JP3492318B2 - 樹脂組成物および樹脂シート - Google Patents
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Description
である。
具、机、食器棚等の金属または木質系の材料に貼り合わ
され幅広く使用されている。
はシートを上地、下地、さらに中地と複数のシートを積
層した積層化粧シートとしても使用されている。
対してメンブレンプレス成形に施し、その輪郭に忠実に
貼着することも行われている。
開平7−24979号公報に記載されているシートが挙
げられる。これは、不透明のポリオレフィン系樹脂フィ
ルムの基材層と、非結晶性ポリエチレンテレフタレート
樹脂フィルムとからなる積層化粧シートである。
シートに用いられる非結晶性ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂フィルムは、“非結晶性”と呼んでいるものの、
一部結晶性を有するものである。
縮フィルムが記載されている。これは非晶質なポリエス
テル系樹脂成分と、少なくとも1個のビニル芳香族系炭
化水素を主体とする重合体ブロック成分と少なくとも1
個の共役ジエン誘導体を主成分とする重合体ブロックか
らなる部分を有し、且つ該ビニル芳香族系炭化水素より
なる重合体成分と、を含む。
れた積層化粧シートと硬質収縮性フィルムが得られると
されている。
レンテレフタレート樹脂の耐衝撃改良剤が記載されてい
る。ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレートなどのポリアルキレンテレフタレート樹脂と、
ゴム弾性体をコア(芯)とし、ガラス状ポリマーをシェ
ル(殻)とするコアシェルポリマーよりなる樹脂組成物
である。
が得られるとされている。
トは、エンボス加工時、熱貼り合わせ時および2次加工
の折り曲げ時に白化現象が発生したり、透明度が悪いと
いう問題点がある。さらに、ロール成形(カレンダー成
形、エンボス成形)時や射出成形時にプレートアウトが
発生するという問題点もある。
下地を着色あるいは印刷したシートにした樹脂シートが
広く使用されている。この場合、一層深みのある意匠性
を付与するために、一般的には上地を透明なシートにし
ている。しかし、その意匠性はいまだ十分なレベルに達
していない。また一方で、これらの着色あるいは印刷し
たシートを単層または上地として使用する樹脂シート
は、折り曲げ加工するときは白化し易く、作業性が悪い
という問題点があった。
に優れ、透明性に優れ、プレートアウトがほとんどな
く、しかもエンボス加工時や熱貼り合わせ時に白化しに
くく、とくにメンブレンプレス成形、真空プレス成形、
圧空プレス成形等に適した樹脂組成物および樹脂シート
の提供にある。
の着色または表面印刷した熱可塑性の化粧シートをその
軟化点近傍まで加熱し、これを所定の形状の被着体、例
えばキッチンセットのドアの形状のような複雑な曲面を
有する被着体にかぶせ、この上にさらに伸縮自在のメン
ブレン(膜状物)、例えばゴム膜をかぶせて、これに空
気または液体の圧力をかけて、その輪郭に忠実に化粧シ
ートを貼着するというものである。
原理はメンブレンプレス成形と同じであるが、前者はメ
ンブレンプレスゴムを使用せずに真空圧によって成形す
る方法であり、後者は空気加圧を利用した成形方法であ
る。
来の課題を解決することができた。
樹脂50〜99重量%、および共役ジエン系ゴム粒子に
メチル(メタ)アクリレートおよびビニル芳香族をグラ
フト重合して得られる(B)グラフト共重合体1〜50
重量%からなる樹脂組成物であって、前記(A)完全非
晶性ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸、およびグリコール成分としてエチレングリ
コールと1,4−シクロヘキサンジメタノールとを用い
て調製されるとともに、前記エチレングリコールが60
〜80モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノー
ルが20〜40モル%の割合であることを特徴とする樹
脂組成物を提供するものである。
50〜99重量%、およびアクリル系ゴム粒子に、(メ
タ)アクリル酸エステルおよびビニル芳香族をグラフト
重合して得られる(C)グラフト共重合体1〜50重量
%からなる樹脂組成物であって、前記(A)完全非晶性
ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分としてテレフ
タル酸、およびグリコール成分としてエチレングリコー
ルと1,4−シクロヘキサンジメタノールとを用いて調
製されるとともに、前記エチレングリコールが60〜8
0モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノールが
20〜40モル%の割合であることを特徴とする樹脂組
成物を提供するものである。
50〜98重量%、共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)ア
クリル酸エステルをグラフト重合して得られる(B)グ
ラフト共重合体1〜49重量%、およびアクリル系ゴム
粒子に、(メタ)アクリル酸エステルおよびビニル芳香
族をグラフト重合して得られる(C)グラフト共重合体
1〜49重量%(但し前記(A)、(B)および(C)
成分の合計は100重量%となる)からなる樹脂組成物
を提供するものである。
50〜99.9重量%および(D)熱可塑性ポリエステ
ル系エラストマー0.1〜50重量%を含む組成物に、
さらに炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪族アルコー
ル系滑剤、脂肪族アマイド系滑剤、脂肪族エステル系滑
剤および脂肪族金属石鹸系滑剤から選択された1種以上
の滑剤を加え、得られた成形材料を成形して得られる樹
脂シートを提供するものである。
れている前記の樹脂シートを提供するものである。
