JP3505889B2 - 紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む被覆剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線の照射によ
って硬化する樹脂組成物に関し、特にポリエステルフィ
ルム被覆絞り缶用の被覆剤に好適に用いられ、密着性、
塗膜硬度、潤滑性、耐レトルト性、加工性が優れた紫外
線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線の照射により短時間で架橋硬化す
る樹脂組成物は、これまでカチオン系開始剤とエポキシ
樹脂を用いたカチオン重合系組成物と、ラジカル開始剤
と不飽和結合を有する樹脂を用いたラジカル重合系組成
物が主であった。カチオン重合系紫外線硬化型樹脂組成
物としては、得られる硬化塗膜の物性を向上させるた
め、エポキシ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討が
なされており、例えばエポキシ樹脂とポリエステル樹脂
を含む紫外線硬化型樹脂組成物が特公平２−３０３２６
号公報および特開平５−１８６７５５号公報に、また脂
環式エポキシ基を有するアクリル樹脂と光カチオン重合
開始剤を必須成分とする光架橋性樹脂組成物が特開平２
−２８９６１１号公報に開示されているものの、潤滑
性、耐レトルト性は十分には得られていない。

【０００３】また、従来、潤滑性を有する塗膜を得るた
めに、被覆剤組成中で潤滑性付与成分としてシリコーン
化合物が用いられてきた。しかしながら、これらのシリ
コーン化合物は塗膜形成後に表面の摩耗等により塗膜か
ら脱離し、経時で塗膜の潤滑性が低下するという欠点を
有していた。塗膜形成後のシリコーン化合物の脱離によ
る塗膜の潤滑性を制御するために、カチオン重合性官能
基を有するシリコーン化合物を用いる、あるいは塗料用
樹脂との相溶性を向上させるために、相溶性官能基を有
するシリコーン化合物、シリコーン化合物の変性体を単
独で、もしくは他のシリコーン化合物と混合して用いる
などの試みが成されているが、レトルト処理等の厳しい
条件では、これらの化合物を用いても、塗膜の潤滑性の
低下を十分に制御することはできなかった。また、レト
ルト処理後の潤滑性を向上させるためシリコーン化合物
の添加量を増量するとシリコーン化合物と他の成分、例
えばエポキシ樹脂、光カチオン重合開始剤の相溶性が低
下し、塗料の白濁、あるいはシリコーン化合物の分離と
いう欠点を有し、さらに密着性、耐レトルト性、加工性
も十分には得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プラ
スチックフィルムおよび金属に対する優れた密着性、潤
滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性を有する塗膜を
与える紫外線硬化型樹脂組成物および被覆剤の提供にあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、常温で液体の
エポキシ化合物（Ａ）、α，β−不飽和シリコーン化合
物（ａ）、脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不飽
和単量体（ｂ）及び他のα，β−不飽和単量体（ｃ）を
重合してなる化合物（Ｂ）、光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物を提供する。また、本発明は、常温で液体のエポキ
シ化合物（Ａ）が、脂環式エポキシ化合物を少なくとも
５０重量％含有する上記紫外線硬化型樹脂組成物を提供
する。さらに、本発明は、全α，β−不飽和単量体中に
おけるα，β−不飽和シリコーン化合物（ａ）の含有比
率が１〜７０重量％である上記紫外線硬化型樹脂組成物
を提供する。さらに、本発明は、全α，β−不飽和単量
体中における脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不
飽和単量体（ｂ）の含有比率が１〜８０重量％である上
記紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。さらに、本発明
は、α，β−不飽和単量体を重合し化合物（Ｂ）を合成
する際に、有機過酸化物を用いることを特徴とする上記
紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。さらに、本発明
は、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）１００重量部に
対して、化合物（Ｂ）を０．１〜５０重量部、光カチオ
ン重合開始剤（Ｃ）を（Ａ）と（Ｂ）の全重量を基準と
して０．５〜３０重量％含有する上記紫外線硬化型樹脂
組成物を提供する。さらに、本発明は、上記紫外線硬化
型樹脂組成物を含む被覆剤を提供する。さらに、本発明
は、ポリエステルフィルム被覆絞り缶の被覆用途である
上記被覆剤を提供する。

【０００６】

【発明実施の形態】本発明における常温で液体のエポキ
シ化合物（Ａ）は、少なくとも１個のエポキシ基を有す
る化合物であり、従来公知の脂環式エポキシ化合物、脂
肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物を必要とす
る性能に応じて、単独あるいは混合して使用することが
できるが、紫外線の硬化性の速さから、脂環式エポキシ
化合物を少なくとも５０重量％含有することが好まし
い。脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオ
キサイドあるいはシクロペンテンオキサイドをその分子
構造中に含有するものが好適に用いられる。

