JPS60123550A - 熱可塑性成型用組成物 - Google Patents
熱可塑性成型用組成物Info
- Publication number
- JPS60123550A JPS60123550A JP59206501A JP20650184A JPS60123550A JP S60123550 A JPS60123550 A JP S60123550A JP 59206501 A JP59206501 A JP 59206501A JP 20650184 A JP20650184 A JP 20650184A JP S60123550 A JPS60123550 A JP S60123550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- degree
- polyester
- thermoplastic molding
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温における改良された強度を有する熱可塑性
ポリエステルとジエンゴムおよびアクリレートゴム系の
交叉−結合されたゴムとからなる熱n、(塑性成型用組
成物類、成分類をポリエステルの融点より低い温度に加
熱することによるこれらの成型用組成物類の製造方法、
並びに成型品類を製造するだめのこれらの成型用組成物
類の使用に関するものである。
ポリエステルとジエンゴムおよびアクリレートゴム系の
交叉−結合されたゴムとからなる熱n、(塑性成型用組
成物類、成分類をポリエステルの融点より低い温度に加
熱することによるこれらの成型用組成物類の製造方法、
並びに成型品類を製造するだめのこれらの成型用組成物
類の使用に関するものである。
熱可塑性ポリエステル類、特にポリブチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートおよびある種のテレ
フタル酸コポリエステル類、がそれらの例えば剛性、硬
度、摩擦抵抗性、荷重下での動的および熱的安定性並び
にそれらの迅速な加JL性の如き優れた技術的性質の理
由で比較的大きな商業的な価値を11できている。これ
らの成型用組成物類の欠点はそれらの不満足な強度であ
る。
ート、ポリブチレンテレフタレートおよびある種のテレ
フタル酸コポリエステル類、がそれらの例えば剛性、硬
度、摩擦抵抗性、荷重下での動的および熱的安定性並び
にそれらの迅速な加JL性の如き優れた技術的性質の理
由で比較的大きな商業的な価値を11できている。これ
らの成型用組成物類の欠点はそれらの不満足な強度であ
る。
重合体類を混合することにより熱可塑性ポリエステル類
の強度を改良するために種々の提案がなされてきている
。従って、(コ)ポリスチレン類(ドイツ公開明細書1
6 94 173、ドイツ公開明細書19 61 22
6、ドイツ公開明細書20 35 390、ドイツ公開
明細書2248242)、ポリオレフィン類(ヨーロッ
パ特許出願13 941)、グラフト化アクリレ−・ト
ゴム類(ドイツ特許明細書24 44 5 84、ドイ
ツ公開明細書27 26 256)およびグラフト化ジ
エンゴム類(ドイツ特許明細書23 48 377)が
提唱されてきている。さらに、非常に特殊なグラフト構
造を有するかまたは特殊な方法により製造されるグラフ
ト化アクリレートゴム類およびグラフト化ジエンゴ′ム
類も提唱されている(ヨー口、2パ特許出願22216
、ヨーロッパ特許出願50 265、ヨー口、ンパ特詐
出願50 262、ヨーロンノ<特許出願64207、
ドイツ公開明細書31 14 772)。
の強度を改良するために種々の提案がなされてきている
。従って、(コ)ポリスチレン類(ドイツ公開明細書1
6 94 173、ドイツ公開明細書19 61 22
6、ドイツ公開明細書20 35 390、ドイツ公開
明細書2248242)、ポリオレフィン類(ヨーロッ
パ特許出願13 941)、グラフト化アクリレ−・ト
ゴム類(ドイツ特許明細書24 44 5 84、ドイ
ツ公開明細書27 26 256)およびグラフト化ジ
エンゴム類(ドイツ特許明細書23 48 377)が
提唱されてきている。さらに、非常に特殊なグラフト構
造を有するかまたは特殊な方法により製造されるグラフ
ト化アクリレートゴム類およびグラフト化ジエンゴ′ム
類も提唱されている(ヨー口、2パ特許出願22216
、ヨーロッパ特許出願50 265、ヨー口、ンパ特詐
出願50 262、ヨーロンノ<特許出願64207、
ドイツ公開明細書31 14 772)。
これらの成型用組成物類はすでに改良された強度を有し
ているが、それらは特にO〜−20℃または一30°C
もしくは一40℃の如き低い温度において衝突時に大き
い変形力が生じるような重要な用途、例えば自動車用、
の要求には合致してl、)ない。
ているが、それらは特にO〜−20℃または一30°C
もしくは一40℃の如き低い温度において衝突時に大き
い変形力が生じるような重要な用途、例えば自動車用、
の要求には合致してl、)ない。
驚くべきことに、ポリエステル類およびグラフトゴムを
一緒にポリエステルの融点より低い温度に加熱するなら
、1,1,1,3,3.3−ヘキサフルオロ−2−プロ
パツール(以下ではヘキサフルオロイソプロパツールと
略する)を用いる溶媒分別により得られる不溶性の残液
がゴムだけでなくポリエステルの一部も含有しているよ
うな「結合」が生じるという方法が今見出され、それは
予期せぬことに比較的丈夫な製品類を生じる。
一緒にポリエステルの融点より低い温度に加熱するなら
、1,1,1,3,3.3−ヘキサフルオロ−2−プロ
パツール(以下ではヘキサフルオロイソプロパツールと
略する)を用いる溶媒分別により得られる不溶性の残液
がゴムだけでなくポリエステルの一部も含有しているよ
うな「結合」が生じるという方法が今見出され、それは
予期せぬことに比較的丈夫な製品類を生じる。
「結合」を測定するための−・手段として、以下では結
合度は結合された熱可塑性ポリエステル対グラフトゴム
Bの総量の重量比であると定義されている。
合度は結合された熱可塑性ポリエステル対グラフトゴム
Bの総量の重量比であると定義されている。
結合度を測定するためには、成型用組成物類をそれらの
市場が一定になるまで、すなわち全部の可溶性熱可塑性
ポリエステルが溶解するまで、25°Cにおいてヘキサ
フルオロイソプロパツールで処理する。例えば完全な鹸
化およびその後のポリエステル成分類の測定により、残
っている不溶性残渣中でポリエステルの割合を測定する
。
市場が一定になるまで、すなわち全部の可溶性熱可塑性
ポリエステルが溶解するまで、25°Cにおいてヘキサ
フルオロイソプロパツールで処理する。例えば完全な鹸
化およびその後のポリエステル成分類の測定により、残
っている不溶性残渣中でポリエステルの割合を測定する
。
本方法に従って処理される混合物類は熱の下での改良さ
れた寸法安定性、増加した融解熱および比較的高い融解
温度、並びに改良された衝撃強度を一部・般に有してい
る。
れた寸法安定性、増加した融解熱および比較的高い融解
温度、並びに改良された衝撃強度を一部・般に有してい
る。
%4 iJj q性ポリエステル類の、特にポリアルキ
レンテレフタレート類の、分子にまたは粘度は、不活性
気体中または減圧下でポリエステルの融点より低い温度
に加熱することにより高められるということは知られて
いる。ポリエステルの機械的性質、特にそれらの衝撃強
度、はこれにより顕著には変わらない。グラフトゴムの
存在下での固相における後−縮合の結果として、グラフ