れる積層樹脂シートを提供するものである。
下地として(F)熱可塑性樹脂シートを用い、両者を積
層して得られた積層樹脂シートを提供するものである。
着色および/または表面に印刷が施された下地として
(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂50〜99重量%
と、共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アクリル酸エステ
ルおよびビニル芳香族をグラフト重合して得られる
(B)グラフト共重合体および/またはアクリル系ゴム
粒子に(メタ)アクリル酸エステルおよびビニル芳香族
をグラフト重合して得られる(C)グラフト共重合体1
〜50重量%とからなるシートを用い、両者を積層して
得られた積層樹脂シートを提供するものである。
0.1〜95重量%および(E)結晶化度が限りなく0
に近似ないし50%であるポリエステル系樹脂5〜9
9.9重量%からなる(A)+(E)成分50〜99重
量%と、 共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アクリル酸エステル
およびビニル芳香族をグラフト重合して得られる(B)
グラフト共重合体、アクリル系ゴム粒子に(メタ)アク
リル酸エステルおよびビニル芳香族をグラフト重合して
得られる(C)グラフト共重合体および(D)熱可塑性
ポリエステル系エラストマーからなる群から選ばれた少
なくとも1種類以上1〜50重量%と、を含んでなる樹
脂組成物を提供するものである。
樹脂シートを提供するものである。
脂は、再度加熱処理を行っても再結晶化による物性低下
を起こさず、結晶性成分を全くもたないものである。な
お、本発明でいう結晶性とは、DSC法によって測定され
た結晶性を意味する(JIS K7121)。
フタル酸またはジメチルテレフタル酸とエチレングリコ
ールとを主成分としてエステル化反応を経て重縮合反応
によって製造されたものが好適に使用される。
ジカルボン酸およびグリコール成分の他に、第3成分を
共重合させた共重合体タイプのものも包含し、本発明に
おいてはこのタイプが好ましい。
1,4−シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸、
イソフタル酸等が好適であり、さらに好ましくは、グリ
コール成分が2種類以上のものから構成されるものであ
り、最適には、そのジカルボン酸成分がテレフタル酸で
あり、かつジオール成分がエチレングリコール50〜9
9モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノール1
〜50モル%であるものがよい。とくに、ジカルボン酸
成分がテレフタル酸であり、かつエチレングリコール6
0〜80モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール20〜40モル%のものがよい。
0.85が好ましい。
当業界において広く知られており、例えば米国特許5,
340,907号に開示されている。
脂成分(A)に、共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アク
リル酸エステルおよびビニル芳香族をグラフト重合して
得られる(B)グラフト共重合体を配合するか、また
は、完全非晶性ポリエステル系樹脂成分(A)に、アク
リル系ゴム粒子に(メタ)アクリル酸エステルをグラフ
ト重合して得られる(C)グラフト共重合体を配合する
か、あるいは完全非晶性ポリエステル系樹脂成分(A)
に、上記の(B)グラフト共重合体および(C)を配合
することにより得られる。すなわち、本発明の樹脂組成
物は、グラフト共重合体を2種類使用することができ
る。以下、両者のグラフト共重合体について説明する。
(メタ)アクリル酸エステルおよびビニル芳香族をグラ
フト重合して得られる。
は、共役2重結合を有するオレフィン類であり、例えば
1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−
ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン等が挙げられる。
エンを重合することにより行われるが、さらにビニル芳
香族や他の共重合可能な単量体を用いて共重合させても
よい。そのためのビニル芳香族としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、あるい
はそれらの核置換誘導体、例えばビニルトルエン、イソ
プロペニルトルエン、クロルスチレン、芳香族ビニリデ
ン等が挙げられる。また他の共重合可能な単量体として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレートのようなアルキルアクリレート;アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化ビニ
ル;シアン化ビニリデン;等が挙げられる。
の架橋性単量体としては、2個以上の反応性の等しい二
重結合をもつ単量体、例えばジビニルベンゼン等の芳香
族ジビニル単量体;エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、オリゴ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート等のアルカンポリ
オールポリアクリレート;等を挙げることができるが、
とくにブチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジ
オールジアクリレートが好ましく用いられる。
%、ビニル芳香族0〜35重量%および他の共重合可能
な単量体0〜35重量%からなるのが望ましい。なお、
架橋剤は少量用いられ、具体的な量は適宜選択される。
り行うことができ、とくに制限されない。
1.0μmのものが好ましい。さらに好ましくは、0.