【０００７】脂環式エポキシ化合物の具体例を以下に挙
げる。

【化１】

【０００８】

【化２】

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】脂肪族エポキシ化合物としては、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。芳香族エポキ
シ化合物としては、クレゾールノボラックエポキシ樹
脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。

【００１３】α，β−不飽和シリコーン化合物（ａ）、
脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不飽和単量体
（ｂ）及び他のα，β−不飽和単量体（ｃ）を重合して
なる化合物（Ｂ）は、樹脂骨格内にシリコーン化合物と
脂環式エポキシ官能基、さらに他のα，β−不飽和単量
体に由来する構造を有するため、これを含む硬化塗膜は
潤滑性、密着性、塗膜硬度、耐レトルト性、加工性に優
れている。また、化合物（Ｂ）は、エポキシ化合物、光
カチオン重合開始剤との相溶性も良好である。詳細に
は、グリシジル基等のエポキシ基に比べ、光カチオン重
合速度が速い脂環式エポキシ官能基を有するため、化合
物（Ｂ）は光カチオン重合系に組み込まれ、塗膜形成後
のシリコーン化合物の脱離による経時での塗膜の潤滑性
の低下、及びレトルト処理による塗膜の潤滑性の低下が
制御される。同時に硬化性も良好であり、その他、密着
性、耐レトルト性、加工性に優れている。以下に、化合
物（Ｂ）を合成する際に用いる材料および合成方法を述
べる。

【００１４】α，β−不飽和シリコーン化合物（ａ）と
しては、ラジカル重合性不飽和二重結合を有するシリコ
ーン化合物であれば特に限定されるものではなく、ジメ
チルシロキサン、メチルハイドロシロキサン、メチルア
ルキルシロキサン、ジフェニルシロキサン、メチルフェ
ニルシロキサン等を主鎖骨格として（メタ）アクリロイ
ル基またはビニル基を有する化合物およびそれらの混合
物が挙げられる。なかでも、他のα，β−不飽和単量体
（ｃ）との重合性の点から、片末端に（メタ）アクリロ
イル基を有するシリコーン化合物が好適に用いられる。
全α，β−不飽和単量体中におけるα，β−不飽和シリ
コーン化合物（ａ）の含有比率は、１〜７０重量％であ
ることが好ましい。全単量体中におけるα，β−不飽和
シリコーン化合物（ａ）の含有比率が１重量％よりも低
いと、シリコーン化合物による潤滑性の向上が発現され
難くなる。また、７０重量％よりも多いと、重合により
得られる化合物（Ｂ）は白濁ならびに分離し、エポキシ
樹脂、光カチオン重合開始剤に対する相溶性の低下、さ
らに加工性の低下を免れない。

【００１５】脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不
飽和単量体（ｂ）としては特に限定されるものではな
く、他のα，β−不飽和単量体（ｃ）との重合性の点か
ら、脂環式エポキシ官能基および（メタ）アクリロイル
基を有する化合物が好適に用いられる。脂環式エポキシ
官能基を有するα，β−不飽和単量体（ｂ）としては、
サイクロマーＭ−１００、サイクロマーＭ−１０１、サ
イクロマーＡ−２００（ダイセル化学工業社製）が挙げ
られる。全α，β−不飽和単量体中における脂環式エポ
キシ官能基を有するα，β−不飽和単量体（ｂ）の含有
比率は、１〜８０重量％であることが好ましい。全単量
体中における脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不
飽和単量体（ｂ）の含有比率が１重量％未満では、経時
およびレトルト処理による潤滑性、塗膜硬度の低下を免
れないし、８０重量％を越えると、密着性、加工性の低
下を免れない。

【００１６】他のα，β−不飽和単量体（ｃ）として
は、通常の方法によりラジカル重合しうる単量体であれ
ば特に制限なく用いることができる。具体的には、スチ
レン、ビニルトルエン、メチルスチレン、酢酸ビニル等
のビニル系単量体類、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メトキシ
エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、イソオクチル
アクリレート、ラウリルメタクリレート等の（メタ）ア
クリル系単量体、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル、ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等の
アクリルアミド系単量体等が挙げられる。これらの単量
体類は、単独あるいは２種類以上の混合物として用いら
れる。