ト生成物類、特にポリブタジェンを基にしたもの、は熱
的に損傷を受けそしてその結果高温における長い滞在時
間によって使用不能になり、および/または476合物
が交叉−結合されて脆くなりはじめるであろうとt測さ
れていた。
レンテレフタレート類の、分子にまたは粘度は、不活性
気体中または減圧下でポリエステルの融点より低い温度
に加熱することにより高められるということは知られて
いる。ポリエステルの機械的性質、特にそれらの衝撃強
度、はこれにより顕著には変わらない。グラフトゴムの
存在下での固相における後−縮合の結果として、グラフ
ト生成物類、特にポリブタジェンを基にしたもの、は熱
的に損傷を受けそしてその結果高温における長い滞在時
間によって使用不能になり、および/または476合物
が交叉−結合されて脆くなりはじめるであろうとt測さ
れていた。
従って、本発明は
A)(A+Bを基にして)65〜97重量%の、好適に
は70〜95重量%の、特に75〜90重早%の、熱可
塑性ポリエステルおよび B)(A+Bを基にして)3〜35重量%の、好適には
5〜30重量%の、特に10〜25重量%の、少なくと
も50東量%の、好適には少なくとも80重昂%の、特
に少なくとも90重量%の、ゲル含有量を有するグラフ
トゴム からなり、それらがヘキサフルオロイソプロパツール中
での溶媒分別により測定された少なくとも0.03の、
好適には少なくとも0.05の、詩に少なくとも0.0
8の、結合度を有することを特徴とする、熱可塑性成型
用組成物類を提供するものである。
は70〜95重量%の、特に75〜90重早%の、熱可
塑性ポリエステルおよび B)(A+Bを基にして)3〜35重量%の、好適には
5〜30重量%の、特に10〜25重量%の、少なくと
も50東量%の、好適には少なくとも80重昂%の、特
に少なくとも90重量%の、ゲル含有量を有するグラフ
トゴム からなり、それらがヘキサフルオロイソプロパツール中
での溶媒分別により測定された少なくとも0.03の、
好適には少なくとも0.05の、詩に少なくとも0.0
8の、結合度を有することを特徴とする、熱可塑性成型
用組成物類を提供するものである。
本発明は、成分AおよびBの混合物を、示差走査熱量計
(DSC)を使用して最高融点温度として測定されたポ
リエステルの融点より5〜8゜0C2好適ニは10〜5
0℃、特に15〜4o0c、低い温度に20°C/分の
加熱速度で、少なくとも0.03の結合度に達するまで
、好適にはできる限り酸素を排除しながら、加熱するこ
とからなる、これらの成型用組成物類の製造方法も提供
するものである。
(DSC)を使用して最高融点温度として測定されたポ
リエステルの融点より5〜8゜0C2好適ニは10〜5
0℃、特に15〜4o0c、低い温度に20°C/分の
加熱速度で、少なくとも0.03の結合度に達するまで
、好適にはできる限り酸素を排除しながら、加熱するこ
とからなる、これらの成型用組成物類の製造方法も提供
するものである。
本発明に従う方法用には、30分間、好適には1面間、
特に少なくとも2時間、そして最も特に少なくとも4時
間、を一般に要する。
特に少なくとも2時間、そして最も特に少なくとも4時
間、を一般に要する。
本発明はさらに成型品類を製造するためのこれらの組成
物類の使用にも関するものである。
物類の使用にも関するものである。
本発明の概念における熱可塑性ポリエステル類Aは、そ
れの酸成分類が炭酸または好適には芳香族ジカルボン酸
類でありそしてそれのアルコール成分類が脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジオール類またはそれら
の混合物類であるような重縮合物類である。従って、そ
れらにはアルキレンポリエステル、好適にはポリアルキ
レンチレフタレ−1・類および分節状コポリエステル類
、完全芳香族ポリエステル類、完全芳香族ポリエステル
カーボネート類並びに芳香族ポリカーボネート類が包含
される。
れの酸成分類が炭酸または好適には芳香族ジカルボン酸
類でありそしてそれのアルコール成分類が脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジオール類またはそれら
の混合物類であるような重縮合物類である。従って、そ
れらにはアルキレンポリエステル、好適にはポリアルキ
レンチレフタレ−1・類および分節状コポリエステル類
、完全芳香族ポリエステル類、完全芳香族ポリエステル
カーボネート類並びに芳香族ポリカーボネート類が包含
される。
好適なポリアルキレンテレフタレート類は公知の方法に
従ってテレフタル酸(それの反応性誘導体類)および炭
素数が2〜lOの脂肪族または脂環式ジオール類から製
造できる(Kunststoff−Handbuch、
Vm巻、695頁以下、力・−ルΦハンサーやフェルラ
グ、ミュンヘン、1973)。
従ってテレフタル酸(それの反応性誘導体類)および炭
素数が2〜lOの脂肪族または脂環式ジオール類から製
造できる(Kunststoff−Handbuch、
Vm巻、695頁以下、力・−ルΦハンサーやフェルラ
グ、ミュンヘン、1973)。
好適なポリアルキレンテレフタレート類はジカルボン酸
成分類を基にして少なくとも80モル%の、好適には少
なくとも90モル%の、テレフタル酸ノ^およびジオー
ル成分類を基にして少なくとも80モル%の、好適には
少なくとも90モル%の、エチレングリコールおよび/
またはブタンジオール−1,4基を含有している。それ
らは20モル%までの炭素数が8〜14の他の芳香族も
しくは脂環式ジカルボン酸類または炭素数が4〜12の
脂肪族ジカルボン酸類の基、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、4,4′−
ジフェニルジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、シクロへ午すンニ酢酩の基、並び
にテレフタル酸基、を含有することができる。
成分類を基にして少なくとも80モル%の、好適には少
なくとも90モル%の、テレフタル酸ノ^およびジオー
ル成分類を基にして少なくとも80モル%の、好適には
少なくとも90モル%の、エチレングリコールおよび/
またはブタンジオール−1,4基を含有している。それ
らは20モル%までの炭素数が8〜14の他の芳香族も
しくは脂環式ジカルボン酸類または炭素数が4〜12の
脂肪族ジカルボン酸類の基、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、4,4′−
ジフェニルジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、シクロへ午すンニ酢酩の基、並び
にテレフタル酸基、を含有することができる。
それらは20モル%までの他の炭素数が3〜12の脂肪
族ジオール類または炭素数が6〜21の脂環式ジオール
類、例えばプロパンジオール−1,3,2−エチルプロ
パンジオール−1,3、ネオペ〉′チルグリコール、ペ
ンタンジオ−ルー1.5、ヘキサンジオール−1,6、
シクロヘキサンージメタノール−1,4,3−メチル−
ペンタンジオ−ルー2.4.2−メチル−ペンタンジオ
−ルー2.4,2,2.4−1リメチルペンクンジ才一
ル−1,3および−1,6,2−エチル−ヘキサンジオ
ール−1,3,2,2−ジエチルプロパンジオール−1
,3、ヘキサンジオール−2,5,1,4−ジー(β−
ヒドロキシエトキシ)−ベンゼン、?、2−上2−(4
−ヒドロキシシクロ−、キシル)−プロパン、2,4−
