モリブデン
と同様にモリブデンセレニドが周知の潤滑剤および減摩
剤であるためである。
本発明のほかの実施態様において、チタンからなる背
面電極の上に窒化チタンからなる接着層を設けることが
提案される。現在マイクロエレクトロニクスの分野での
み知られており、ここで接触子を製造するために使用さ
れるこの物質組み合わせは同様に基板に対する吸収層の
付着を改良するために適している。
層組み合わせを製造するために唯一の装置のみが必要
である、それというのも両方の層を同じ装置で製造でき
るからである。たとえばチタン層を被覆するためにスパ
ッタリング法を使用する場合は、スパッタリング雰囲気
に窒素または窒素含有化合物を混合することにより簡単
な方法で窒化チタンの析出に移行することができる。
本発明の実施例を図面により詳細に説明する。
第1図は本発明による構造の横断面図を示し、第2図
は完全な太陽電池の可能な構造の横断面図を示す。
第1実施例 第1図:一般に基板Sとして窓ガラスからなるガラス
板を使用する。任意の非導電性または導電性の物質から
基板Sを製造することも可能である。窓ガラス(ソーダ
石灰ガラス)を使用する場合は、ほかの接着層、たとえ
ば薄いスパッタしたクロム層(図に示されていない)が
設けられていてもよい。
その場合はたとえばほぼ厚さ1μmのモリブデン層を
スパッタリングすることにより基板Sに背面電極REを被
覆する。引き続きこの点ですでに公知であるこの構造に
薄い接着中間層ZSを被覆する。このために通常の薄膜析
出法、たとえば蒸着、電気メッキまたは有利にはスパッ
タリングが適している。中間層の物質としてクロム、チ
タンまたはタンタルが選択される。中間層はすでにほぼ
1nmから出発する厚さで有効であり、有利には5〜40nm
の厚さで被覆する。背面電極REおよび中間層ZSを備えた
基板Sに更に吸収層ASを通常の薄膜被覆法を使用して被
覆する。化合物半導体の出発成分の元素の個々の層から
なる層構造をこのようにして適当な方法、たとえばスパ
ッタリング、蒸着または電気メッキを使用して析出する
ことができる。たとえばこのために銅、インジウムおよ
びセレンからなる個々の層をそれぞれ吸収層ASの化合物
半導体が所望の化学量および厚さが得られるような厚さ
に製造する。この場合に金属銅およびインジウムを0.85
<Cu/In<1.0のモル比で被覆することができる。揮発性
のために非金属成分をこの上に0〜100%の化学量論的
に過剰で、典型的には40%の過剰で蒸着する。元素の層
の層厚は吸収層が1〜3μmの厚さが得られるように変
動することができる。
引き続き元素の個々の層からなる層構造を不活性また
は反応性雰囲気中で熱処理により吸収層の化合物半導体
に転化する。このために急速な熱処理を実施することが
できる。更にこのために層構造を包囲するかまたは覆う
ことができ、従って揮発成分の蒸発を阻止する。
化合物半導体の予備工程として層構造を製造するほか
の可能性は製造した基板の上に二成分化合物として2種
の成分を析出し、元素の層として第3の成分を被覆する
ことにある。適当な二成分化合物はインジウムおよびガ
リウムのセレン化物である。
均一の吸収層ASを得る方法のほかの変形においては、
3つ以上の個々の層の形で将来の吸収層のための層構造
を製造し、層順序を繰り返すことが可能である。
化合物半導体を予熱した基板に同時に蒸着することに
より1工程法で被覆することも可能である。化合物半導
体を形成する反応はすでに析出中に行われるので、この
変形において熱処理工程は不要である。
吸収層ASを製造した後で基板に対するまたは背面電極
REおよび中間層ZSを備えた基板に対する吸収層の付着を
検査する。このために剥離試験において粘着テープを吸
収層に接着し、その後剥離する。吸収層ASを製造する方
法に関係なく第1図に示される構造を使用してかなり改
良された付着が達成されることが判明した。製造工程の
この時点においてすでにかなり高い%の完全に損傷のな
いまたは完全に機能する生成物が得られることも判明し
た(中間層ZSを使用せずに製造した試料と比較して)。
第2実施例 第1図:もう1つの変形においてチタンからなる背面
電極REを適当な薄膜工程で基板S上に被覆する。この実
施例において窒素含有雰囲気中でチタンをスパッタリン
グすることにより窒化チタンからなる中間層ZSをこの上
に製造する。
第1実施例に記載されたように、任意の公知方法を使
用してカルコパイライト半導体から吸収層ASの構造を製
造することができる。
この構造においても同様に中間層ZS上の吸収層ASの改
良された付着が示される。
太陽電池構造の製造: 第2図:太陽電池を製造するために吸収層AS上に公知
方法によりたとえば厚さ10〜50nmの硫化カドミウム層で
あるn−導電性ウィンドー層FSを製造する。
太陽電池構造はたとえば厚さほぼ1μmの酸化亜鉛層
である透明な前面電極FEにより完成し、これはスパッタ
リングまたはCVD法を使用して析出することができる。
ほかの透明な酸化物を使用することも可能である。
前面電極FEを介する電流導電性を改良するために、場
合により、たとえば銀、ニッケル、銅等の導電性金属を
蒸着するかまたはプリントして導電性ペーストを熱硬化
するかまたは導電性塗料または導電性接着剤の相当する
構造を被覆することによりグリッド電極GEをなお被覆す
ることも可能である。
こうして製造した太陽電池を使用して現在までほぼ10
×10cm2の全基板面積に対して10%以上の効率および9
%の平均効率が達成される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランツ カルク ドイツ連邦共和国 D―81671 ミュン ヘン バート キッシンゲン シュトラ ーセ 42 (56)参考文献 特開 平5−114749(JP,A) 米国特許5028274(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 31/04

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非導電性基板(S)、背面電極(RE)およ
    び一般的組成:CuIn1-xGaxS1-ySey(1≧x,y≧0)のカ
    ルコパイライト吸収層を有する太陽電池において、吸収
    層(AS)および背面電極の間にCr、Ti、Taおよび窒化チ
    タンから選択される物質からなる中間層(ZS)が配置さ
    れ、その際中間層(ZS)が厚さ1〜40nmを有することを
    特徴とする太陽電池。
  2. 【請求項2】中間層(ZS)が窒化チタンからなり、チタ
    ンからなる背面電極(RE)の上に配置されている請求の
    範囲1記載の太陽電池。
  3. 【請求項3】中間層(ZS)がモリブデンからなる背面電
    極(RE)の上に配置されている請求の範囲1記載の太陽
    電池。
JP51005995A 1993-09-30 1994-09-28 カルコパイライト吸収層を有する太陽電池 Expired - Lifetime JP3513154B2 (ja)

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