05〜0.5μmのものである。
ステルおよびビニル芳香族をグラフト重合することによ
り、(B)グラフト共重合体が調製される。(メタ)ア
クリル酸エステルとしては、炭素数が1〜8を有するも
のが好適であり、例えばメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリ
レート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)ア
クリレート等が挙げられる。これらはそれぞれ併用する
こともできる。中でも、メチル(メタ)アクリレートが
望ましい。ビニル芳香族は上記で例示したものを使用す
ることができる。
ラフト重合の際には、必要に応じて他の成分、すなわち
他の共重合可能な単量体、架橋剤等を使用して共重合す
ることもできる。他の共重合可能な単量体および架橋剤
は、上記で例示したものを使用することができる。しか
しながら、これらの他の成分は、(メタ)アクリル酸エ
ステル、ビニル芳香族および他の成分の合計重量に対
し、50重量%未満の割合で使用するのが望ましい。
ル、ビニル芳香族および必要に応じて使用される他の成
分との共重合反応は、公知の方法を利用することがで
き、とくに制限されない。例えばシード乳化重合法等が
挙げられる。
分の割合は、40〜90重量%であるのが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルおよびビニル芳香族をグラ
フト重合して得られる。
ることにより得られる。アクリル酸エステルとしては、
アルコール成分の炭素数2〜8を有するものが好適であ
り、例えばエチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。
酸エステルを重合することにより行われるが、さらにビ
ニル芳香族や他の共重合可能な単量体を用いて共重合さ
せてもよい。また架橋剤を用いて架橋させてもよい。こ
れらのビニル芳香族、他の共重合可能な単量体、架橋剤
は、上記の(B)グラフト共重合体の欄で説明したもの
が例示される。
重量%、ビニル芳香族0〜35重量%および他の重合可
能な単量体0〜35重量%からなるのが望ましい。な
お、架橋剤は少量用いられ、具体的な量は適宜選択され
る。
行うことができ、とくに制限されない。
1.0μmのものが好ましい。さらに好ましくは、0.
05〜0.5μmのものである。
テルおよびビニル芳香族をグラフト重合することによ
り、(C)グラフト共重合体が調製される。(メタ)ア
クリル酸エステルとしては、炭素数が1〜8を有するも
のが好適であり、上記の(B)グラフト共重合体の欄で
説明したものが例示される。ビニル芳香族も、上記の
(B)グラフト共重合体の欄で説明したものが例示され
る。
は、必要に応じて他の成分、すなわち他の共重合可能な
単量体、架橋剤等を使用して共重合することもできる。
他の共重合可能な単量体および架橋剤は、上記で例示し
たものを使用することができる。しかしながら、これら
の他の成分は、(メタ)アクリル酸エステルおよび他の
成分の合計重量に対し、50重量%未満の割合で使用す
るのが望ましい。
ル、ビニル芳香族および必要に応じて使用される他の成
分との共重合反応は、公知の方法を利用することがで
き、とくに制限されない。例えばシード乳化重合法等が
挙げられる。
の割合は、40〜90重量%であるのが好ましい。
体は、グラフト成分のガラス転移温度が40℃以上であ
るのが望ましい。
ポリエステル系樹脂50〜99重量%および(B)グラ
フト共重合体1〜50重量%、好ましくは(A)完全非
晶性ポリエステル系樹脂55〜92重量%および(B)
グラフト共重合体8〜45重量%がよい。
(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂50〜99重量%
および(C)グラフト共重合体1〜50重量%、好まし
くは(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂55〜92重
量%および(C)グラフト共重合体8〜45重量%がよ
い。
る場合は、(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂50〜
98重量%、(B)グラフト共重合体1〜49重量%お
よび(C)グラフト共重合体1〜49重量%がよい。但
し前記(A)、(B)および(C)成分の合計は100
重量%となる。
50〜99.9重量%および(D)熱可塑性ポリエステ
ル系エラストマー0.1〜50重量%を含む組成物を成
形して得られる樹脂シートを提供するものである。
は、例えば好適には下記一般式(1)または(2) で表されるテレフタル酸系結晶性ポリエステルハードセ
グメント(ポリブチレンテレフタレート(PBT)また
はポリブチレンナフタレート(PBN))と、一般式
(3) (式中、xは2〜4の整数を示し、pは8〜140の整