ジヒドロキシ−1,1,3,3−テトラメチル−シクロ
ブタン、2.2−ビス−(3−β−ヒドロキシェトギシ
フェニル)−プロパンおよび2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシプロポキシフェニル)−プロパン(ドイツ公開明
細書24 07 674.24 07 776.27
15 932)、並びにエチレングリコールまたはブタ
ンジオール=1.4〜ノ、(、を含有できる。
族ジオール類または炭素数が6〜21の脂環式ジオール
類、例えばプロパンジオール−1,3,2−エチルプロ
パンジオール−1,3、ネオペ〉′チルグリコール、ペ
ンタンジオ−ルー1.5、ヘキサンジオール−1,6、
シクロヘキサンージメタノール−1,4,3−メチル−
ペンタンジオ−ルー2.4.2−メチル−ペンタンジオ
−ルー2.4,2,2.4−1リメチルペンクンジ才一
ル−1,3および−1,6,2−エチル−ヘキサンジオ
ール−1,3,2,2−ジエチルプロパンジオール−1
,3、ヘキサンジオール−2,5,1,4−ジー(β−
ヒドロキシエトキシ)−ベンゼン、?、2−上2−(4
−ヒドロキシシクロ−、キシル)−プロパン、2,4−
ジヒドロキシ−1,1,3,3−テトラメチル−シクロ
ブタン、2.2−ビス−(3−β−ヒドロキシェトギシ
フェニル)−プロパンおよび2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシプロポキシフェニル)−プロパン(ドイツ公開明
細書24 07 674.24 07 776.27
15 932)、並びにエチレングリコールまたはブタ
ンジオール=1.4〜ノ、(、を含有できる。
ポリアルキレンチ1/フタレート類は、比較的少;。t
の例えばドイツ公開明細書19 00 270中および
米国特許明細書3 692 744中に記されている如
き3−もしくは4−価のアルコール類または3−もしく
は4−塩基性カルポン酸類の添加により分枝鎖状にする
こともできる。下記のものが好適な分枝鎖剤類の例であ
る:トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエ
タンおよび一プロパン並びにペンタエリトリット。
の例えばドイツ公開明細書19 00 270中および
米国特許明細書3 692 744中に記されている如
き3−もしくは4−価のアルコール類または3−もしく
は4−塩基性カルポン酸類の添加により分枝鎖状にする
こともできる。下記のものが好適な分枝鎖剤類の例であ
る:トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエ
タンおよび一プロパン並びにペンタエリトリット。
酸成分を基にして1モル%より多い分枝鎮剤を使用しな
いことが推奨される。
いことが推奨される。
特に好適なポリアルキレンテレフタレート類は、テレフ
タル酸および/またはそれの反応性誘導体類(例えばそ
れのジアルキルエステル類)とエチレングリコールおよ
び/またはブタンジオール−1,4とだけから製造され
るもの、並びにこれらのポリアルキレンテレフタレート
類および少なくとも2種の」−記の酸成分類および/ま
たは少なくとも2種のL記のアルコール成分類から製造
されたコポリエステル類の混合物類であり、特に67’
′、$1なコポリエステル類はポリ(エチレングリコー
ル/′ブタンジオール−1,4)−テL・フタレート類
である。
タル酸および/またはそれの反応性誘導体類(例えばそ
れのジアルキルエステル類)とエチレングリコールおよ
び/またはブタンジオール−1,4とだけから製造され
るもの、並びにこれらのポリアルキレンテレフタレート
類および少なくとも2種の」−記の酸成分類および/ま
たは少なくとも2種のL記のアルコール成分類から製造
されたコポリエステル類の混合物類であり、特に67’
′、$1なコポリエステル類はポリ(エチレングリコー
ル/′ブタンジオール−1,4)−テL・フタレート類
である。
好適なポリアルキレンテレフタレート類は、各場合トモ
フェノール10−ジクロロベンゼン(1:1重液部)中
−c25℃においてナベロード粘度計中で測定された0
、4〜1.5dl/g、好適には0.5〜1.4dl/
g、そして特に0.6〜1.3dl/g、の固有粘度を
有する。
フェノール10−ジクロロベンゼン(1:1重液部)中
−c25℃においてナベロード粘度計中で測定された0
、4〜1.5dl/g、好適には0.5〜1.4dl/
g、そして特に0.6〜1.3dl/g、の固有粘度を
有する。
希望する性質により、ポリアルキレンテレフタレート類
は個別的にまたは7Lいに混合して使用できる。好適な
混合物は、各場合ともポリエチレン〜および一ブチレン
テレフタレートの合計を基にして、1〜99.好適には
10〜6o、そして特に20〜50.重量%のポリエチ
レンテレフタレート、および99〜■、好適には90〜
4o、ソL テ特ニ80〜50、重量%のポリブチレン
テレフタレートを含有している。
は個別的にまたは7Lいに混合して使用できる。好適な
混合物は、各場合ともポリエチレン〜および一ブチレン
テレフタレートの合計を基にして、1〜99.好適には
10〜6o、そして特に20〜50.重量%のポリエチ
レンテレフタレート、および99〜■、好適には90〜
4o、ソL テ特ニ80〜50、重量%のポリブチレン
テレフタレートを含有している。
好適なポリアルキレンチレフタレ−1・類はチタンアル
コレート類、例えばチランテトライソプロピレートまた
はチタンテトラブチレ−1・、を使用して製造される。
コレート類、例えばチランテトライソプロピレートまた
はチタンテトラブチレ−1・、を使用して製造される。
好適な分節状コポリエステル類は酸成分類としてイソ−
および/またはテレフタル酸基をそしてアルコール成分
類としてエチレングリコール、ブタンジオール−1,4
またはジヒドロキシテトラヒドロフラン基の他に長鎖ジ
オール類を含有しており、長鎖ジオール類の基の含有量
はジオール基の合、;L含イfI−を基にして好適には
60東量%以下である。Ilf適な長鎖ジオール類は式
HO(CH2CH20)rtHに相当するポリエチレン
グリコール類および式HO(CH2CH20H,。
および/またはテレフタル酸基をそしてアルコール成分
類としてエチレングリコール、ブタンジオール−1,4
またはジヒドロキシテトラヒドロフラン基の他に長鎖ジ
オール類を含有しており、長鎖ジオール類の基の含有量
はジオール基の合、;L含イfI−を基にして好適には
60東量%以下である。Ilf適な長鎖ジオール類は式
HO(CH2CH20)rtHに相当するポリエチレン
グリコール類および式HO(CH2CH20H,。
CH,0)mHに相当するポリブチレングリコール類で
ある。
ある。
長鎖ジオール類の平均分子量(数平均M n、 )は一
般に500〜5000.好適にはtooo〜3000、
であり(従ってnは約lO〜100、好適には約25〜
60、であり、mは約7〜70、好適には約14〜40
、である)。
般に500〜5000.好適にはtooo〜3000、
であり(従ってnは約lO〜100、好適には約25〜
60、であり、mは約7〜70、好適には約14〜40
、である)。
分節状コポリエステル類の平均分子M(重φ平均M w
)は一般に少なくとも10,000、好適には少なく
とも15.000、そして特に少なくとも20,000
、である。
)は一般に少なくとも10,000、好適には少なく
とも15.000、そして特に少なくとも20,000
、である。
この型の分節状コポリエステル類は例えばドイツ!1.
