JP3501436B2 - 処理カーボンブラック顔料および該顔料を含有する静電荷像現像用トナー - Google Patents
処理カーボンブラック顔料および該顔料を含有する静電荷像現像用トナーInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成長ラジカルが失活し
ない過程の重合体とカーボンブラックを接触処理するこ
とにより得られる処理カーボンブラック顔料を含有する
静電荷像現像用トナーに関するものである。
ない過程の重合体とカーボンブラックを接触処理するこ
とにより得られる処理カーボンブラック顔料を含有する
静電荷像現像用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来技術】従来カーボンブラックは、着色性、導電性
などに優れるため、種々の目的で幅広く使用されてい
る。しかし、カーボンブラックはその形状が粉状また
は、粒状のため、単独で使用されることが少なく、通
常、ゴムや樹脂などの固体や、溶剤などの液体に分散さ
れて、その特性を発揮することが多い。しかし、カーボ
ンブラックはその粒子間の凝集力が高く、他の樹脂や溶
剤との親和力がそれに比べて弱いため、均一に混合また
は分散することがきわめて困難であった。そこで、この
問題を解決するために、カーボンブラック表面を各種の
界面活性剤や樹脂で被覆して、固体もしくは液体の基剤
との親和性を高めることにより、カーボンブラックを均
一に混合または分散する技術が数多く検討されている。
などに優れるため、種々の目的で幅広く使用されてい
る。しかし、カーボンブラックはその形状が粉状また
は、粒状のため、単独で使用されることが少なく、通
常、ゴムや樹脂などの固体や、溶剤などの液体に分散さ
れて、その特性を発揮することが多い。しかし、カーボ
ンブラックはその粒子間の凝集力が高く、他の樹脂や溶
剤との親和力がそれに比べて弱いため、均一に混合また
は分散することがきわめて困難であった。そこで、この
問題を解決するために、カーボンブラック表面を各種の
界面活性剤や樹脂で被覆して、固体もしくは液体の基剤
との親和性を高めることにより、カーボンブラックを均
一に混合または分散する技術が数多く検討されている。
【０００３】カーボンブラックの分散性を向上させる方
法として、カップリング剤でカーボンブラックを処理す
る方法（特開昭６３−１７５８６９、特開昭６３−１５
８５６６、英国特許第１５８３５６４、１５８３４１
１）などが検討されているが、これらは処理後のカーボ
ンブラックの重合性単量体への分散がまだ不完全であ
り、コストが高いという問題があった。また、カーボン
ブラックの存在下に単量体成分を使用する方法（特開昭
６４−６９６５、西独特許第３１０２８２３号）も提案
されているが、この方法ではグラフト効率が悪いため、
グラフト化後のカーボンブラックの重合性単量体への分
散は不十分であった。また、カーボンブラックの表面官
能基を利用して、高分子反応により有機化合物と反応さ
せることでカーボンブラックを処理する方法（特開平１
−２８４５６４、特開平５−２４１３７８）なども検討
されているが、これらも処理後のカーボンブラックの重
合性単量体への分散は不十分であった。
法として、カップリング剤でカーボンブラックを処理す
る方法（特開昭６３−１７５８６９、特開昭６３−１５
８５６６、英国特許第１５８３５６４、１５８３４１
１）などが検討されているが、これらは処理後のカーボ
ンブラックの重合性単量体への分散がまだ不完全であ
り、コストが高いという問題があった。また、カーボン
ブラックの存在下に単量体成分を使用する方法（特開昭
６４−６９６５、西独特許第３１０２８２３号）も提案
されているが、この方法ではグラフト効率が悪いため、
グラフト化後のカーボンブラックの重合性単量体への分
散は不十分であった。また、カーボンブラックの表面官
能基を利用して、高分子反応により有機化合物と反応さ
せることでカーボンブラックを処理する方法（特開平１
−２８４５６４、特開平５−２４１３７８）なども検討
されているが、これらも処理後のカーボンブラックの重
合性単量体への分散は不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、固体
もしくは液体の基剤への分散性の向上した処理カーボン
ブラック顔料を使用した静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。
もしくは液体の基剤への分散性の向上した処理カーボン
ブラック顔料を使用した静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ラジカル
重合性の単量体を開始剤存在下、ラジカルバルクもしく
は溶液重合し、重量平均分子量が５００から１０万の重
合体を得た後、該重合体の成長ラジカルが失活しないう
ちに、カーボンブラックと接触処理して得られた処理カ
ーボンブラックは、固体もしくは液体基剤への分散状態
は非常に良好であり、特に重合性単量体への分散性も非
常に良好であり、その処理カーボンブラックを重合性単
量体と共に分散させた溶液を重合、例えば懸濁重合もし
くは乳化重合することにより、カーボンブラックが均一
に分散されている状態のトナーが得られることを見出
し、本発明に到達することができた。
重合性の単量体を開始剤存在下、ラジカルバルクもしく
は溶液重合し、重量平均分子量が５００から１０万の重
合体を得た後、該重合体の成長ラジカルが失活しないう
ちに、カーボンブラックと接触処理して得られた処理カ
ーボンブラックは、固体もしくは液体基剤への分散状態
は非常に良好であり、特に重合性単量体への分散性も非
常に良好であり、その処理カーボンブラックを重合性単
量体と共に分散させた溶液を重合、例えば懸濁重合もし
くは乳化重合することにより、カーボンブラックが均一
に分散されている状態のトナーが得られることを見出
し、本発明に到達することができた。
【０００６】本発明で使用するカーボンブラックは、そ
のまま用いても良いが、活性化処理してから用いた方
が、更に好ましい。前記活性化処理とは、１００℃以上
の加熱乾燥によるカーボンブラック表面に付着する水分
の除去やオゾン、ＵＶ光などの照射によるカーボンブラ
ックの官能基や水素などの引き抜き、もしくはラジカル
付加などを指す。またその具体的な方法としては、バキ
ュームオーブンによる乾燥やオゾンジェネレーターによ
る照射、ＵＶ照射、あるいはそれらの組み合わせやコロ
ナ放電などがある。また、カーボンブラックには、チャ
ンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラ
ック、ポーラスブラックなど様々な種類があるが、本発
明においては、どのような種類のカーボンブラックを使
用しても構わない。
のまま用いても良いが、活性化処理してから用いた方
が、更に好ましい。前記活性化処理とは、１００℃以上
の加熱乾燥によるカーボンブラック表面に付着する水分
の除去やオゾン、ＵＶ光などの照射によるカーボンブラ
ックの官能基や水素などの引き抜き、もしくはラジカル
付加などを指す。またその具体的な方法としては、バキ
ュームオーブンによる乾燥やオゾンジェネレーターによ
る照射、ＵＶ照射、あるいはそれらの組み合わせやコロ
ナ放電などがある。また、カーボンブラックには、チャ
ンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラ
ック、ポーラスブラックなど様々な種類があるが、本発
明においては、どのような種類のカーボンブラックを使
用しても構わない。
【０００７】前記ラジカル重合過程における重合体は、
その重量平均分子量が５００から１０万の範囲のものが
好ましい。重量平均分子量が５００未満の重合体でカー
ボンブラックを処理した場合、そのカーボンブラックの
重合性単量体に対する分散性は低くなり、また、一方、
重量平均分子量が１０万を超える重合体でカーボンブラ
ックを処理した場合は、カーボンブラックの２次凝集体
が十分に小さくならないまま重合性単量体に分散する傾
向がある。また、更に分散により、重合性単量体の粘度
が上昇するため、懸濁もしくは乳化液滴が大きくなり、
重合によって得られる粒子の粒径が大きくなる傾向があ
る。なお、前記重合体の分子量は、ポリスチレン標準を
用いゲルパーシェーションクロマトグラフィーにより決
定される重量平均分子量を指す。前記処理カーボンブラ
ック顔料の形成は、例えばラジカル重合性単量体をラジ
カル重合開始剤の存在下、ある一定時間加温することで
ラジカルバルク重合もしくは溶液重合した後、カーボン
ブラックを前記ラジカル重合反応物中に入れ、撹拌する
ことにより行うことができる。本発明の処理カーボンブ
ラック顔料は、その少なくとも１部はグラフト化カーボ
ンブラックで構成されると推測される。
その重量平均分子量が５００から１０万の範囲のものが
好ましい。重量平均分子量が５００未満の重合体でカー
ボンブラックを処理した場合、そのカーボンブラックの
重合性単量体に対する分散性は低くなり、また、一方、
重量平均分子量が１０万を超える重合体でカーボンブラ
ックを処理した場合は、カーボンブラックの２次凝集体
が十分に小さくならないまま重合性単量体に分散する傾
向がある。また、更に分散により、重合性単量体の粘度
が上昇するため、懸濁もしくは乳化液滴が大きくなり、
重合によって得られる粒子の粒径が大きくなる傾向があ
る。なお、前記重合体の分子量は、ポリスチレン標準を
用いゲルパーシェーションクロマトグラフィーにより決
定される重量平均分子量を指す。前記処理カーボンブラ
ック顔料の形成は、例えばラジカル重合性単量体をラジ
カル重合開始剤の存在下、ある一定時間加温することで
ラジカルバルク重合もしくは溶液重合した後、カーボン
ブラックを前記ラジカル重合反応物中に入れ、撹拌する
ことにより行うことができる。本発明の処理カーボンブ
ラック顔料は、その少なくとも１部はグラフト化カーボ
ンブラックで構成されると推測される。
【０００８】本発明でカーボンブラックの処理の際のラ
ジカル重合に使用する重合性単量体は、酢酸ビニル、も
しくは、スチレンもしくはその誘導体を含むことが望ま
しい。スチレンの誘導体や酢酸ビニルは、二重結合上の
相対的な荷電の尺度を示す値であるｅ値が負であり、そ
うでないものに比べて、カーボンブラックにグラフト化
しやすいからである。本発明で使用できるラジカル重合
性の単量体としては、酢酸ビニルや、スチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
ブロモスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−スチレンス
ルフォン酸ナトリウム等のスチレン系化合物、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル化
合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル
化合物、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ピペリルアクリルアミド