数を示す)で表される分子量600〜6000の脂肪族
ポリエーテルソフトセグメント(ポリテトラメチレンジ
グリコール(PTMG)、ポリプロピレングリコール
(PPG)、ポリエチレングリコール(PEG))とか
ら構成される分子量5,000〜100,000のセグメ
ントコポリエステルが挙げられる。
を上記範囲に設定することにより、得られる樹脂シート
の耐衝撃性、引張強度、耐寒性等の物性や、成形加工性
が一層良好となる。
比を適宜選択することにより、本発明の樹脂シートの所
望の物性、例えば耐衝撃性を付与させることができる。
比は、ソフトセグメントが50モル%以上であることが
好ましい。
族ポリエーテル、ハード成分が芳香族ポリエステルでソ
フト成分が脂肪族ポリエステル(例えば脂肪族ラクトン
系エラストマー)、ハード成分がポリブチレンナフタレ
ートでソフト成分が脂肪族ポリエーテルからなる(共)
重合体を挙げることができる。
50〜99.9重量%および(D)成分0.1〜50重
量%、好ましくは0.5〜30重量%である。さらに好
ましくは(D)成分が1〜30重量%のものである。
悪く、50重量%を超えるとロールとの剥離性が悪く成
形加工作業が悪くなる。
記で説明する手段によりシート状に成形加工することが
でき、これを単層としての樹脂シート(以下、透明樹脂
シートと呼ぶ)として利用することができる。このよう
にして得られる透明樹脂シートは、機械的強度、透明性
に優れ、折り曲げ加工のとき白化し難く、意匠性に優れ
ている。この透明樹脂シートは、公知の手段で着色する
ことができ、および/または表面に印刷を施してもよ
い。
樹脂シートを2層以上積層して得られる積層樹脂シー
ト、着色および/または表面を印刷した樹脂シートを2
層以上積層して得られる積層樹脂シート、下地として着
色および/または表面を印刷した上記の樹脂シートを用
い、上地として透明樹脂シートを用いたもの等が挙げら
れる。なおこの場合、必要に応じて各種の中地を適用で
きることはいうまでもなく、この態様も本発明の範囲に
包含される。
て下記の(F)熱可塑性樹脂からなるシートを使用する
ことができる。
リ塩化ビニル系、ポリオレフィン系(ポリエチレン系、
ポリプロピレン系、プロピレン−エチレン共重合体)、
(メタ)アクリル酸エステル、ポリカーボネート系、ポ
リスチレン系、AS系樹脂、ABS系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリウレタン系、ポリアミド系等が一般的に
挙げられる。この(F)成分も、下記で説明するような
手段によりシート状に加工することができる。(F)成
分を下地にした場合、上地は好適には上記の透明樹脂シ
ートか、着色および/または表面を印刷した樹脂シート
であると下地が白化しても上地が白化しないから、表面
上白化が見えなくなるのでよい。
た(A)成分と、(B)グラフト共重合体および/また
は(C)グラフト共重合体とを配合した組成物からなる
シートを利用することができる。
は(C)成分を配合した下地を用いると、機械的強度が
上がりVカット適性がよい、という効果が奏され好まし
い。
を常時使用する場所に用いられる場合、下記に示す
(E)ポリエステル系樹脂を組成物に配合することによ
り、耐ストレスクラック性が向上し好ましい。
く0に近似ないし50%であるものであり、具体的に
は、下記構造式を有し、テレフタル酸100モル%、エ
チレングリコール42〜32モル%および1,4−シク
ロヘキサンジメタノール58〜68モル%からなるグリ
コール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート(PCTG);ジカルボン酸成分として1〜50モ
ル%のイソフタル酸および50〜99モル%のテレフタ
ル酸からなり、好ましくは1〜25モル%のイソフタル
酸および75〜99モル%のテレフタル酸からなる酸変
性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート(P
CTA);等が挙げられる。PCTAの例としては、8
0モル%のテレフタル酸、20モル%のイソフタル酸お
よび100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノー
ルからなるコポリエステル1や、95モル%のテレフタ
ル酸、5モル%のイソフタル酸、100モル%の1,4
−シクロヘキサンジメタノールからなるコポリエステル
2;等が挙げられる。
類も好ましい。
熱は15(cal/g)以下、好ましくは10(cal/g)以
下、さらに好ましくは7(cal/g)以下が好ましい。ま
た、(E)成分の粘度はIV値として0.65〜0.8
5が好ましい。また(E)成分は必要に応じて2種類以
上を組み合わせて用いることもできる。
完全非晶性ポリエステル系樹脂0.1〜95重量%およ
び(E)成分5〜99.9重量%からなる(A)+