’i′訂明細古1 404 340中に記されている。
’i′訂明細古1 404 340中に記されている。
本発明の概念における芳香族ポリカーボネート類は、ジ
フェノール類、炭酸またはそれらの誘導体類、例えばホ
スゲンまたは炭酸ジエステル類、鎖停止1−剤および任
意に分枝鎖剤を基にしたホモ−およびコポリカーボネー
ト類である。
フェノール類、炭酸またはそれらの誘導体類、例えばホ
スゲンまたは炭酸ジエステル類、鎖停止1−剤および任
意に分枝鎖剤を基にしたホモ−およびコポリカーボネー
ト類である。
好適なポリカーボネート類は、10,000〜200.
000の、特に20.000〜80,0OOの、光拡散
法により改量平均分子量Mwとして411定されている
分子量を有する。
000の、特に20.000〜80,0OOの、光拡散
法により改量平均分子量Mwとして411定されている
分子量を有する。
ポリカーボネート類の製造用の好適なジフェノール類は
式 %式%() [式中、 Zは炭素数が6〜30の2価の中核性−または多核性の
芳香族基を表わし、Zは両方のOHXがそれぞれ直接に
芳香族系の炭素原子に結合しているような構造を有する
] に相当している。
式 %式%() [式中、 Zは炭素数が6〜30の2価の中核性−または多核性の
芳香族基を表わし、Zは両方のOHXがそれぞれ直接に
芳香族系の炭素原子に結合しているような構造を有する
] に相当している。
特に好適なジフェノール類は、ヒドロキノン、レソルシ
ノールおよび式 [式中、 Yは単結合、炭素数が1〜7のアルキレンもしくはアル
キリデン基、炭素数が5〜20のシクロアルキレンもし
くはシクロアルキリデノ基、−〇−1−S−2−S−1
−SO2−1 または−C−を表わす] 1 に相当する化合物類、並びにそれらの核−アルキル化誘
導体類、例えば ジヒドロキシジフェニル類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン灯しビス−(
ヒドロキシフェニル)−シクロアルカン類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテル類、ビス−(
ヒドロキシフェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−スルホキシド類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホン類、および α、α′−ビスー(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロ
ピルベンゼン類、並びに それらの核−アルキル化および核=/\ロゲン化化合物
類、である。
ノールおよび式 [式中、 Yは単結合、炭素数が1〜7のアルキレンもしくはアル
キリデン基、炭素数が5〜20のシクロアルキレンもし
くはシクロアルキリデノ基、−〇−1−S−2−S−1
−SO2−1 または−C−を表わす] 1 に相当する化合物類、並びにそれらの核−アルキル化誘
導体類、例えば ジヒドロキシジフェニル類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン灯しビス−(
ヒドロキシフェニル)−シクロアルカン類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテル類、ビス−(
ヒドロキシフェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−スルホキシド類、 ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホン類、および α、α′−ビスー(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロ
ピルベンゼン類、並びに それらの核−アルキル化および核=/\ロゲン化化合物
類、である。
最も重要なジフェノール類はド記のものである:ビスフ
ェノールA、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、2゜2−ビス−(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、1,
1−ビス−(ヒドロキシフェニル)−イソブタン、2,
4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブ
タン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロヘキサン、4,4′−ジヒドロギシジフェニルスル
フィト−4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4.4′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびα、α′−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピル
ベンゼン。
ェノールA、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、2゜2−ビス−(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、1,
1−ビス−(ヒドロキシフェニル)−イソブタン、2,
4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブ
タン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロヘキサン、4,4′−ジヒドロギシジフェニルスル
フィト−4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4.4′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびα、α′−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピル
ベンゼン。
好適なポリカーボネート類はビスフェノールAおよび上
記の好適なジフェノール類の1種を基にしたコポリカー
ボネート類であり、ジフェノール基としてビスフェノー
ルA基だけを含有しているポリカーボネート類が特に好
適である。
記の好適なジフェノール類の1種を基にしたコポリカー
ボネート類であり、ジフェノール基としてビスフェノー
ルA基だけを含有しているポリカーボネート類が特に好
適である。
ポリカーポネ−1・類とポリアルキレンテレフタレート
類の混合物類を使用することが右利である。これらの混
合物類は好適には、ポリカーポネ−1・類とポリアルキ
レンテレフタレート類の合」を基にして60重量%まで
の、特に40重量%までの、ポリカーボネートを含有し
ている。
類の混合物類を使用することが右利である。これらの混
合物類は好適には、ポリカーポネ−1・類とポリアルキ
レンテレフタレート類の合」を基にして60重量%まで
の、特に40重量%までの、ポリカーボネートを含有し
ている。
本発明の概念における完全芳香族ポリエステル類は、イ
ソ−および/またはテレフタル酸基、ジフェノール基、
鎖停止剤の基および任意に分枝鎖剤の基を含有している
ポリエステルである。それらは例えばV、’V、コルシ
ャク(Korshak)およびS、V、ピノグラドパ(
Vinogradova)JAの「ポリエステル」、ペ
ルガモン・プレス、オックスフォード、1965.49
4α、485−486頁、454−455頁中に記され
ている。
ソ−および/またはテレフタル酸基、ジフェノール基、
鎖停止剤の基および任意に分枝鎖剤の基を含有している
ポリエステルである。それらは例えばV、’V、コルシ
ャク(Korshak)およびS、V、ピノグラドパ(
Vinogradova)JAの「ポリエステル」、ペ
ルガモン・プレス、オックスフォード、1965.49
4α、485−486頁、454−455頁中に記され
ている。
好適な完全芳香族ポリエステル類は、(0,5gのポリ
エステルの100 m Lのジクロロメタン溶靜中溶液
の中で25℃においてナベロード粘度計中で測定された
)1.’18〜2.0の、好適には1.2〜1.5の、
相対的粘度を有する。
エステルの100 m Lのジクロロメタン溶靜中溶液
の中で25℃においてナベロード粘度計中で測定された
)1.’18〜2.0の、好適には1.2〜1.5の、
相対的粘度を有する。
特に好適な完全芳香族ポリエステル類はイソ−およびテ
レフタル酸基を7:3〜3ニアの比で含イ]している。