等のＮ−置換アクリルアミド系化合物、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート等の架橋性単量体等が挙げられ
る。
ジカル重合に使用する重合性単量体は、酢酸ビニル、も
しくは、スチレンもしくはその誘導体を含むことが望ま
しい。スチレンの誘導体や酢酸ビニルは、二重結合上の
相対的な荷電の尺度を示す値であるｅ値が負であり、そ
うでないものに比べて、カーボンブラックにグラフト化
しやすいからである。本発明で使用できるラジカル重合
性の単量体としては、酢酸ビニルや、スチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
ブロモスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−スチレンス
ルフォン酸ナトリウム等のスチレン系化合物、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル化
合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル
化合物、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ピペリルアクリルアミド
等のＮ−置換アクリルアミド系化合物、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート等の架橋性単量体等が挙げられ
る。
【０００９】本発明のラジカルもしくは溶液重合に用い
られる重合開始剤は、２，２′−アゾビス−イソブチロ
ニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のジアゾ
系化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等の過酸化物が用いられる。これらの重合開
始剤の量は、所望の分子量を得るために適当な量が使用
されるが、一般的には重合性単量体の０．１〜１０重量
％が添加される。
られる重合開始剤は、２，２′−アゾビス−イソブチロ
ニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のジアゾ
系化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等の過酸化物が用いられる。これらの重合開
始剤の量は、所望の分子量を得るために適当な量が使用
されるが、一般的には重合性単量体の０．１〜１０重量
％が添加される。
【００１０】本発明のラジカル重合および懸濁重合に用
いられる重合開始剤は、２，２′−アゾビス−イソブチ
ロニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のジア
ゾ系化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド等の過酸化物が用いられる。これらの重合
開始剤の量は、所望の分子量を得るために適当な量が使
用されるが、一般的には重合性単量体の０．１〜１０重
量％が添加される。また、本発明の乳化重合に用いられ
る重合開始剤は、２，２′−アゾビス−（２−アミノプ
ロパン）ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス−
（４−シアノ吉草酸）等のジアゾ系化合物、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過酸化物が用いられる。前
記重合開始剤の量は、所望の分子量を得るために適当な
量が使用されるが、一般的には重合性単量体の０．１〜
１０重量％が添加される。
いられる重合開始剤は、２，２′−アゾビス−イソブチ
ロニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のジア
ゾ系化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド等の過酸化物が用いられる。これらの重合
開始剤の量は、所望の分子量を得るために適当な量が使
用されるが、一般的には重合性単量体の０．１〜１０重
量％が添加される。また、本発明の乳化重合に用いられ
る重合開始剤は、２，２′−アゾビス−（２−アミノプ
ロパン）ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス−
（４−シアノ吉草酸）等のジアゾ系化合物、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過酸化物が用いられる。前
記重合開始剤の量は、所望の分子量を得るために適当な
量が使用されるが、一般的には重合性単量体の０．１〜
１０重量％が添加される。
【００１１】本発明においては、前記懸濁液滴の作製に
際して、懸濁安定剤を使用することができる。用いられ
る安定剤としては、例えばポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性
高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オク
タデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウ
リル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン
性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリル
アミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチル
アミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、リン
酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩等が挙げられ
る。これらの安定剤の使用量は、重合性単量体１００重
量部に対し０．０１〜２０重量部使用することが好まし
い。
際して、懸濁安定剤を使用することができる。用いられ
る安定剤としては、例えばポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性
高分子、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オク
タデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウ
リル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン
性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリル
アミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチル
アミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤、リン
酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩等が挙げられ
る。これらの安定剤の使用量は、重合性単量体１００重
量部に対し０．０１〜２０重量部使用することが好まし
い。
【００１２】また、本発明においては、乳化液滴の作製
に際して乳化剤を使用することができる。用いられる乳
化剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム
等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテー
ト、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチル
アンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラ
ウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界
面活性剤等が挙げられる。これらの乳化剤の使用量は、
重合性単量体１００重量部に対し０．０１〜１０重量部
使用することが好ましい。また、これらのバルク重合、
懸濁重合、乳化重合は、酸素を除いた系で行われる。
に際して乳化剤を使用することができる。用いられる乳
化剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム
等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテー
ト、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチル
アンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラ
ウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界
面活性剤等が挙げられる。これらの乳化剤の使用量は、
重合性単量体１００重量部に対し０．０１〜１０重量部
使用することが好ましい。また、これらのバルク重合、
懸濁重合、乳化重合は、酸素を除いた系で行われる。
【００１３】また、本発明の静電荷像現像用トナーで
は、電子写真トナーに通常使用される補助成分、例えば
荷電制御剤を含有させることができる。荷電制御剤とし
ては、公知のものが用いられ、例えばニグロシン、アゾ
金属錯体、ジアルキルサリチル酸の誘導体、４級アンモ
ニウム塩化合物等が挙げられる。これらの使用量は、重
合性単量体１００重量部に対し０．１〜２０重量部が適
当である。また、電子写真トナーの熱定着時の定着ロー
ラに対する離型性向上用として、低分子量のポリエチレ
ン、ポリプロピレンやカルナバワックス等のワックス類
を含有させることができる。これらの使用量は、重合性
単量体１００重量部に対し１〜３０重量部が好適であ
る。本発明によって得られたカーボンブラック重合体
は、静電荷像現像用重合トナーのみならず、静電荷像現
像用粉砕トナー、静電荷像現像用湿式トナー、感熱転写
用インクリボンコート剤、感熱転写用インク、磁気記録
媒体用バックコート剤等にも用いることができる。
は、電子写真トナーに通常使用される補助成分、例えば
荷電制御剤を含有させることができる。荷電制御剤とし
ては、公知のものが用いられ、例えばニグロシン、アゾ
金属錯体、ジアルキルサリチル酸の誘導体、４級アンモ
ニウム塩化合物等が挙げられる。これらの使用量は、重
合性単量体１００重量部に対し０．１〜２０重量部が適
当である。また、電子写真トナーの熱定着時の定着ロー
ラに対する離型性向上用として、低分子量のポリエチレ
ン、ポリプロピレンやカルナバワックス等のワックス類
を含有させることができる。これらの使用量は、重合性
単量体１００重量部に対し１〜３０重量部が好適であ
る。本発明によって得られたカーボンブラック重合体
は、静電荷像現像用重合トナーのみならず、静電荷像現
像用粉砕トナー、静電荷像現像用湿式トナー、感熱転写
用インクリボンコート剤、感熱転写用インク、磁気記録
媒体用バックコート剤等にも用いることができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。