【００１７】α，β−不飽和シリコーン化合物（ａ）、
脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不飽和単量体
（ｂ）及び他のα，β−不飽和単量体（ｃ）の重合は、
通常の重合方法で、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃
で２〜８時間かけて行われ、この際に溶剤を使用しても
よい。重合開始剤としては、有機アゾ化合物、有機過酸
化物等が、α，β−不飽和単量体に対して１〜２０重量
％の範囲で用いられる。特に、有機過酸化物を用いるこ
とが好ましい。有機過酸化物としては、ベンゾイルパー
オキサイド、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリ−メチルシクロヘキサン、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シジ−イソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３
等が例として挙げられる。これらの有機過酸化物系重合
開始剤は単独で、あるいは２種類以上の混合物として用
いられる。

【００１８】α，β−不飽和シリコーン化合物（ａ）、
脂環式エポキシ官能基を有するα，β−不飽和単量体
（ｂ）及び他のα，β−不飽和単量体（ｃ）を重合して
なる化合物（Ｂ）は、常温で液体のエポキシ化合物
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５０重量部、さら
には０．５〜４０重量部の範囲内で用いることが好まし
い。化合物（Ｂ）の量がこの範囲よりも少なくなると、
塗膜の潤滑性の低下を免れないし、この範囲より多くな
ると、塗膜硬度、加工性の低下を免れない。

【００１９】光カチオン重合開始剤は、紫外線照射によ
りカチオン重合を開始させる物質を放出する開始剤であ
り、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）
の全重量を基準として、０．５〜３０重量％、さらには
２〜２０重量％の範囲内で配合することが好ましい。こ
の範囲で配合することにより、プラスチックフィルムお
よび金属に対する密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜
硬度、加工性の良好な硬化塗膜を得ることができる。光
カチオン重合開始剤としては、アリールジアゾニウム塩
（例えば、Ｐ−３３（旭電化工業社製））、アリールヨ
ードニウム塩、アリールスルホニウム塩（例えば、ＦＣ
−５０９（３Ｍ社製）、ＵＶＥ１０１４（Ｇ．Ｅ．社
製）、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−
６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニオン・カーバイド社
製）、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０（旭電化工業社
製））、アレン−イオン錯体（例えば、ＣＧ−２４−６
１（チバガイギー社製））が挙げられる。

【００２０】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に、目的
を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例
えば有機または無機顔料、体質顔料、染料、有機溶剤、
分散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性
剤、消泡剤、滑り剤、紫外線増感剤、反応性または非反
応性希釈剤の塗料用添加剤を配合することにより、被覆
剤が得られる。

【００２１】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこ
れを含む被覆剤は、ポリエチレンテレフタレート（以下
「ＰＥＴ」と略す）フィルム、ポリエチレンナフタレー
トフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィルム等
のプラスチックフィルム、鉄、アルミニウム、メッキ鋼
板、ティンフリースチール、ステンレススチール等の金
属の表面に、通常の塗装方法、例えば、ロールコート、
グラビアコート、グラビアオフセットコート、カーテン
フローコート、リバースコート、スクリーン印刷、スプ
レーおよび浸漬法で塗装することができる。硬化塗膜の
膜厚は０．５〜５０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ
の範囲が適当である。

【００２２】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこ
れを含む被覆剤は、紫外線を照射すれば室温でも短時間
で容易に硬化することができる。なお、この紫外線の光
源としては、通常、２００〜４５０ｎｍの範囲の波長の
光を含む光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライド灯、キセノン灯、カーボンアーク灯などを使
用することができる。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物
を含む被覆剤は、ポリエステルフィルム被覆絞り缶の被
覆に好適に用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明は
これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、
例中、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」
を表す。

【００２４】（化合物の合成例１）セパラブル４口フラ
スコに、温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置
を取り付け、プロピレングリコールモノメチルエーテル
４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内を窒素
置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シリコー
ン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２１］）４
部、脂環式エポキシ官能基を有するアクリルモノマー
（ダイセル化学工業社製「サイクロマーＡ−２００」）
８０部、スチレン２３６部、エチルアクリレート４０
部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、有機過酸
化物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）２０部を３時間
かけて滴下した。滴下終了１時間後に有機過酸化物（日
本油脂社製「パーブチルＯ」）２．０部を添加し、さら
に１時間反応を継続し、固形分５０％の化合物の溶液
（１）を得た。

【００２５】（化合物の合成例２）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シ
リコーン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２
１］）２８０部、脂環式エポキシ官能基を有するアクリ
ルモノマー（ダイセル化学工業社製「サイクロマーＡ−
２００」）４０部、スチレン８０部、有機過酸化物（日
本油脂社製「パーブチルＯ」）２０部を３時間かけて滴
下した。滴下終了１時間後に有機過酸化物（日本油脂社
製「パーブチルＯ」）２．０部を添加し、さらに１時間
反応を継続し、固形分５０％の化合物の溶液（２）を得
た。