レフタル酸基を7:3〜3ニアの比で含イ]している。
完全芳香族ポリエステル類を製造するために好適なジフ
ェノール類は、ポリカーボネート類の製造に関して好適
であると以上で記されているジフェノール類である。
ェノール類は、ポリカーボネート類の製造に関して好適
であると以上で記されているジフェノール類である。
A:発明の概念における完全芳香族ポリエステルカーボ
ネート類は、イソ−および/またはテレフタル酸基、カ
ーボネート基、一般式(1)または(2)に相当するジ
フェノール基、鎖停止剤の基および任意に分枝鎖剤の基
を含有している。これう(7)ボI]エステルカーボネ
ート類およびそれらの製造は例えば雑誌、rPolym
er4.1982.23巻、609−612頁のC,P
、ボスニアツク(B o s n y a k)他の「
ある種のポリ−(ヒスフェノールA−イソ/テレフタレ
ート)−コポリカーボネート類の合成および性質」とい
う題の論文中並びにドイツ公告明細書1495302、
公告ヨーロッパ特許量m番号64153および米国特許
4 286 083中に記されている。
ネート類は、イソ−および/またはテレフタル酸基、カ
ーボネート基、一般式(1)または(2)に相当するジ
フェノール基、鎖停止剤の基および任意に分枝鎖剤の基
を含有している。これう(7)ボI]エステルカーボネ
ート類およびそれらの製造は例えば雑誌、rPolym
er4.1982.23巻、609−612頁のC,P
、ボスニアツク(B o s n y a k)他の「
ある種のポリ−(ヒスフェノールA−イソ/テレフタレ
ート)−コポリカーボネート類の合成および性質」とい
う題の論文中並びにドイツ公告明細書1495302、
公告ヨーロッパ特許量m番号64153および米国特許
4 286 083中に記されている。
好適な完全芳香族ポリエステルカーボネート類は、10
.000〜200.000の、特に2o 、ooo〜8
0,000の、光拡散法により重fi)平均分子量Mw
として測定されている分子量を有する。
.000〜200.000の、特に2o 、ooo〜8
0,000の、光拡散法により重fi)平均分子量Mw
として測定されている分子量を有する。
好適なグラフトゴム類Bは、0.05〜1、好適には0
.1〜0.8、そして特に0.2〜0.6、gmの平均
粒子直径d50を有する。
.1〜0.8、そして特に0.2〜0.6、gmの平均
粒子直径d50を有する。
平均粒子直径dI50とは、各場合とも粒子の50重量
%がそれより上および下にある直径である。それは超遠
心測定法を使用して(W、ショルタン(Scholta
n)、H,ラング(Lange)のKolloid、z
、and z、P。
%がそれより上および下にある直径である。それは超遠
心測定法を使用して(W、ショルタン(Scholta
n)、H,ラング(Lange)のKolloid、z
、and z、P。
lymere 250’(19’72)、782−79
6)または電子顕微鏡を使用しその後粒子を計数して(
G、ケンブ(K、amp f) 、 H、シュスター(
Schuster)のAngew、Makromole
kulare Chemie 14、(1970)、1
11−129)または光拡散測定法を使用して測定され
る。
6)または電子顕微鏡を使用しその後粒子を計数して(
G、ケンブ(K、amp f) 、 H、シュスター(
Schuster)のAngew、Makromole
kulare Chemie 14、(1970)、1
11−129)または光拡散測定法を使用して測定され
る。
グラフトゴム類Bは交叉−結合されており、そしてBを
基にして少なくとも50毛量%の、好適には少なくとも
80重量%の、そして特に少なくとも90重量%の、ゲ
ル含有量を有する。
基にして少なくとも50毛量%の、好適には少なくとも
80重量%の、そして特に少なくとも90重量%の、ゲ
ル含有量を有する。
交叉−結合されたジエンゴム類のゲル含有量は25℃に
おいてトルエン中で測定され、そして交叉−結合された
アクリレートゴム類のそれは25℃においてジメチルホ
ルムアミド中で測定される(M、ホフマン(Hoffm
an)、H,クレマー (Krome r)、R,クー
ン(Kuhn)のPolymeranalytik I
および11、ジョージφチェノ會フェルラグ、メタ・ン
トガルト、 1977)。
おいてトルエン中で測定され、そして交叉−結合された
アクリレートゴム類のそれは25℃においてジメチルホ
ルムアミド中で測定される(M、ホフマン(Hoffm
an)、H,クレマー (Krome r)、R,クー
ン(Kuhn)のPolymeranalytik I
および11、ジョージφチェノ會フェルラグ、メタ・ン
トガルト、 1977)。
好適なグラフトゴム類Bは、各場合ともグラフトゴムB
を基にして40〜85、好適には50〜80、特に60
〜75、重量%の粒子状の交叉−結合されたジエンまた
はアクリレートゴム上cy)15〜60、好適には20
〜50、特に25〜40、重量%のスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、C1−C8アルキルア
クリレート、C,−C8アルキルメタクリレート、ヒド
ロキシ−C2−C8アルギル(メタ)アクリレート、エ
ポキシ−C2−C8アルキル(メタ)アクリレート系の
少なくとも1種のビニルまたはビニリデン単量体のグラ
フト化重合体である。
を基にして40〜85、好適には50〜80、特に60
〜75、重量%の粒子状の交叉−結合されたジエンまた
はアクリレートゴム上cy)15〜60、好適には20
〜50、特に25〜40、重量%のスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、C1−C8アルキルア
クリレート、C,−C8アルキルメタクリレート、ヒド
ロキシ−C2−C8アルギル(メタ)アクリレート、エ
ポキシ−C2−C8アルキル(メタ)アクリレート系の
少なくとも1種のビニルまたはビニリデン単量体のグラ
フト化重合体である。
グラフトゴム類は個別的にまたは混合状でグラフトゴム
基質上にグラフト化することができる。
基質上にグラフト化することができる。
好適なグラフト中量体類は、メチルメタクリレ−!・、
並びにスチレンおよびメチルメタクリレートの混合物類
、並びにスチレンおよびアクリロニトリルのJi1合物
類である。
並びにスチレンおよびメチルメタクリレートの混合物類
、並びにスチレンおよびアクリロニトリルのJi1合物
類である。
好適なジエンゴム類は、共役C4−C,ジエン類の交叉
−結合されたホモ−および/または共重合体類である。
−結合されたホモ−および/または共重合体類である。
最も好適なジエンはブタジェン−1,3である。ジエン
共重合体類は、ジエン基の他に、ジエン共重合体を基に
して、30重量%までの他のエチレン系不飽和単綴体類
、例えばスチレン、アクリロニトリル、1価のC□−0
4アルコール類を有するアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル類、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレ−1・、エチルメタクリレ
−1・、の基を含有している。
共重合体類は、ジエン基の他に、ジエン共重合体を基に
して、30重量%までの他のエチレン系不飽和単綴体類
、例えばスチレン、アクリロニトリル、1価のC□−0
4アルコール類を有するアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル類、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレ−1・、エチルメタクリレ
−1・、の基を含有している。
ジエンゴムグラフト基質およびそれから製造されるグラ
フト重合体類の製造は、rMe t’ h o den
der Organischen ChemieJ、
(ホウベン−ウニイル)、14/1巻、ジョージ争チェ
メ・フェルラグ、スタットガルト、1961.393−
406頁中およびウルマンス争エンシクロペディ會デル
・テクニッシェン・ヘミイ(Ullmanns Enc
ycl。
フト重合体類の製造は、rMe t’ h o den
der Organischen ChemieJ、
(ホウベン−ウニイル)、14/1巻、ジョージ争チェ
メ・フェルラグ、スタットガルト、1961.393−
406頁中およびウルマンス争エンシクロペディ會デル
・テクニッシェン・ヘミイ(Ullmanns Enc
ycl。