する。
【００１５】実施例１
撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコにスチレン１００重量部、２，２′−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１重量部を
加え、撹拌しながら窒素ガスを吹き込み、系内の酸素を
置換した後、７０℃の水浴につけ重合し、重量平均分子
量２３０００のポリスチレンを得た。そこに、あらかじ
めＵＶオゾン照射装置により、オゾンを室温で照射して
処理したカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１００）
２０重量部を加え、更に撹拌を続け、処理カーボンブラ
ック顔料を得た。カーボンブラックの大きな２次凝集体
が見られなくなった。
えたフラスコにスチレン１００重量部、２，２′−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１重量部を
加え、撹拌しながら窒素ガスを吹き込み、系内の酸素を
置換した後、７０℃の水浴につけ重合し、重量平均分子
量２３０００のポリスチレンを得た。そこに、あらかじ
めＵＶオゾン照射装置により、オゾンを室温で照射して
処理したカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１００）
２０重量部を加え、更に撹拌を続け、処理カーボンブラ
ック顔料を得た。カーボンブラックの大きな２次凝集体
が見られなくなった。
【００１６】実施例２
実施例１と同様にして、重量平均分子量１６０００のポ
リスチレンを得た後、１１０℃のバキュームオーブンで
あらかじめ加熱乾燥したカーボンブラック（Ｃｏｌｕｍ
ｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏ．製Ｎｅｏｓｐｅｃｔｒ
ａII）を加えること以外は実施例１と同様にして、処理
カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラックの大き
な２次凝集体が見られなくなった。
リスチレンを得た後、１１０℃のバキュームオーブンで
あらかじめ加熱乾燥したカーボンブラック（Ｃｏｌｕｍ
ｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏ．製Ｎｅｏｓｐｅｃｔｒ
ａII）を加えること以外は実施例１と同様にして、処理
カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラックの大き
な２次凝集体が見られなくなった。
【００１７】実施例３
実施例１と同様にして、重量平均分子量６００００のポ
リスチレンを得た後、該重合体に１１０℃のバキューム
オーブンであらかじめ加熱乾燥したカーボンブラック
（Ｄｅｇｕｓｓａ Ａ．Ｇ．製 ＦＷ２００）を加え、
同様にして、処理カーボンブラック顔料を得た。カーボ
ンブラックの大きな２次凝集体が、見られなくなった。
リスチレンを得た後、該重合体に１１０℃のバキューム
オーブンであらかじめ加熱乾燥したカーボンブラック
（Ｄｅｇｕｓｓａ Ａ．Ｇ．製 ＦＷ２００）を加え、
同様にして、処理カーボンブラック顔料を得た。カーボ
ンブラックの大きな２次凝集体が、見られなくなった。
【００１８】実施例４
実施例１と同様にして、重量平均分子量５０００のポリ
スチレンを得た後、未処理のカーボンブラック（Ｃａｂ
ｏｔ製 Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０）を加えて、同様にし
て前記ポリスチレンと接触させ、処理カーボンブラック
顔料を得た。実施例１、２、３に比較して、カーボンブ
ラックの大きめな２次凝集体が、若干であるが観察され
た。
スチレンを得た後、未処理のカーボンブラック（Ｃａｂ
ｏｔ製 Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０）を加えて、同様にし
て前記ポリスチレンと接触させ、処理カーボンブラック
顔料を得た。実施例１、２、３に比較して、カーボンブ
ラックの大きめな２次凝集体が、若干であるが観察され
た。
【００１９】実施例５
実施例１と同様にして、重量平均分子量３００のポリス
チレンを得た後、未処理のカーボンブラック（三菱化学
製 ＭＡ１００）を加え、同様にして、処理カーボンブ
ラック顔料を得た。実施例１、２、３に比較して、カー
ボンブラックの大きめな２次凝集体が、若干であるが観
察された。
チレンを得た後、未処理のカーボンブラック（三菱化学
製 ＭＡ１００）を加え、同様にして、処理カーボンブ
ラック顔料を得た。実施例１、２、３に比較して、カー
ボンブラックの大きめな２次凝集体が、若干であるが観
察された。
【００２０】実施例６
撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコに酢酸ビニル３０重量部、メタクリル酸メ
チル７０重量部、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）１重量部を加え、１００ｒｐｍで
撹拌しながら窒素ガスを吹き込み、系内の酸素を置換し
た後、７０℃の水浴につけ重合し、重量平均分子量４０
０００の酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体を得
た。そこに、あらかじめＵＶオゾン照射装置により、オ
ゾンを室温で照射して処理したカーボンブラック（三菱
化学製 ＭＡ１００）２０重量部を加え、更に撹拌を続
け、処理カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラッ
クの大きな２次凝集体が見られなくなった。
えたフラスコに酢酸ビニル３０重量部、メタクリル酸メ
チル７０重量部、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）１重量部を加え、１００ｒｐｍで
撹拌しながら窒素ガスを吹き込み、系内の酸素を置換し
た後、７０℃の水浴につけ重合し、重量平均分子量４０
０００の酢酸ビニル−メタクリル酸メチル共重合体を得
た。そこに、あらかじめＵＶオゾン照射装置により、オ
ゾンを室温で照射して処理したカーボンブラック（三菱
化学製 ＭＡ１００）２０重量部を加え、更に撹拌を続
け、処理カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラッ
クの大きな２次凝集体が見られなくなった。
【００２１】実施例７
撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコにアクリル酸メチル１０重量部、スチレン
９０重量部、２，２′−アゾビス−イソブチロニトリル
１重量部を加え、１００ｒｐｍで撹拌しながら窒素ガス
を吹き込み、系内の酸素を置換した後、６０℃の水浴に
つけ、重合し、重量平均分子量６５０００のアクリル酸
メチル−スチレン共重合体を得た。そこに、あらかじ
め、ＵＶオゾン照射装置により、オゾンを室温で照射し
て処理したカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１０
０）２０重量部を加え、更に１時間撹拌を続け、処理カ
ーボンブラック顔料を得た。カーボンブラックの大きな
２次凝集体が見られなくなった。
えたフラスコにアクリル酸メチル１０重量部、スチレン
９０重量部、２，２′−アゾビス−イソブチロニトリル
１重量部を加え、１００ｒｐｍで撹拌しながら窒素ガス
を吹き込み、系内の酸素を置換した後、６０℃の水浴に
つけ、重合し、重量平均分子量６５０００のアクリル酸
メチル−スチレン共重合体を得た。そこに、あらかじ
め、ＵＶオゾン照射装置により、オゾンを室温で照射し
て処理したカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１０
０）２０重量部を加え、更に１時間撹拌を続け、処理カ
ーボンブラック顔料を得た。カーボンブラックの大きな
２次凝集体が見られなくなった。
【００２２】実施例８
実施例７と同様にして、重量平均分子量１００００のア
クリル酸ブチル−スチレン共重合体を得た後、１１０℃
のバキュームオーブンであらかじめ加熱乾燥したカーボ
ンブラック（三菱化学製 ＭＡ６００）を加え、同様に
して処理カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラッ
クの大きな２次凝集体が、見られなくなった。
クリル酸ブチル−スチレン共重合体を得た後、１１０℃
のバキュームオーブンであらかじめ加熱乾燥したカーボ
ンブラック（三菱化学製 ＭＡ６００）を加え、同様に
して処理カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラッ
クの大きな２次凝集体が、見られなくなった。
【００２３】実施例９
実施例７と同様にして、重量平均分子量３０００００の
アクリル酸２−エチルヘキシル−スチレン共重合体を得
た後、未処理のカーボンブラック（ＳＩＮＬＯＩＨＩ製
ＴＢＢｌａｃｋ６Ｂ）を加え、同様にして処理カーボ
ンブラック顔料を得た。実施例７、８に比較してカーボ
ンブラックの大きな２次凝集体が、若干であるが観察さ
れた。
アクリル酸２−エチルヘキシル−スチレン共重合体を得
た後、未処理のカーボンブラック（ＳＩＮＬＯＩＨＩ製
ＴＢＢｌａｃｋ６Ｂ）を加え、同様にして処理カーボ
ンブラック顔料を得た。実施例７、８に比較してカーボ
ンブラックの大きな２次凝集体が、若干であるが観察さ
れた。
【００２４】実施例１０
撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコにアクリル酸メチル１００重量部、２，
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
１重量部を加え、１００ｒｐｍで撹拌しながら、窒素ガ
スを吹き込み、系内の酸素を置換した後、６０℃の水浴
につけ重合し、重量平均分子量５００００のポリアクリ
ル酸メチルを得た。そこにあらかじめＵＶオゾン照射装
置により、オゾンを室温で照射して処理したカーボンブ
ラック（三菱化学製 ＭＡ１００）２０重量部を加え、
更に撹拌を続け、処理カーボンブラック顔料を得た。実
施例７、８に比較して、カーボンブラックの大きめな２
次凝集体が、若干であるが観察された。
えたフラスコにアクリル酸メチル１００重量部、２，
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
１重量部を加え、１００ｒｐｍで撹拌しながら、窒素ガ
スを吹き込み、系内の酸素を置換した後、６０℃の水浴
につけ重合し、重量平均分子量５００００のポリアクリ
ル酸メチルを得た。そこにあらかじめＵＶオゾン照射装
置により、オゾンを室温で照射して処理したカーボンブ
ラック（三菱化学製 ＭＡ１００）２０重量部を加え、
更に撹拌を続け、処理カーボンブラック顔料を得た。実
施例７、８に比較して、カーボンブラックの大きめな２
次凝集体が、若干であるが観察された。
【００２５】実施例１１
撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコにスチレン３０重量部、アクリル酸ブチル
７０重量部、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）１重量部を加え、１００ｒｐｍで撹拌
しながら窒素ガスを吹き込み、系内の酸素を置換した
後、６０℃の水浴につけ０．５時間重合し、ラジカル重
合過程における重合体として、重量平均分子量６５００
０のアクリル酸ブチル−スチレン共重合体とした後、そ
こに、あらかじめＵＶオゾン照射装置により、オゾンを
室温で照射して処理したカーボンブラック（三菱化学製
ＭＡ１００）２０重量部を加え、更に１時間撹拌を続
け、処理カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラッ
クの大きな２次凝集体が見られなくなった。
えたフラスコにスチレン３０重量部、アクリル酸ブチル
７０重量部、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）１重量部を加え、１００ｒｐｍで撹拌
しながら窒素ガスを吹き込み、系内の酸素を置換した
後、６０℃の水浴につけ０．５時間重合し、ラジカル重
合過程における重合体として、重量平均分子量６５００
０のアクリル酸ブチル−スチレン共重合体とした後、そ
こに、あらかじめＵＶオゾン照射装置により、オゾンを
室温で照射して処理したカーボンブラック（三菱化学製
ＭＡ１００）２０重量部を加え、更に１時間撹拌を続
け、処理カーボンブラック顔料を得た。カーボンブラッ
クの大きな２次凝集体が見られなくなった。
【００２６】実施例１２
実施例１１と同様にして、ラジカル重合過程における重
合体として重量平均分子量１００００のアクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体とした後、該アクリル酸メチル−
スチレン共重合体に１１０℃のバキュームオーブンであ
らかじめ加熱乾燥したカーボンブラック（三菱化学製
ＭＡ６００）を加えて接触させ処理カーボンブラック顔
料を得た。カーボンブラックの大きな２次凝集体が、見
られなくなった。
合体として重量平均分子量１００００のアクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体とした後、該アクリル酸メチル−
スチレン共重合体に１１０℃のバキュームオーブンであ
らかじめ加熱乾燥したカーボンブラック（三菱化学製
ＭＡ６００）を加えて接触させ処理カーボンブラック顔
料を得た。カーボンブラックの大きな２次凝集体が、見
られなくなった。
【００２７】実施例１３
実施例１１と同様にして、ラジカル重合過程における重
合体として重量平均分子量３００００のメタクリル酸メ
チル−スチレン共重合体とした後、該メタクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体に未処理のカーボンブラック（Ｓ
ＩＮＬＯＩＨＩ製 ＴＢ Ｂｌａｃｋ ６Ｂ）を加えて
接触させ処理カーボンブラック顔料を得た。実施例５，
６に比較してカーボンブラックの大きな２次凝集体が、
若干であるが観察された。
合体として重量平均分子量３００００のメタクリル酸メ
チル−スチレン共重合体とした後、該メタクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体に未処理のカーボンブラック（Ｓ
ＩＮＬＯＩＨＩ製 ＴＢ Ｂｌａｃｋ ６Ｂ）を加えて
接触させ処理カーボンブラック顔料を得た。実施例５，
６に比較してカーボンブラックの大きな２次凝集体が、
若干であるが観察された。
【００２８】実施例１４
実施例１と同様にして、ラジカル重合過程における重合
体として重量平均分子量２０００００のポリスチレンを
得た後、１１０℃のバキュームオーブンであらかじめ加
熱乾燥したカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１０
０）を加えて接触させ処理カーボンブラック顔料を得
た。カーボンブラックの大きな２次凝集体が、見られな
くなった。
体として重量平均分子量２０００００のポリスチレンを
得た後、１１０℃のバキュームオーブンであらかじめ加
熱乾燥したカーボンブラック（三菱化学製 ＭＡ１０
０）を加えて接触させ処理カーボンブラック顔料を得
た。カーボンブラックの大きな２次凝集体が、見られな
くなった。
【００２９】実施例１５
実施例１から１４で作製した処理カーボンブラック１ｇ
をトルエン１０ｍｌに分散させて、放置し、経時変化に
ともなうカーボンブラックの沈降状態を観察しカーボン
ブラックの分散性の評価を行った。その結果を表１〜３
に示した。
をトルエン１０ｍｌに分散させて、放置し、経時変化に
ともなうカーボンブラックの沈降状態を観察しカーボン
ブラックの分散性の評価を行った。その結果を表１〜３
に示した。
【００３０】実施例１６−１
処理カーボンブラック顔料を重合性単量体に分散させ
て、懸濁重合し、粒子を作製し、その断面を観察した結
果を表１〜３に示した。 モノマー相（Ｏ） スチレン ：２５重量部 アクリル酸ｎ−ブチル ： ５重量部 実施例１、２、３、６、７、８、１１、１２で作製した 処理カーボンブラック顔料 ：１０重量部 開始剤 ： １重量部 ２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル） 水系分散媒相（Ｗ） イオン交換水 ：１５０重量部 ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部 ニグロシン ：０．１重量部 スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと実施例１、２、３、
６、７、８、１１、１２で作製した処理カーボンブラッ
ク顔料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤
を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ
撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、
ホモジナイザー（特殊機化工業製）により懸濁させた。
この懸濁液の窒素置換を行った後に６０℃にて重合を行
った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終
了後、遠心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、
減圧乾燥を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光
学顕微鏡で観察した。また、コールターカウンタにより
粒径測定を行った。本測定結果は、表１〜３に示したよ
うに、すべての粒子にカーボンブラックが入っているの
が観測され、大きさも９ミクロン程度であった。
て、懸濁重合し、粒子を作製し、その断面を観察した結
果を表１〜３に示した。 モノマー相（Ｏ） スチレン ：２５重量部 アクリル酸ｎ−ブチル ： ５重量部 実施例１、２、３、６、７、８、１１、１２で作製した 処理カーボンブラック顔料 ：１０重量部 開始剤 ： １重量部 ２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル） 水系分散媒相（Ｗ） イオン交換水 ：１５０重量部 ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部 ニグロシン ：０．１重量部 スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと実施例１、２、３、
６、７、８、１１、１２で作製した処理カーボンブラッ
ク顔料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤
を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ
撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、
ホモジナイザー（特殊機化工業製）により懸濁させた。
この懸濁液の窒素置換を行った後に６０℃にて重合を行
った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終
了後、遠心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、
減圧乾燥を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光
学顕微鏡で観察した。また、コールターカウンタにより
粒径測定を行った。本測定結果は、表１〜３に示したよ
うに、すべての粒子にカーボンブラックが入っているの
が観測され、大きさも９ミクロン程度であった。
【００３１】実施例１６−２
実施例１５と同様にして、実施例４、５、９、１０、１
３、１４で作製した処理カーボンブラック顔料を用いて
懸濁重合を行い、粒子を作製した。処理カーボンブラッ
ク顔料の分散性は、実施例１６−１ほど良好ではない
が、十分実用に耐えうるものであり、また、大きさは９
ミクロン程度であった。同様にその結果を表１〜３に示
した。
３、１４で作製した処理カーボンブラック顔料を用いて
懸濁重合を行い、粒子を作製した。処理カーボンブラッ
ク顔料の分散性は、実施例１６−１ほど良好ではない
が、十分実用に耐えうるものであり、また、大きさは９
ミクロン程度であった。同様にその結果を表１〜３に示
した。
【表１】
＊1：処理カーボンブラック顔料（ＣＢ）の重量平均分子量
＊2：トルエンに分散させたときの沈降状態（実施例１５）
＊3：重合体粒子中のカーボンブラック（ＣＢ）の分散性（実施例１６−１
および実施例１６−２）
＊4：重合体粒子断面１μｍ2当たりのカーボンブラック（ＣＢ）２次凝集体の
平均個数
＊5：カーボンブラック（ＣＢ）２次凝集体の最大の大きさ
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】実施例１７
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： ３０重量部
実施例１で作製した処理カーボンブラック顔料 ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部
ニグロシン ：０．１重量部
スチレンと実施例１で作製した処理カーボンブラック顔
料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤を加
え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ撹拌
して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモ
ジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐｍで
１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行った後
に７時間、７０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、処理カーボンブラック顔
料はすべての懸濁液滴に入っていた。重合終了後、遠心
分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を
行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で
観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定を
行った。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。ここで、粒子中
の処理カーボンブラック顔料の２次凝集体の最大径は
０．３μｍ以下であり、また、その断面１μｍ2あたり
のカーボンブラックの２次凝集体の個数は３個以上であ
った。得られた粒子の断面サンプルを超薄切片法により
作製し、透過型顕微鏡により観察した結果を図１に示し
た。処理カーボンブラック顔料が非常に良好に分散して
いるのが観察される。
料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤を加
え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ撹拌
して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモ
ジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐｍで
１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行った後
に７時間、７０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、処理カーボンブラック顔
料はすべての懸濁液滴に入っていた。重合終了後、遠心
分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を
行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で
観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定を
行った。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。ここで、粒子中
の処理カーボンブラック顔料の２次凝集体の最大径は
０．３μｍ以下であり、また、その断面１μｍ2あたり
のカーボンブラックの２次凝集体の個数は３個以上であ
った。得られた粒子の断面サンプルを超薄切片法により
作製し、透過型顕微鏡により観察した結果を図１に示し
た。処理カーボンブラック顔料が非常に良好に分散して
いるのが観察される。
【００３５】実施例１８
実施例１７と同様にして、実施例２で作製した処理カー
ボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作製
した。本測定結果は表４に示したように、すべての粒子
に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。
ボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作製
した。本測定結果は表４に示したように、すべての粒子
に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。
【００３６】実施例１９
モノマー相（Ｏ）
スチレン ：１５重量部
アクリル酸ｎ−ブチル ：１５重量部
実施例３で作製した処理カーボンブラック顔料 ：１０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部
ニグロシン ：０．１重量部
スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと実施例３で作製した
処理カーボンブラック顔料をボールミルにより分散させ
た後、これに開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノ
マー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒
相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）
により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁
液の窒素置換を行った後に７時間、７０℃にて重合を行
った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終
了後、遠心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、
減圧乾燥を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光
学顕微鏡で観察した。また、コールターカウンタにより
粒径測定を行った。本測定結果は表４に示したように、
すべての粒子に処理カーボンブラック顔料が入っている
のが観測され、大きさも９ミクロン程度であった。
処理カーボンブラック顔料をボールミルにより分散させ
た後、これに開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノ
マー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒
相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）
により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁
液の窒素置換を行った後に７時間、７０℃にて重合を行
った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終
了後、遠心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、
減圧乾燥を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光
学顕微鏡で観察した。また、コールターカウンタにより
粒径測定を行った。本測定結果は表４に示したように、
すべての粒子に処理カーボンブラック顔料が入っている
のが観測され、大きさも９ミクロン程度であった。
【００３７】実施例２０
実施例１８と同様にして、実施例４で作製した処理カー
ボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い粒子を作製し
た。本測定結果は表４に示したように、すべての粒子に
処理カーボンブラック顔料が入っているのが観察され、
大きさも１０ミクロン程度であった。
ボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い粒子を作製し
た。本測定結果は表４に示したように、すべての粒子に
処理カーボンブラック顔料が入っているのが観察され、
大きさも１０ミクロン程度であった。
【００３８】実施例２１
モノマー相（Ｏ）
メタクリル酸メチル ： ３０重量部
実施例１１で作製した処理カーボンブラック顔料 ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部
ニグロシン ：０．１重量部
メタクリル酸メチルと実施例１１で作製した処理カーボ
ンブラック顔料をボールミルにより分散させた後、これ
に開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあ
らかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽
に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）により９５
００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置
換を行った後に７時間、７０℃にて重合を行った。ま
た、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終了後、遠
心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥
を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡
で観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定
を行った。本測定結果は表４に示したように、すべての
粒子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測
され、大きさも９ミクロン程度であった。
ンブラック顔料をボールミルにより分散させた後、これ
に開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあ
らかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽
に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）により９５
００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置
換を行った後に７時間、７０℃にて重合を行った。ま
た、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終了後、遠
心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥
を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡
で観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定
を行った。本測定結果は表４に示したように、すべての
粒子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測
され、大きさも９ミクロン程度であった。
【００３９】実施例２２
モノマー相（Ｏ）
メタクリル酸メチル ： ３０重量部
実施例１２で作製した処理カーボンブラック顔料 ： １０重量部
開始剤
２，２′−アゾビス−イソブチロニトリル ： １重量部
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部
ニグロシン ：０．１重量部
メタクリル酸メチルと実施例１２で作製した処理カーボ
ンブラック顔料をボールミルにより分散させた後、これ
に開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあ
らかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽
に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）により９５
００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置
換を行った後に７時間、７０℃にて重合を行った。ま
た、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終了後、遠
心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥
を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡
で観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定
を行った。本測定結果は表４に示したように、すべての
粒子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測
され、大きさも８ミクロン程度であった。
ンブラック顔料をボールミルにより分散させた後、これ
に開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあ
らかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽
に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）により９５
００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置
換を行った後に７時間、７０℃にて重合を行った。ま
た、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察した。重合終了後、遠
心分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥
を行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡
で観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定
を行った。本測定結果は表４に示したように、すべての
粒子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測
され、大きさも８ミクロン程度であった。
【００４０】実施例２３
実施例２２と同様にして、実施例１３で作製した処理カ
ーボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作
製した。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが、観測
され、大きさも８ミクロン程度であった。
ーボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作
製した。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが、観測
され、大きさも８ミクロン程度であった。
【００４１】実施例２４
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： ３０重量部
実施例１で作製した処理カーボンブラック顔料 ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
リン酸カルシウム ： ３重量部
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ：０．１重量部
スチレンと実施例１で作製した処理カーボンブラック顔
料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤を加
え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ撹拌
して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモ
ジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐｍで
１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行った後
に７時間、７０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、処理カーボンブラック顔
料はすべての懸濁液滴に入っていた。重合終了後、遠心
分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を
行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で
観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定を
行った。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。
料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤を加
え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ撹拌
して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモ
ジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐｍで
１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行った後
に７時間、７０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、処理カーボンブラック顔
料はすべての懸濁液滴に入っていた。重合終了後、遠心
分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を
行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で
観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定を
行った。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。
【００４２】実施例２５
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： ３０重量部
実施例１で作製した処理カーボンブラック顔料 ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ヒドロキシプロピルセルロース ： ３重量部
（信越化学メトローズ６５ＳＨ５０）
スチレンと実施例１で作製した処理カーボンブラック顔
料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤を加
え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ撹拌
して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモ
ジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐｍで
１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行った後
に７時間、６０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、処理カーボンブラック顔
料はすべての懸濁液滴に入っていた。重合終了後、遠心
分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を
行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で
観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定を
行った。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。
料をボールミルにより分散させた後、これに開始剤を加
え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ撹拌
して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモ
ジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐｍで
１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行った後
に７時間、６０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、処理カーボンブラック顔
料はすべての懸濁液滴に入っていた。重合終了後、遠心
分離器を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を
行って目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で
観察した。また、コールターカウンタにより粒径測定を
行った。本測定結果は表４に示したように、すべての粒
子に処理カーボンブラック顔料が入っているのが観測さ
れ、大きさも９ミクロン程度であった。
【００４３】実施例２６
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： １５重量部
アクリル酸ｎ−ブチル ： １５重量部
実施例２で作製した処理カーボンブラック顔料 ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ヒドロキシプロピルセルロース ： ３重量部
（信越化学メトローズ６５ＳＨ５０）
スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと実施例２で作製した
処理カーボンブラック顔料をボールミルにより分散させ
た後、これに開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノ
マー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒
相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）
により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁
液の窒素置換を行った後に７時間、６０℃にて重合を行
った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察したところ、