【００２６】（化合物の合成例３）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シ
リコーン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２
１］）１２０部、脂環式エポキシ官能基を有するアクリ
ルモノマー（ダイセル化学工業社製「サイクロマーＡ−
２００」）４部、スチレン２３６部、エチルアクリレー
ト４０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）２０部を３時間かけて滴下した。滴下終了１時間
後に有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）
２．０部を添加し、さらに１時間反応を継続し、固形分
５０％の化合物の溶液（３）を得た。

【００２７】（化合物の合成例４）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シ
リコーン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２
１］）４０部、脂環式エポキシ官能基を有するアクリル
モノマー（ダイセル化学工業社製「サイクロマーＡ−２
００」）３２０部、スチレン４０部、有機過酸化物（日
本油脂社製「パーブチルＯ」）２０部を３時間かけて滴
下した。滴下終了１時間後に有機過酸化物（日本油脂社
製「パーブチルＯ」）２．０部を添加し、さらに１時間
反応を継続し、固形分５０％の化合物の溶液（４）を得
た。

【００２８】（化合物の合成例５）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シ
リコーン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２
１］）１２０部、脂環式エポキシ官能基を有するアクリ
ルモノマー（ダイセル化学工業社製「サイクロマーＡ−
２００」）８０部、スチレン２００部、有機過酸化物
（日本油脂社製「パーブチルＯ」）２０部を３時間かけ
て滴下した。滴下終了１時間後に有機過酸化物（日本油
脂社製「パーブチルＯ」）２．０部を添加し、さらに１
時間反応を継続し、固形分５０％の化合物の溶液（５）
を得た。

【００２９】（化合物の合成例６）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シ
リコーン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２
１］）１２０部、脂環式エポキシ官能基を有するアクリ
ルモノマー（ダイセル化学工業社製「サイクロマーＭ−
１０１」）８０部、スチレン２００部、有機過酸化物
（日本油脂社製「パーブチルＯ」）２０部を３時間かけ
て滴下した。滴下終了１時間後に有機過酸化物（日本油
脂社製「パーブチルＯ」）２．０部を添加し、さらに１
時間反応を継続し、固形分５０％の化合物の溶液（６）
を得た。

【００３０】（化合物の合成例７）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管よりメタクリロイル基含有シ
リコーン（チッソ社製「サイラプレーンＦＭ０７２
１］）１２０部、スチレン２００部、エチルアクリレー
ト４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、有
機過酸化物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）２０部を
３時間かけて滴下した。滴下終了１時間後に有機過酸化
物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）２．０部を添加
し、さらに１時間反応を継続し、固形分５０％の化合物
の溶液（７）を得た。

【００３１】（化合物の合成例８）化合物の合成例１と
同様の反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル４００部を仕込み、１２０℃に昇温し反応容器内
を窒素置換した後、滴下管より脂環式エポキシ官能基を
有するアクリルモノマー（ダイセル化学工業社製「サイ
クロマーＡ−２００」）８０部、スチレン２４０部、エ
チルアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート４０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）２０部を３時間かけて滴下した。滴下終了１時間
後に有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）
２．０部を添加し、さらに１時間反応を継続し、固形分
５０％の化合物の溶液（８）を得た。

【００３２】［実施例１］ ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ シクロヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 化合物の溶液（１） １０部 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料１を作製した。これを厚さ３０
０μｍのティンフリースチール板に１００μｍのＰＥＴ
フィルムをラミネートした素材（以下、「ＰＥＴ／ＴＦ
Ｓ］と略す。）のＰＥＴフィルム上、および厚さ３００
μｍのアルミニウム板上に膜厚７μｍとなるように塗布
し、それぞれ８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯下を１０ｍ
／ｍｉｎの速度で通過させ、塗膜を硬化させた。

【００３３】［実施例２］化合物の溶液（１）の代わり
に、化合物の溶液（２）を用いた以外は、実施例１と同
様にして塗料２を作製して塗布し、塗膜を硬化させた。 ［実施例３］化合物の溶液（１）の代わりに、化合物の
溶液（３）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗料
２を作製して塗布し、塗膜を硬化させた。 ［実施例４］化合物の溶液（１）の代わりに、化合物の
溶液（４）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗料
２を作製して塗布し、塗膜を硬化させた。

【００３４】［実施例５］化合物の溶液（１）の代わり
に、化合物の溶液（５）を用いた以外は、実施例１と同
様にして塗料２を作製して塗布し、塗膜を硬化させた。 ［実施例６］化合物の溶液（１）の代わりに、化合物の
溶液（６）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗料
２を作製して塗布し、塗膜を硬化させた。