padie der technischenChem
je)、4版、19巻、7xルラグ・ヘミ・イ、ワイン
ハイム、1981.279−284ci、)中に記され
ている。
je)、4版、19巻、7xルラグ・ヘミ・イ、ワイン
ハイム、1981.279−284ci、)中に記され
ている。
アクリレートゴムを基にしている好適なグラフト基質は
、C1−C,アルキルアクリ(/−トを重合することに
より得られた重合体類である。該重合体類は、共重合体
を基にして40重量%までの他のビニル単量体類、例え
ばスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
、ビニルエステルまたはビニルエーテル、を有するアク
リル酸エステル類の共重合体類であることもできる。
、C1−C,アルキルアクリ(/−トを重合することに
より得られた重合体類である。該重合体類は、共重合体
を基にして40重量%までの他のビニル単量体類、例え
ばスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
、ビニルエステルまたはビニルエーテル、を有するアク
リル酸エステル類の共重合体類であることもできる。
アクリレートゴム類は交叉−結合されている。
1個より多い共重合可能な二重結合を有する交叉−結合
用単量体類の好適な例は、不飽和C3−C12モノカル
ボン酸類および不飽和の1価C2−012アルコール類
または2〜4個の01−I基を有する飽和c2 C2G
ポリオール類のエステル類、例えば多−不飽和複素環式
化合物類、例えばトリビニル−、トリアリル−シアヌレ
ートおよび一イソシアヌレート;特にトリアリルシアヌ
レート:多官能性ビニル化合物類、例えばビーおよびト
リビニルベンゼン類、並びにトリアリルホスフェ−・1
・、である。
用単量体類の好適な例は、不飽和C3−C12モノカル
ボン酸類および不飽和の1価C2−012アルコール類
または2〜4個の01−I基を有する飽和c2 C2G
ポリオール類のエステル類、例えば多−不飽和複素環式
化合物類、例えばトリビニル−、トリアリル−シアヌレ
ートおよび一イソシアヌレート;特にトリアリルシアヌ
レート:多官能性ビニル化合物類、例えばビーおよびト
リビニルベンゼン類、並びにトリアリルホスフェ−・1
・、である。
好適な交叉−結合用単量体類は、アリルメタクリレ−1
・、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフ
タレ−1・および少なくとも3個の共重合可能なエチレ
ン系不飽和二重結合を含有している複素環式化合物類で
ある。
・、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフ
タレ−1・および少なくとも3個の共重合可能なエチレ
ン系不飽和二重結合を含有している複素環式化合物類で
ある。
特に好適な交叉−結合用単量体類は、環式単量体類であ
るトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリビニルシアヌレート、トリスアクリロイルへキ
サヒドロ−s−トリアジンおよびトリアリルベンゼン類
である。
るトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリビニルシアヌレート、トリスアクリロイルへキ
サヒドロ−s−トリアジンおよびトリアリルベンゼン類
である。
交叉−結合用単量体類の敬はゴムクラフト基質を基にし
て好適には0.02〜5、特に0.05〜2、爪針%で
ある。
て好適には0.02〜5、特に0.05〜2、爪針%で
ある。
少なくとも3個のエチレン系不飽和二重結合を有する環
式の交叉−結合用単量体類を使用するときには、ゴムク
ラフト基質を基にして1重量%以下を使用することが推
奨される。
式の交叉−結合用単量体類を使用するときには、ゴムク
ラフト基質を基にして1重量%以下を使用することが推
奨される。
アクリレ−トガ11類は、1種以上の共役ジエン類の交
叉−結合されたジエンコム、例えばポリブタジェン、ま
たは芯として例えばスチレンおよび/またはアクリロニ
トリルの如きエチレン系不飽和中量体をそして外殻とし
て重合されたアクリレート単量体を有する共役ジエンの
共重合体、を含有している多外殻性生成物類であること
もできる。
叉−結合されたジエンコム、例えばポリブタジェン、ま
たは芯として例えばスチレンおよび/またはアクリロニ
トリルの如きエチレン系不飽和中量体をそして外殻とし
て重合されたアクリレート単量体を有する共役ジエンの
共重合体、を含有している多外殻性生成物類であること
もできる。
この型の多外殻性外殻ゴム類中のポリブタジェン芯の割
合は、0.1〜8o、好適には10〜50、重量%であ
ることができる。外殻(類)および芯を部分的に交叉−
結合することもまたは互いに独立して高度に交叉−結合
することもできる。
合は、0.1〜8o、好適には10〜50、重量%であ
ることができる。外殻(類)および芯を部分的に交叉−
結合することもまたは互いに独立して高度に交叉−結合
することもできる。
好適なグラフト化アクリレ−1・ゴム類は、a)例えば
トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレ
ートの如き環式の三官能性共単量体類により交叉−結合
されており(ドイツ公開明細書30 39 114中に
記されている)、 b)ポリブタジェン芯を含有しており(ドイツ公開明細
書30 39 115中に記されている)、 c)rgB3剤類の不存在下で」製造されている(ドイ
ツ公開明細書3t 17 052中に記されている) ゴム類である。
トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレ
ートの如き環式の三官能性共単量体類により交叉−結合
されており(ドイツ公開明細書30 39 114中に
記されている)、 b)ポリブタジェン芯を含有しており(ドイツ公開明細
書30 39 115中に記されている)、 c)rgB3剤類の不存在下で」製造されている(ドイ
ツ公開明細書3t 17 052中に記されている) ゴム類である。
普通は例えば水溶性開始剤、乳化剤または錯体生成剤/
グラフト活性化剤の如きラジカル開始剤の存在下で実施
されるグラフト共重合によるグラフトゴム類Bの製造に
おいては、一般的にグラフト外殻を生成するグラフト共
重合体類の遊!重合体類または共重合体類がグラフト共
重合体類自体の他にある程度生成する。
グラフト活性化剤の如きラジカル開始剤の存在下で実施
されるグラフト共重合によるグラフトゴム類Bの製造に
おいては、一般的にグラフト外殻を生成するグラフト共
重合体類の遊!重合体類または共重合体類がグラフト共
重合体類自体の他にある程度生成する。
本発明の概念におけるグラフトゴムBは従って、ゴムラ
テックスの存在下でグラフト単量体類を重合することに
より得られ、その結果より正確にざえば一般にグラフト
共重合体とグラフト単量体類の遊離(共)重合体との混
合物である生成物である。
テックスの存在下でグラフト単量体類を重合することに
より得られ、その結果より正確にざえば一般にグラフト
共重合体とグラフト単量体類の遊離(共)重合体との混
合物である生成物である。
遊離(共)重合体の策が成分Bを基にして15爪量%、
好適には10重量%、特に7重量%、を越えないなら、
本発明に従う成型用組成物類は最適な性質を有する。こ
れらの遊離(共)重合体のスタウデインガー指数はジメ
チルホルムアミド中で25°Cにおいて測定されてo、
6dlz’g以F、好適には0.4d、l/g以下、で
あるべきである。
好適には10重量%、特に7重量%、を越えないなら、
本発明に従う成型用組成物類は最適な性質を有する。こ
れらの遊離(共)重合体のスタウデインガー指数はジメ
チルホルムアミド中で25°Cにおいて測定されてo、
6dlz’g以F、好適には0.4d、l/g以下、で
あるべきである。
好適なグラフト化ジエンゴム類は例えばドイツ特許明細
書2 348 377中並びにドイツ公開明細書2 9
27 576および3025605中に記されてり、好
適なグラフト化アクリレートゴム類は例えば例えばドイ
ツ特許明細書2444 584中並びにドイツ公開明細
書2726 256.3 039 114.30391
15.3 117 052中に記されている。
書2 348 377中並びにドイツ公開明細書2 9
27 576および3025605中に記されてり、好
適なグラフト化アクリレートゴム類は例えば例えばドイ
ツ特許明細書2444 584中並びにドイツ公開明細