処理カーボンブラック顔料はすべての懸濁液滴に入って
いた。重合終了後、遠心分離器を用いて精製を行い、そ
の後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を得た。得ら
れた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コールターカ
ウンタにより粒径測定を行った。本測定結果は表４に示
したように、すべての粒子に処理カーボンブラック顔料
が入っているのが観測され、大きさも９ミクロン程度で
あった。
処理カーボンブラック顔料をボールミルにより分散させ
た後、これに開始剤を加え、モノマー相を得た後、モノ
マー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒
相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機化工業製）
により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させた。この懸濁
液の窒素置換を行った後に７時間、６０℃にて重合を行
った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察したところ、
処理カーボンブラック顔料はすべての懸濁液滴に入って
いた。重合終了後、遠心分離器を用いて精製を行い、そ
の後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を得た。得ら
れた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コールターカ
ウンタにより粒径測定を行った。本測定結果は表４に示
したように、すべての粒子に処理カーボンブラック顔料
が入っているのが観測され、大きさも９ミクロン程度で
あった。
【００４４】実施例２７
実施例１７と同様にして、実施例５で作製した処理カー
ボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作製
した。処理カーボンブラック顔料の分散性は、実施例１
７〜２６ほど良好ではないが、十分実用に耐えうるもの
であり、また、大きさは９ミクロン程度であった。
ボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作製
した。処理カーボンブラック顔料の分散性は、実施例１
７〜２６ほど良好ではないが、十分実用に耐えうるもの
であり、また、大きさは９ミクロン程度であった。
【００４５】実施例２８
実施例１７と同様にして、実施例１４で作製した処理カ
ーボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作
製した。処理カーボンブラック顔料の分散性は、実施例
１７〜２６ほど良好ではないが、十分実用に耐えうるも
のであった。しかし、粒子の大きさは１６ミクロン程度
と大きかった。
ーボンブラック顔料を用いて懸濁重合を行い、粒子を作
製した。処理カーボンブラック顔料の分散性は、実施例
１７〜２６ほど良好ではないが、十分実用に耐えうるも
のであった。しかし、粒子の大きさは１６ミクロン程度
と大きかった。
【００４６】前記実施例１７〜２８の結果を下表１に示
す。
す。
【表４】
ＣＢはカーボンブラックを表わす
＊１：実施例１７〜２６ほど分散性は良好ではないが、十分実用に耐え得る。
【００４７】比較例１
未処理のカーボンブラックとして、三菱化学製 ＭＡ１
００（商品名）、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ
Ｃｏ．製 ＮｅｏｓｐｅｃｔｒａII（商品名）、Ｄｅｇ
ｕｓｓａ Ａ．Ｇ．製 ＦＷ２００（商品名）およびＣ
ａｂｏｔ製Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０（商品名）のそれぞ
れ１ｇをトルエン１０ｍｌに分散させて、放置し、経時
変化にともなうカーボンブラックの沈降状態を観察した
結果を表５に示した。
００（商品名）、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ
Ｃｏ．製 ＮｅｏｓｐｅｃｔｒａII（商品名）、Ｄｅｇ
ｕｓｓａ Ａ．Ｇ．製 ＦＷ２００（商品名）およびＣ
ａｂｏｔ製Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０（商品名）のそれぞ
れ１ｇをトルエン１０ｍｌに分散させて、放置し、経時
変化にともなうカーボンブラックの沈降状態を観察した
結果を表５に示した。
【００４８】比較例２
未処理カーボンブラックを重合性単量体に分散させて、
懸濁重合し、粒子を作製し、その断面を観察した結果を
表５に示した。 モノマー相（Ｏ） スチレン ： ２５重量部 アクリル酸ｎ−ブチル ： ５重量部 未処理のカーボンブラック ： １０重量部 開始剤 ： １重量部 ２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル） 水系分散媒相（Ｗ） イオン交換水 ：１５０重量部 ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部 ニグロシン ：０．１重量部 スチレンと未処理のカーボンブラックをボールミルによ
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を
行った後に６０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、一部懸濁液滴にカーボン
ブラックが入っていなかった。重合終了後、遠心分離器
を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って
目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察し
た。また、コールターカウンタにより粒径測定を行っ
た。本測定結果は表５に示したように、一部の粒子にカ
ーボンブラックが入っていないのが、観察された。
懸濁重合し、粒子を作製し、その断面を観察した結果を
表５に示した。 モノマー相（Ｏ） スチレン ： ２５重量部 アクリル酸ｎ−ブチル ： ５重量部 未処理のカーボンブラック ： １０重量部 開始剤 ： １重量部 ２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル） 水系分散媒相（Ｗ） イオン交換水 ：１５０重量部 ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部 ニグロシン ：０．１重量部 スチレンと未処理のカーボンブラックをボールミルによ
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を
行った後に６０℃にて重合を行った。また、懸濁液滴を
光学顕微鏡で観察したところ、一部懸濁液滴にカーボン
ブラックが入っていなかった。重合終了後、遠心分離器
を用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って
目的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察し
た。また、コールターカウンタにより粒径測定を行っ
た。本測定結果は表５に示したように、一部の粒子にカ
ーボンブラックが入っていないのが、観察された。
【００４９】
【表５】
＊１：処理カーボンブラック顔料（ＣＢ）の重量平均分
子量 ＊２：トルエンに分散させたときの沈降状態（比較例
１） ＊３：重合体粒子中のカーボンブラック（ＣＢ）の分散
性（比較例２） ＊４：重合体粒子断面１μｍ２当りのカーボンブラック
（ＣＢ）２次凝集体の平均個数 ＊５：カーボンブラック（ＣＢ）２次凝集体の最大の大
きさ
子量 ＊２：トルエンに分散させたときの沈降状態（比較例
１） ＊３：重合体粒子中のカーボンブラック（ＣＢ）の分散
性（比較例２） ＊４：重合体粒子断面１μｍ２当りのカーボンブラック
（ＣＢ）２次凝集体の平均個数 ＊５：カーボンブラック（ＣＢ）２次凝集体の最大の大
きさ
【００５０】比較例３
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： ３０重量部
未処理のカーボンブラック（三菱化製ＭＡ１００） ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバール２１７ＥＥ） ： ３重量部
ニグロシン ：０．１重量部
スチレンと未処理のカーボンブラックをボールミルによ
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ
た。この懸濁液の窒素置換を行った後に７時間、７０℃
にて重合を行った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察
したしたところ、一部懸濁液滴にカーボンブラックが入
っていなかった。重合終了後、遠心分離器を用いて精製
を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を
得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コ
ールターカウンタにより粒径測定を行った。本測定結果
は表６に示したように、一部の粒子にカーボンブラック
が入っていないのが観測された。大きさは９ミクロン程
度であった。
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ
た。この懸濁液の窒素置換を行った後に７時間、７０℃
にて重合を行った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察
したしたところ、一部懸濁液滴にカーボンブラックが入
っていなかった。重合終了後、遠心分離器を用いて精製
を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を
得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コ
ールターカウンタにより粒径測定を行った。本測定結果
は表６に示したように、一部の粒子にカーボンブラック
が入っていないのが観測された。大きさは９ミクロン程
度であった。
【００５１】比較例４
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： ３０重量部
未処理のカーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００） ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
リン酸カルシウム ： ３重量部
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ：０．１重量部
スチレンと未処理のカーボンブラックをボールミルによ
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ
た。この懸濁液の窒素置換を行った後に７時間、７０℃
にて重合を行った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察
したしたところ、一部懸濁液滴にカーボンブラックが入
っていなかった。重合終了後、遠心分離器を用いて精製
を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を
得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コ
ールターカウンタにより粒径測定を行った。本測定結果
は表６に示したように、一部の粒子にカーボンブラック
が入っていないのが観測された。大きさは９ミクロン程
度であった。
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ
た。この懸濁液の窒素置換を行った後に７時間、７０℃
にて重合を行った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察
したしたところ、一部懸濁液滴にカーボンブラックが入
っていなかった。重合終了後、遠心分離器を用いて精製
を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を
得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コ
ールターカウンタにより粒径測定を行った。本測定結果
は表６に示したように、一部の粒子にカーボンブラック
が入っていないのが観測された。大きさは９ミクロン程
度であった。
【００５２】比較例５
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： ３０重量部
未処理のカーボンブラック ： １０重量部
（Columbian Carbon Co.製NeospectraII）
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ヒドロキシプロピルセルロース ： ３重量部
（信越化学社製メトローズ６５ＳＨ５０）
スチレンと未処理のカーボンブラックをボールミルによ
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ
た。この懸濁液の窒素置換を行った後に７時間、６０℃
にて重合を行った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察
したしたところ、一部懸濁液滴にカーボンブラックが入
っていなかった。重合終了後、遠心分離器を用いて精製
を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を
得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コ
ールターカウンタにより粒径測定を行った。本測定結果
は表６に示したように、一部の粒子にカーボンブラック
が入っていないのが観測された。大きさは９ミクロン程
度であった。
り分散させた後、これに開始剤を加え、モノマー相を得
た後、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた
水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー（特殊機
化工業製）により９５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ
た。この懸濁液の窒素置換を行った後に７時間、６０℃
にて重合を行った。また、懸濁液滴を光学顕微鏡で観察
したしたところ、一部懸濁液滴にカーボンブラックが入
っていなかった。重合終了後、遠心分離器を用いて精製
を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目的の粒子を
得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察した。また、コ
ールターカウンタにより粒径測定を行った。本測定結果
は表６に示したように、一部の粒子にカーボンブラック
が入っていないのが観測された。大きさは９ミクロン程
度であった。
【００５３】比較例６
モノマー相（Ｏ）
スチレン ： １５重量部
アクリル酸ｎ−ブチル ： １５重量部
（Columbian Carbon Co.製NeospectraII）
未処理のカーボンブラック ： １０重量部
開始剤 ： １重量部
２，２′−アゾビス−イソブチロニトリル
水系分散媒相（Ｗ）
イオン交換水 ：１５０重量部
ヒドロキシプロピルセルロース ： ３重量部
（信越化学メトローズ６５ＳＨ５０）
スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと未処理のカーボンブ
ラックをボールミルにより分散させた後、これに開始剤
を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ
撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、
ホモジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐ
ｍで１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行っ
た後に７時間、６０℃にて重合を行った。また、懸濁液
滴を光学顕微鏡で観察した。重合終了後、遠心分離器を
用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目
的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察し
た。また、コールターカウンタにより粒径測定を行っ
た。本測定結果は表６に示したように、一部の粒子にカ
ーボンブラックが入っていないのが観測された。大きさ
は９ミクロン程度であった。
ラックをボールミルにより分散させた後、これに開始剤
を加え、モノマー相を得た後、モノマー相とあらかじめ
撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、
ホモジナイザー（特殊機化工業製）により９５００ｒｐ
ｍで１０分間懸濁させた。この懸濁液の窒素置換を行っ
た後に７時間、６０℃にて重合を行った。また、懸濁液
滴を光学顕微鏡で観察した。重合終了後、遠心分離器を
用いて精製を行い、その後濾過し、減圧乾燥を行って目
的の粒子を得た。得られた粒子を光学顕微鏡で観察し
た。また、コールターカウンタにより粒径測定を行っ
た。本測定結果は表６に示したように、一部の粒子にカ
ーボンブラックが入っていないのが観測された。大きさ
は９ミクロン程度であった。
【００５４】前記比較例３〜６の結果を下表６に示す。
【表６】
ＣＢはカーボンブラックを表わす。
＊２：カーボンブラックが入っていない粒子もあるし、
カーボンブラックが入っている粒子においても分散性は
悪い。
カーボンブラックが入っている粒子においても分散性は
悪い。
【００５５】実施例２９〜４０
実施例１７〜２８で得られた懸濁重合粒子をスプレード
ライ方式により、市販の電荷制御剤〔（株）オリエント
製 Ｂｏｎｔｒｏｎ Ｅ８４〕で処理をし、静電荷像現
像用トナーを得、これを用いて静電複写機〔（株）リコ
ー製 Ｒｉｃｏｐｙ ＦＴ６５００〕により画像出しを
行ったところ、細線再現性に優れ、にじみやかぶりを全
く起こさず、鮮明な画像が得られた。
ライ方式により、市販の電荷制御剤〔（株）オリエント
製 Ｂｏｎｔｒｏｎ Ｅ８４〕で処理をし、静電荷像現
像用トナーを得、これを用いて静電複写機〔（株）リコ
ー製 Ｒｉｃｏｐｙ ＦＴ６５００〕により画像出しを
行ったところ、細線再現性に優れ、にじみやかぶりを全
く起こさず、鮮明な画像が得られた。
【００５６】比較例７〜１２
比較例１〜６で得られた懸濁重合粒子を用いて、実施例
２９〜４０と同様にして画像出しを行ったところ、画像
濃度の少ない不鮮明な画像しか得られなかった。
２９〜４０と同様にして画像出しを行ったところ、画像
濃度の少ない不鮮明な画像しか得られなかった。
【００５７】
【効果】１．請求項１〜３
処理カーボンブラック顔料の分散性が優れているで、画
像を鮮明に表示する静電荷像現像用トナーを得ることが
できた。 ２．請求項４ カーボンブラックの分散性が非常に良好で、カーボンブ
ラックの２次凝集体の大きさは、０．３μｍ以下であ
り、またトナー粒子断面１μｍ２あたりのカーボンブラ
ックの２次凝集体の個数は３個以上であった。そのた
め、この静電荷像現像用トナーを用いて作製した画像は
色濃度も十分で鮮明であった。
像を鮮明に表示する静電荷像現像用トナーを得ることが
できた。 ２．請求項４ カーボンブラックの分散性が非常に良好で、カーボンブ
ラックの２次凝集体の大きさは、０．３μｍ以下であ
り、またトナー粒子断面１μｍ２あたりのカーボンブラ
ックの２次凝集体の個数は３個以上であった。そのた
め、この静電荷像現像用トナーを用いて作製した画像は
色濃度も十分で鮮明であった。
【図１】実施例１７で作製された粒子の超薄切片法によ
り作製された断面サンプルの透過型電子顕微鏡写真であ
る。黒い点がカーボンブラック２次凝集体を示す。
り作製された断面サンプルの透過型電子顕微鏡写真であ
る。黒い点がカーボンブラック２次凝集体を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09C 3/10
C08F 2/44
C09C 1/48
G03G 9/08
Claims (4)
- 【請求項１】 ラジカル重合性単量体をラジカル重合
し、ラジカル重合過程における重合体の重量平均分子量
が、５００から１０万である重合体を得、該重合体の成
長ラジカルが失活しないうちに該重合体とカーボンブラ
ックを接触処理することで得られた処理カーボンブラッ
ク顔料を重合性単量体成分に分散し、懸濁重合または乳
化重合することで得られた静電荷像現像用トナー。 - 【請求項２】 前記カーボンブラックが表面活性化処理
をしたものである請求項１記載の静電荷像現像用トナ
ー。 - 【請求項３】 前記ラジカル重合性単量体が酢酸ビニ
ル、スチレンおよびその誘導体よりなる群から選ばれた
単量体を少なくとも１種含有するものである請求項１ま
たは２記載の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項４】 トナー粒子断面１μｍ２あたり、前記処
理カーボンブラック顔料の２次凝集体が３個以上分散し
ていて、またその処理カーボンブラック顔料の２次凝集
体の最大径が０．３μｍ以下である請求項１〜３いずれ
か記載の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (5)
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Family Applications (1)
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