(E)成分50〜99重量%と、 共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アクリル酸エステル
およびビニル芳香族をグラフト重合して得られる(B)
グラフト共重合体、アクリル系ゴム粒子に(メタ)アク
リル酸エステルおよびビニル芳香族をグラフト重合して
得られる(C)グラフト共重合体および(D)熱可塑性
ポリエステル系エラストマーからなる群から選ばれた少
なくとも1種類以上1〜50重量%と、 を含んでなる。
の樹脂組成物は、(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂
20〜93重量%および(E)成分7〜80重量%から
なる(A)+(E)成分70〜93重量%と、 共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アクリル酸エステル
およびビニル芳香族をグラフト重合して得られる(B)
グラフト共重合体、アクリル系ゴム粒子に(メタ)アク
リル酸エステルおよびビニル芳香族をグラフト重合して
得られる(C)グラフト共重合体および(D)熱可塑性
ポリエステル系エラストマーからなる群から選ばれた少
なくとも1種類以上7〜30重量%と、 を含んでなる。なお、(E)成分を配合した本発明の樹
脂組成物は、先に説明した樹脂組成物に比べて(A)成
分の配合割合が少ないが、これは耐ストレスクラック性
を得ることを主要目的として想定しているからである。
逆に言えば、耐ストレスクラック性以外のシートの性質
をそれほど望まない場合は、(A)成分を0.1〜95
重量%に設定してもよい。
は、上記したとおりである。
してもよい。
耐候性安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑
剤、着色剤、界面活性剤、補強剤、充填剤等が挙げられ
る。なお、加工性を向上させることを目的として滑剤を
配合することが好ましい。滑剤としては、炭化水素系
(低分子ポリエチレン、パラフィン)、脂肪酸系(ステ
アリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン
酸、オレイン酸)、脂肪族アルコール系、脂肪族アマイ
ド系(ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイ
ルアミド、エルシルアミド、リシノールアミド、ベヘン
アミド、メチロールアミド、メチレンビスステアロアミ
ド、メチレンビスステアロベヘンアミド、高級脂肪酸の
ビスアミド酸、ステアロアミド、複合型アミド)、脂肪
族エステル系(n−ブチルステアレート、メチルヒドロ
キシステアレート、多価アルコール脂肪酸エステル、飽
和脂肪酸エステル、エステル系ワックス)、脂肪酸金属
石鹸系族等を用いることができる。好ましくは、炭化水
素系、脂肪族エステル系であり、より好ましくは脂肪族
エステルである。
練機、1軸または2軸混合練機等にて混練することによ
り得ることができる。
ダイ押出機等を用いて、所望のサイズおよび厚さのシー
トに成形することができる。得られたシートは、エンボ
ス加工時や熱貼り合わせ時に白化しにくく、真空プレス
成形、圧空プレス成型並びにメンブレンプレス成形にと
くに適し、例えば各種積層化粧シートとして利用するこ
とができる。
とくに制限されないが、例えば透明樹脂シートは5〜1
000μm、好ましくは 60〜500μm、積層樹脂
シートの場合、上地は、5〜1000μm、好ましくは
60〜500μm、下地は5〜1000μm、好ましく
は60〜500μm、シート全体として10〜2000
μm、好ましくは120〜1000μmであるのがよ
い。
ミル中での混練負荷トルクの測定結果を示す図である。
ラミネートした図である。
ラミネートし、これを折り曲げて直角にした図である。
れらの例に限定されるものではない。
ロール装置にて混練して作業性を試験した。
が困難であった。
ができなかった。
m、厚さ4mmの樹脂板を下記の射出条件にて射出成形
し、金型からの剥離性について試験を行った。
を観察した。
7mm、厚さ:6.4mmの試験片を作成し評価した。
(ノッチ有り) (5)引張強度、伸び JIS K7113に準拠した。
験片を作成し、温度23℃および相対湿度50%(促進
試験前)と、温度60℃、相対湿度95%、7日間放置
(促進試験後)とで評価した。
2mmのフィルムを作成した。このシートを温度60
℃、相対湿度95%、7日間の環境に放置した後、MD
F(中密度ファイバーボード)に以下の方法でラミネー
トした。すなわち、含水率5〜15%のMDF:長さ2
40mm×幅1200mm×厚さ18mm(スターウッ
ド:北新合板製)にエチレン−酢酸ビニル共重合体を主
成分とする二液硬化型接着剤をロールコーティング方式
で約140g/mm2の量で塗布した後、フィルムをラ
ミネートしてその後1〜5kg/cm2の圧力で約12
時間圧縮、養生した。