書2726 256.3 039 114.30391
15.3 117 052中に記されている。
本発明に従う成型用組成物類は一般的な添加物類、例え
ば潤滑剤および型抜き剤、核形成剤、安定剤、充填剤お
よび強化材、難燃剤並びに顔料および/または染料、を
含有できる。
ば潤滑剤および型抜き剤、核形成剤、安定剤、充填剤お
よび強化材、難燃剤並びに顔料および/または染料、を
含有できる。
充填剤入りまたは強化材入りの成型用組成物類は、強化
された成型用組成物類 60重h(%の充填剤類および/または強化材類を含有
できる。好適な強化材類はグラスファイバーであり、強
化効果も有する好適な充填剤類はガラス球、雲!5J、
珪酸塩、長石、石英、滑石、二酸化チタンおよびウオラ
ストナイトである。
された成型用組成物類 60重h(%の充填剤類および/または強化材類を含有
できる。好適な強化材類はグラスファイバーであり、強
化効果も有する好適な充填剤類はガラス球、雲!5J、
珪酸塩、長石、石英、滑石、二酸化チタンおよびウオラ
ストナイトである。
難燃剤が加えられである成型用M1成物類は、難燃剤を
一般に難燃処理成型用組成物を基にして5〜30屯量%
の濃度で含有している。
一般に難燃処理成型用組成物を基にして5〜30屯量%
の濃度で含有している。
全ての公知の難燃剤類、例えばポリハロジフェニル、ポ
リハロジフェニルエーテル、ポリハロフタル酸およびそ
れらの誘導体類並びにポリハロオリゴ−および−ポリカ
ーボネート類、を使用することができ、対応する臭素化
合物類が特に有効である。さらに、それらは一般に相乗
剤、例えば三酸化アンチモン、も含有している。
リハロジフェニルエーテル、ポリハロフタル酸およびそ
れらの誘導体類並びにポリハロオリゴ−および−ポリカ
ーボネート類、を使用することができ、対応する臭素化
合物類が特に有効である。さらに、それらは一般に相乗
剤、例えば三酸化アンチモン、も含有している。
熱可塑性ポリエステルAおよびグラフトゴムBの混合物
類は例えばローラー、混練器並びに−・軸−および多軸
−押出器の如き一般的な混合装置中で製造できる。混合
物の製造中の温度はポリエステルの融点より少なくとも
10℃であり、そして効果的には高くとも90℃である
べきである。
類は例えばローラー、混練器並びに−・軸−および多軸
−押出器の如き一般的な混合装置中で製造できる。混合
物の製造中の温度はポリエステルの融点より少なくとも
10℃であり、そして効果的には高くとも90℃である
べきである。
本発明に従〉方法は、酸化が大部分防止されるような条
件下で、すなわち例えば窒素、二酸化炭素、アルゴンま
たはヘリウムの如き不活性の保護気体下で、不連続的に
または連続的に実施できる。
件下で、すなわち例えば窒素、二酸化炭素、アルゴンま
たはヘリウムの如き不活性の保護気体下で、不連続的に
または連続的に実施できる。
このような条件を可能にする全ての装置が適している。
本発明に従う成型用組成物類から射出成型または押出し
により製造される成型品は、例えば自動用J、業におけ
るバンパー、スポイラ−、ラムレンジ、車体部分、かじ
取りハンドルおよびかじ取り柱の如き高い衝突荷重を受
けなければな1うない場所で特に適している。
により製造される成型品は、例えば自動用J、業におけ
るバンパー、スポイラ−、ラムレンジ、車体部分、かじ
取りハンドルおよびかじ取り柱の如き高い衝突荷重を受
けなければな1うない場所で特に適している。
■、フェノール10−ジクロロベンゼン(重it 比1
:]−)中で25°Cにおいてナベロード粘度計中で4
11定された、1.18dl/gの固有粘度を有するポ
リブチレンテレフタレート。
:]−)中で25°Cにおいてナベロード粘度計中で4
11定された、1.18dl/gの固有粘度を有するポ
リブチレンテレフタレート。
11.80重i%の交叉−結合されたポリブタジェンの
グラフト)&質(トルエン中で測定されたゲル含有弗−
185重量%)および20重量%の72重州都のスチレ
ンおよび28重量部のアクリロニトリルのグラフト重複
層からなるグラフト生成物;i1z重粒子直径d、 。
グラフト)&質(トルエン中で測定されたゲル含有弗−
185重量%)および20重量%の72重州都のスチレ
ンおよび28重量部のアクリロニトリルのグラフト重複
層からなるグラフト生成物;i1z重粒子直径d、 。
=0.41重m (ヨーロンバ特1.1出願22216
に従い製造された)。
に従い製造された)。
III 、 80重量%の交叉−結合されたポリブタジ
ェンのグラフト基質(トルエン中で測定されたゲル含有
量、85重量%)および20重に%のメチルメタクリレ
ートのグラフト重複層からなるグラフト−(二成物(ヨ
ーロッパ特許出願43 491のグラフト生成物E)。
ェンのグラフト基質(トルエン中で測定されたゲル含有
量、85重量%)および20重に%のメチルメタクリレ
ートのグラフト重複層からなるグラフト−(二成物(ヨ
ーロッパ特許出願43 491のグラフト生成物E)。
IV 、−)記の組成の芯/外殻構造を有するグラフト
生成物二81重量%の0.66重量部のポリブタジェン
芯の周りに外殻として重合されているo、23屯id一
部のトリアリルシアヌレートおよび99.1tT(置部
のD−ブチルアクリレートを有するグラフ]・基質(グ
ラフト基質のゲル含有酸はジメチルホルムアミド中で2
5℃において測定して89屯量%である)および19重
量%の72重ψ部のスチレンおよび28重量部のアクリ
ロニトリルからなるグラフト外殻:平均粒子直径(li
oは0 、5 pLmである(ヨーロッパ特許出願50
262からのグラフト生成物L)。
生成物二81重量%の0.66重量部のポリブタジェン
芯の周りに外殻として重合されているo、23屯id一
部のトリアリルシアヌレートおよび99.1tT(置部
のD−ブチルアクリレートを有するグラフ]・基質(グ
ラフト基質のゲル含有酸はジメチルホルムアミド中で2
5℃において測定して89屯量%である)および19重
量%の72重ψ部のスチレンおよび28重量部のアクリ
ロニトリルからなるグラフト外殻:平均粒子直径(li
oは0 、5 pLmである(ヨーロッパ特許出願50
262からのグラフト生成物L)。
藍曳里1戚物苅辺l値上よJ茗暴
成分類を連続運転されている二軸押出器上で融解−しそ
して均質化した。シリンダー塩jWは、260〜265
°Cの組成物温度が保たれるように選択されていた。融
解物のストランドをノズルの出口の前でガス抜きし、水
中で冷却し、顆粒状にし、そして乾燥した(比較例1−
5)。
して均質化した。シリンダー塩jWは、260〜265
°Cの組成物温度が保たれるように選択されていた。融
解物のストランドをノズルの出口の前でガス抜きし、水
中で冷却し、顆粒状にし、そして乾燥した(比較例1−
5)。
標準的な小棒を一般的な射出成型機上で成型用組成物か
ら射出した(組成物温度250℃、型の温度80℃)。
ら射出した(組成物温度250℃、型の温度80℃)。
(DIN53 453に従う)切欠き引撃強度を指定温
度において、熱の下での寸法安定性(DIN53 46
0、方法Bに従うパイカント−軟化温度)として試験し
、融解熱および融解温度をDSC一方法により20℃/
分の加熱速度で試験した。
度において、熱の下での寸法安定性(DIN53 46
0、方法Bに従うパイカント−軟化温度)として試験し
、融解熱および融解温度をDSC一方法により20℃/
分の加熱速度で試験した。
itT fffiが20mmのガラス管中で、このよう
にして得られた顆粒状物質に200 ’0の熱い窒素(
毎時6りントルの窒素)をいろいろな時に供給した。冷
却後に、標準的小棒を製造しそして試験した(本発明の
実施例1a/b−5a)。
にして得られた顆粒状物質に200 ’0の熱い窒素(
毎時6りントルの窒素)をいろいろな時に供給した。冷
却後に、標準的小棒を製造しそして試験した(本発明の
実施例1a/b−5a)。
\
\
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Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A)(A+Bを基にして)65〜97重量%の熱I
if 解性ポリエステルおよび B)(A+Bを基にして)3〜35眞量%の少なくとも
50重量%のゲル含有量を有するグラフトゴム からなり、それらがヘキサフルオロイソプロパツール中
での溶媒分別により測定された少なくとも0.03の結
合度を有することを特徴とする、熱可塑性成型用組成物
類。 2、それらが少なくとも0.05の結合度を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性成型