【００３５】［実施例７」 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ シクロヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 化合物の溶液（５） ０．１部 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料７を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。

【００３６】［実施例８］ ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ シクロヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＲ−６１１０」） 化合物の溶液（５） ５０部 光カチオン重合開始剤 ６部 （ユニオン・カーバイド社製「ＵＶＩ−６９９０」） 界面活性剤（日本ユニカー社製「Ｌ−７６０４」） １部 を混合して撹拌し、塗料８を作製した。これを実施例１
と同様の方法により塗布し、塗膜を硬化させた。

【００３７】［比較例１］化合物の溶液（１）を除いた
以外は、実施例１と同様にして塗料９を作製して塗布
し、塗膜を硬化させた。 ［比較例２］化合物の溶液（１）の代わりに、化合物の
溶液（７）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗料
１０作製して塗布し、塗膜を硬化させた。 ［比較例３］化合物の溶液（１）の代わりに、化合物の
溶液（８）を用いた以外は、実施例１と同様にして塗料
１１作製して塗布し、塗膜を硬化させた。

【００３８】実施例１〜８および比較例１〜３で得られ
た塗膜の密着性、潤滑性、耐レトルト性、鉛筆硬度、加
工性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、評価は
以下のようにして行った。 （１）密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００の基づき、ゴバン目１００個、セロ
テープ剥離試験により、塗膜が剥離しなかったゴバン目
の数を表示した。 （２）潤滑性 表面性測定機（新東科学社製「ＨＥＩＤＯＮ−１４」）
を用いて、荷重２００ｇ、ボール圧子φ１０ｍｍ、移動
速度１００ｍｍ／分の条件にて、２５℃、５０％ＲＨで
動摩擦係数を測定した。３０分沸水処理後の硬化塗膜に
おいても同様の測定を行った。 ○−動摩擦係数０．１未満 △−動摩擦係数０．１以上０．２未満 ×−動摩擦係数０．２以上 （３）耐レトルト性 塗装板を高温高圧の水蒸気中（１２５℃）で３０分処理
後の塗膜白化、密着性を評価した。 （４）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、常温で三菱鉛筆「ユニ」
にて塗膜が剥離し下地まで達しない最高高度を評価し
た。 （５）加工性（アルミニウム板に塗布した塗膜で評価） デュポン衝撃試験器にて１／２インチロッドを使用し、
塗膜面の裏側より５００ｇのおもりを高さ５０ｃｍから
落下させ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。 ○−異常なし △−少しクラック発生 ×−全面的にクラック発生

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】本発明により、ワニス、塗料、インキ等
のビヒクルに適した紫外線硬化型樹脂組成物が得られ
た。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物およびこれを含む
被覆剤は、プラスチックフィルムおよび金属に対し優れ
た密着性、耐レトルト性、潤滑性、塗膜硬度、加工性を
有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 59/00 - 59/72 C08L 63/00 - 63/10 C08L 83/07 C09D 163/00 - 163/10

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、α，
   β−不飽和シリコーン化合物（ａ）、脂環式エポキシ官
   能基を有するα，β−不飽和単量体（ｂ）及び他のα，
   β−不飽和単量体（ｃ）を重合してなる化合物（Ｂ）、
   光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とす
   る紫外線硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）が、脂
   環式エポキシ化合物を少なくとも５０重量％含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】全α，β−不飽和単量体中におけるα，β
   −不飽和シリコーン化合物（ａ）の含有比率が１〜７０
   重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の
   紫外線硬化型樹脂組成物。
4. 【請求項４】全α，β−不飽和単量体中における脂環式
   エポキシ官能基を有するα，β−不飽和単量体（ｂ）の
   含有比率が１〜８０重量％であることを特徴とする請求
   項１ないし３いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
5. 【請求項５】α，β−不飽和単量体を重合し化合物
   （Ｂ）を合成する際に、有機過酸化物を用いることを特
   徴とする請求項１ないし４いずれか記載の紫外線硬化型
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）１００
   重量部に対して、化合物（Ｂ）を０．１〜５０重量部、
   光カチオン重合開始剤（Ｃ）を（Ａ）と（Ｂ）の全重量
   を基準として０．５〜３０重量％含有することを特徴と
   する請求項１ないし５いずれか記載の紫外線硬化型樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】請求項１ないし６いずれか記載の紫外線硬
   化型樹脂組成物を含む被覆剤。
8. 【請求項８】ポリエステルフィルム被覆絞り缶の被覆用
   途であることを特徴とする請求項７記載の被覆剤。