0mmに裁断し、そのMDF側を長さの中間点で幅方向
に図2に示すように、90度の開き角度でV字形にカッ
トした。これを加工温度23±2℃、曲げ速度1mm/
分の条件で折り曲げ、図3に示すような直角の形状にし
た。
×を「割れが発生」とした。
G) 組成:コポリマータイプ グリコール成分:エチレングリコール70モル%およ
び1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル% ジカルボン酸成分:テレフタル酸 結晶成分:0% 結晶融解熱:完全非晶性であるため測定不可 (2)非晶性ポリエステル系樹脂 製造会社:ユニチカ 商品名:MA−2101(A−PET) 組成:ホモタイプ グリコール成分:エチレングリコール ジカルボン酸成分:テレフタル酸 結晶成分:一部有する (3)(B)グラフト共重合体 (i) 製造会社:鐘淵化学工業 商品名:カネエース B−28 組成:メタクリル酸エステル・スチレン/スチレン・
ブタジエンゴムグラフト共重合体 ゴム粒子径:0.1〜0.5μm (ii) 製造会社:鐘淵化学工業 商品名:カネエース B−56 組成 :メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエ
ンゴムグラフト共重合体 ゴム粒子径:0.1〜0.5μm (4)(C)グラフト共重合体 製造会社:鐘淵化学工業 商品名:カネエース FM 組成:メタクリル酸エステル・アクリロニトリル/ブ
チルアクリレート(アクリル系ゴム)グラフト共重合体 ゴム粒子径:0.05〜0.1μm (5)その他のポリマー (i) 製造会社:旭化成工業 商品名:アサフレックス 810 組成:スチレン/ブタジエンブロック共重合体 スチレン含有量 78% 数平均分子量 13万 (ii) 製造会社:旭化成工業 商品名 :タフプレン125 組成 :スチレン/ブタジエンブロック共重合体 スチレン含有量 40% 数平均分子量 8万 (4)添加剤 (i) 製造会社:石原産業 商品名:CR90 組成:ルチル型酸化チタン (ii) 製造会社:三井化学 商品名:W−4051 組成:酸化型ポリエチレンワックス 得られた試験結果を表1および2に示す。
種成績に優れているが、完全非晶性ポリエステル系樹脂
ではなく単なる非晶性ポリエステル樹脂を使用したもの
(例10および11)は、ロール作業性に著しく劣って
いる。また(B)グラフト共重合体および(C)以外の
ポリマーを配合したもの(例12〜17)は物性には優
れるものの、ロール作業性、金型汚染性およびプレート
アウト性に劣っている。完全非晶性ポリエステル系樹脂
のみをポリマー成分として配合したもの(例9)は、十
分な物性が得られない。
ル中での混練負荷トルクを測定した。測定条件を以下に
示す。
−30タイプ サンプル量:33g 試験温度:160℃ 試験回転数:50.0rpm 予熱時間:120秒 得られた結果を図1に示す。図1において、番号1は
例9であり、2は例8であり、3は例4であり、4は例
3である。図1によれば、本発明の樹脂組成物は短時間
でトルク値が上昇し、ゲル化が迅速に達成されているの
に対し、例9の樹脂組成物は20分近くになるまでゲル
化が遅れ、両者の作業性の差異が明らかになった。すな
わち、本発明の樹脂組成物は、混練により迅速に溶融
し、かつ各成分の分散も短時間で均一になるが、例9の
樹脂組成物は、熱伝導性が悪いために溶融が遅く、各成
分の分散に長時間が必要である。
化を観察した。○を「白化なし」、△を「濃色は白化す
る、薄いグレー等の淡白色は白化なし」とした。
G) 組成:コポリマータイプ グリコール成分:エチレングリコール70モル%および
1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル% ジカルボン酸成分:テレフタル酸 結晶成分:0% 結晶融解熱:完全非晶性であるため測定不可 (2)(D)熱可塑性ポリエステル系エラストマー 製造会社:東レ・デュポン社製 商品名:ハイトレル 4057、2551 組成:化学構造はハードセグメント(PBT)とソフト
セグメント(ポリエーテル)との共重合体 (3)(B)グラフト共重合体 製造会社:鐘淵化学工業 商品名:カネエース B−56 組成 :メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエン
ゴムグラフト共重合体 ゴム粒子径:0.1〜0.5μm (4)(C)グラフト共重合体 製造会社:鐘淵化学工業 商品名:カネエース FM 組成:メタクリル酸エステル・アクリロニトリル/ブチ
ルアクリレート(アクリル系ゴム)グラフト共重合体 ゴム粒子径:0.05〜0.1μm (5)添加剤 製造会社 ヘンケルジャパン 商品名 ロキシオール G−78 組成 金属石鹸および高分子量エステルの混合物 (6)(F)熱可塑性樹脂シート (i)PVCシート 製造会社 理研ビニル工業製 商品名 W500 組成 ポリ塩化ビニル樹脂 (ii)PPシート 製造会社 理研ビニル工業製 商品名 OW 組成 ポリプロピレン樹脂 (iii)PEシート 製造会社 理研ビニル工業製 商品名 TPN 組成 ポリエチレン樹脂 表3〜5に示す配合において組成物を調製し、上記各