用組成物類。 3、それらが少なくとも0.08の結合度を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第1および2エロに記載の
熱可塑性成型用組成物類。 4、それらがA、Bおよびグラスファイバーの合計を基
にして10〜60重量%のグラスファイバーを含有して
いることを特徴とする特許請求の範囲第1〜3項に記載
の熱可塑性成型用M1成物類。 5、成分AおよびBの混合物を、示差走査熱量計(D
S C)を使用して最高融点1易度として測定されたポ
リエステルの融点より5〜80℃低い温度に20℃27
分の加熱速度で、少なくとも0.03の結合度に達する
まで、加熱することを特徴とする、#訂請求の範囲第1
〜4項に記載の熱可塑性成型用組成物類の製造方法。 6、混合物をポリエステルの融点より10〜50°C低
い温度に加熱することを特徴とする特許請求の範囲第5
項記載の方法。 7、混合物をポリエステルの融点より15〜40°C低
い温度に加熱することを特徴とする特許請求の範囲第5
および6項に記載の方法。 8、混合物をそれが少なくとも0.05の結合度を有量
るまで加熱することを特徴とする特許請、−にの範囲第
5〜7項に記載の方法。 9.4昆合物をそれが少なくとも0.08の結合度を有
するまで加熱することを特徴とする特許請求の範囲第5
〜8項に記載の方法。 10、特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の成
型用組成物から製造された成型品類。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3336499.0 | 1983-10-07 | ||
DE19833336499 DE3336499A1 (de) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | Formmassen aus thermoplastischem polyester und pfropfkautschuk, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60123550A true JPS60123550A (ja) | 1985-07-02 |
Family
ID=6211233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59206501A Pending JPS60123550A (ja) | 1983-10-07 | 1984-10-03 | 熱可塑性成型用組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0142675B1 (ja) |
JP (1) | JPS60123550A (ja) |
DE (2) | DE3336499A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3492318B2 (ja) * | 1998-02-06 | 2004-02-03 | リケンテクノス株式会社 | 樹脂組成物および樹脂シート |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2577230B1 (fr) * | 1985-02-08 | 1987-03-06 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions de resines polymeriques a base d'acrylonitrile-butadiene-styrene a proprietes ameliorees |
DE3601422A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-23 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten und polyestern |
DE3601421A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-23 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen |
WO1988005452A1 (en) * | 1987-01-16 | 1988-07-28 | General Electric Company | Olefinic impact modifiers for, and blends with, thermoplastic polyester resins |
DE3939047A1 (de) * | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyester und styrol-acrylnitril-copolymerisaten |
WO2012163822A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Basf Se | Polyester mit styrolcopolymeren |
US8889769B2 (en) | 2011-06-27 | 2014-11-18 | Basf Se | Weathering-resistant polyester molding compositions with styrene copolymers |
KR101924672B1 (ko) | 2011-06-27 | 2018-12-03 | 바스프 에스이 | 스티렌 공중합체를 포함하는 내후성 폴리에스테르 성형 화합물 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1166781A (en) * | 1979-11-19 | 1984-05-01 | Peter Bier | Process for injection molding a rapidly crystallizing polyethylene terephthalate composition at reduced mold temperatures |
EP0083796A1 (de) * | 1982-01-11 | 1983-07-20 | Bayer Ag | Flammwidrige Formmassen auf Basis von Polyethylenterephthalat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern |
DE3328568A1 (de) * | 1983-08-08 | 1985-02-28 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von kerbschlagzaehen formmassen auf basis von poly(alklenterephthalaten) |
-
1983
- 1983-10-07 DE DE19833336499 patent/DE3336499A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-09-24 DE DE8484111351T patent/DE3471675D1/de not_active Expired
- 1984-09-24 EP EP84111351A patent/EP0142675B1/de not_active Expired
- 1984-10-03 JP JP59206501A patent/JPS60123550A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3492318B2 (ja) * | 1998-02-06 | 2004-02-03 | リケンテクノス株式会社 | 樹脂組成物および樹脂シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0142675B1 (de) | 1988-06-01 |
EP0142675A1 (de) | 1985-05-29 |
DE3336499A1 (de) | 1985-04-25 |
DE3471675D1 (en) | 1988-07-07 |
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