種試験に供した。結果を併せて表3〜5に示す。
脂シートを製造し(配合は例21と同じ)、酸化チタン
と有機顔料で着色し、その上面に印刷層1.5±0.5
μm(日本デコール(株)木目調)を設けた。印刷層が
硬化した後、この印刷層の上面に溶剤タイプ2液型接着
剤(東洋モートン(株)AD527/CATHY−9
2)をグラビア塗工方式で塗布した。塗布した後乾燥炉
にて溶剤を蒸発飛散させて接着層(厚さ2.5±0.5
μ)を設けた。なお、乾燥炉は75℃〜85℃に設定し
たフローティング方式の乾燥ゾーンを設けたものであ
り、ここに樹脂シートを18秒〜22秒通過させた。接
着層が乾燥した後、上地層である厚さ80μmの例21
の樹脂シートを重ねて金属ロールで熱融着した。
温40±2℃で72時間放置した後製品とした。得られ
た積層化粧シートの折り曲げ白化性およびVカット適性
を調べた。結果を表6に示す。
16と同じテストを行った。
シートのテストである。
チタン、有機顔料等で調色) (例31) 上地層 厚さ80μm、例21の配合、着色 下地層 厚さ80μm、例26の配合、着色 (酸化チタン、有機顔料等で調色) (例32) 上地層 厚さ80μm、例21の配合、原色 印刷層 下地層に木目調の印刷 下地層 厚さ80μ、理研ビニル工業(株)製(P
VCシート、W500着色品) (例33) 上地層 厚さ80μm、例21の配合、原色 印刷層 下地層に木目調の印刷 下地層 厚さ80μm、理研ビニル工業(株)製
(PPシート、OW 着色品) (例34) 上地層 厚さ80μm、例21の配合、原色 印刷層 下地層に木目調の印刷 下地層 厚さ80μm、理研ビニル工業(株)製
(PEシート、TPN 着色品) 例29〜34で得られた結果を表6に示す。
材質を用い、上地と下地を反対にし、さらに、上地を原
色、下地を着色した化粧シートを積層した比較例であ
る。積層の方法、および試験方法は前記例29と同じで
ある。
(PEシート、TPN原色) 印刷層 下地層に木目調の印刷 下地層 厚さ80μm、例21の配合、着色 例35〜36で得られた結果を表7に示す。
おいて、(1)転写箔/(2)0.2mm厚ポリエステ
ルシート/(3)0.15mm厚ポリエステルシートを
それぞれ調製し、(1)(2)(3)の順番で積層し、
これらを150℃〜160℃の金属鏡面ロールにて40
秒間熱融着した(ニップ圧:2.0kg/cmドラム回
転速度:2.0(m/分)、ドラム円周:2.0m)。
なお、ポリエステルシートは、Tダイ押出し機で所望の
厚さに成膜したものである。
名:KT−M−139、製造会社名:ベンホーナー)に
より下記の被着体に貼り合わせた。貼り合わせ条件は、
プレス温度設定:top/bottom=110℃/80℃、プ
レス時間設定:予熱/加圧=60秒/60秒、圧力:4
kg/cm2とした。
材のチップを細かくくだき、プレスして固めた合板であ
る。その被着体をシステムキッチン等に組み込まれる扉
の形状にカット(サイズ150mm×200mm程度、
厚み18mm程度)さらに曲面加工(3R〜10R程
度)に施してある。天面には装飾の溝が彫りこまれた
(ルーターと呼称)ものである。
えばウレタン系の接着剤(ヘンミィティン社製接着剤商
品名:34333と、同社製硬化剤商品名:ハードナー
Dとを、重量比として100:5で混合したもの)を施
しておいた。
G) 組成:コポリマータイプ グリコール成分:エチレングリコール70モル%およ
び1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル% ジカルボン酸成分:テレフタル酸 結晶成分:0% 結晶融解熱:完全非晶性であるため測定不可 (B)グラフト共重合体 製造会社:鐘淵化学工業 商品名:カネエース B−56 組成 :メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエ
ンゴムグラフト共重合体(MBS) ゴム粒子径:0.1〜0.5μm (D)熱可塑性ポリエステル系エラストマー 製造会社:東レ・デュポン社製 商品名:ハイトレル2551(ハイトレル) 組成:化学構造はハードセグメント(PBT)とソフ
トセグメント(ポリエーテル)との共重合体 (E)ポリエステル系樹脂 (i) 製造会社:イーストマン・ケミカル社製 商品名:EASTER PCTG 5445(PCT
G) 組成:コポリマータイプ テレフタル酸100モル%、エチレングリコール42
〜32モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル58〜68モル%からなるグリコール変性ポリシクロ
ヘキシレンジメチレンテレフタレート 結晶成分(結晶化度):微量 結晶融解熱:2.6(cal/g) (ii) 製造会社:イーストマン・ケミカル社製 商品名:THERMX PCTA 6761(PCT
A) 組成:コポリマータイプ ジカルボン酸成分として1〜50モル%のイソフタル
酸および50〜99モル%のテレフタル酸からなり、好
ましくは1〜25モル%のイソフタル酸および75〜9
9モル%のテレフタル酸からなる酸変性ポリシクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート 結晶融解熱:5.5(cal/g) (3)ポリエステルシート 製造会社:理研ビニル工業社製 商品名:RIVESTAR SET351 FZ13
359 組成:コポリマータイプ 結晶成分(結晶化度):0% 得られた成形体について、下記の試験を行った。
透明性良好、△:僅かな白濁、×:白濁である。
重:200g) ・洗剤によるストレスクラック試験:成形したサンプ
ルに台所洗剤(花王社製商品名マジックリン)を十分塗
布し、常温にて24時間放置後、50℃×90分間、さ
らに0℃×90分間の環境に保管した後、成形品表面の
クラックの有無を目視して判定した。判定レベルは、
○:クラック無し、△:僅かなクラックあり(約1〜10
本)、×:多数のクラックあり(10本以上)、××:
全面にクラックが発生である。結果を表8〜11に示
す。
に優れ、透明性に優れ、レートアウトがほとんどなく、
しかもエンボス加工時や熱貼り合わせ時に白化しにく
く、とくにメンブレンプレス成形、真空プレス成形、圧
空プレス成形等に適した樹脂組成物および樹脂シートが
提供される。
Claims (6)
- 【請求項1】 (A)完全非晶性ポリエステル系樹脂5
0〜99重量%、および 共役ジエン系ゴム粒子にメチル(メタ)アクリレートお
よびビニル芳香族をグラフト重合して得られる(B)グ
ラフト共重合体1〜50重量%からなる樹脂組成物であ
って、前記(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂が、ジ
カルボン酸成分としてテレフタル酸、およびグリコール
成分としてエチレングリコールと1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールとを用いて調製されるとともに、前記エ
チレングリコールが60〜80モル%および1,4−シ
クロヘキサンジメタノールが20〜40モル%の割合で
あることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)完全非晶性ポリエステル系樹脂5
0〜99重量%、および アクリル系ゴム粒子に、(メタ)アクリル酸エステルお
よびビニル芳香族をグラフト重合して得られる(C)グ
ラフト共重合体1〜50重量%からなる樹脂組成物であ
って、前記(A)完全非晶性ポリエステル系樹脂が、ジ
カルボン酸成分としてテレフタル酸、およびグリコール
成分としてエチレングリコールと1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールとを用いて調製されるとともに、前記エ
チレングリコールが60〜80モル%および1,4−シ
クロヘキサンジメタノールが20〜40モル%の割合で
あることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項3】 (A)完全非晶性ポリエステル系樹脂5
0〜98重量%、共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アク
リル酸エステルをグラフト重合して得られる(B)グラ
フト共重合体1〜49重量%、およびアクリル系ゴム粒
子に、(メタ)アクリル酸エステルおよびビニル芳香族
をグラフト重合して得られる(C)グラフト共重合体1
〜49重量%(但し前記(A)、(B)および(C)成
分の合計は100重量%となる)からなる樹脂組成物。 - 【請求項4】 請求項1ないし3のいずれか1項に記載
の樹脂組成物を成形して得られる樹脂シート。 - 【請求項5】 (A)完全非晶性ポリエステル系樹脂
0.1〜95重量%および(E)結晶化度が限りなく0
に近似ないし50%であるポリエステル系樹脂5〜9
9.9重量%からなる(A)+(E)成分50〜99重
量%と、 共役ジエン系ゴム粒子に(メタ)アクリル酸エステルお
よびビニル芳香族をグラフト重合して得られる(B)グ
ラフト共重合体、アクリル系ゴム粒子に(メタ)アクリ
ル酸エステルおよびビニル芳香族をグラフト重合して得
られる(C)グラフト共重合体および(D)熱可塑性ポ
リエステル系エラストマーからなる群から選ばれた少な
くとも1種類以上1〜50重量%と、 を含んでなる樹脂組成物。 - 【請求項6】 請求項5に記載の樹脂組成物を成形して
得られる樹脂シート。
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