JPS59161460A - 改質されたポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改善された物理特性、ことに改善された衝撃強
さを有する物品に成形もしくは別の加工が可能な改質さ
れた熱可塑性ポリエステル組成物に関する。詳しく述べ
ると、ポリエチレンテレフタレート配合物の衝撃強さの
増強材としてポリ（’１’、４−ブチレンテレフタレー
ト）樹脂が有用であることがわかった。テレフタル酸ま
たはイソフタル酸とグリコールとの高分子量線状ポリエ
ステルおよびコポリエステルが入手できる様になってか
らかなシの時間が経過した。かかる材料の例は米国特許
第２，４６５，３１９号（ラインフィールド他）及び米
国特許第３．０４７，５３９号（はンジリー）その他に
記載されている。かかる特許は本発明の参考文献として
引用する。これらの特許はフィルムと繊維を生成するた
めの格別に好都合な材料について開示している。

分子量制御の発達、と核生成剤と２段成形サイクルを用
いることで、ポリエチレンテレフタレートは創出成形用
組成物の重要な成分と成った。

ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）は溶融物から
結晶化するのが極めて速いために上記組成物の成分とし
て独特な有用性を持つ。かかるポリエステル樹脂単独ま
たは強化相と組合わせて成形された部品は他の熱可塑性
プラスチックスと比較して、表面硬度、耐磨耗性に殴れ
、良好な光沢を呈し、表面摩擦が少ない。

ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）とポリ（エチ
レンテレフタレート）との安定な高分子配合物（ｈｏｌ
ｙｂｌｃｎｄ）は有用な強化または非強化物品に成形可
能である。参考文献として引用する米国特許第３．９５
３，３９４号（フォックスおよびワムパツク）を参照の
こと。

様々な改質剤を添加してポリエステルの衝撃強さを増強
する事は提案されてきた。例えば、米国特許第３，５９
１，６５９号にはブリンクマンらによシ、ポリアルキル
アクリレート、メタクリレート及び／又はエタクリレー
トを含む一群の有用な改質材が開示されている。米国特
許第、４，０４４，０７３号にはパロンらによシ、前記
ボリエ（ステル樹脂用の衝撃改質材として芳香族ポリカ
ーボネートが有用であると開示されている。米国特許第
４，０２２，７４８号にはシュリヒチングらによシ、−
２０℃以下のカラス転移点を持つゴム弾性グラフトコポ
リマーが改質拐として有用であることが開示されている
。米国特許第４．０３４，０１５号においてはレインに
より、第４．１８０，４９４号においてはフエーマスら
により、第４，０９４，２０２号においてはファーナム
によって、ゴム状の第１段と硬質の最終段を有する多段
ポリマーで、好ましくはアルキルアクリレート、特にブ
チルアクリレートを含有するものが衝撃改質材として有
用であることが開示されている。

米国特許第４．［１３４，０１６号（西独特許第２，６
５０，８７０号と同）においてバロンらによりポリウレ
タンと芳香族ポリカーボネートとの混合物から成る衝撃
改質材の組合わせが開示されている。

１９７８年１月１９日付で出願中の米国特許ｆｆ、８７
０，６７９号ではセグメント状ブロックコポ°リエステ
ルと芳香族ポリカーボネートから成る衝撃改質材の組合
わせが開示されている。１９７８年１１月６日付の米国
特許第９．５７，８０１号ではポリアルキルアクリレー
トと芳香族ポリカーボネートとの混合物から成る衝撃改
質材の組合せが開示されている。米国特許第４，０９０
，９９６号においてガーデンらにより、選択的に水素化
されたモノアルケニルアレン−ジエンブロックコポリマ
ーとエンジニアリング熱可塑樹脂例えばポリ（７１Ｊ−
ルエーテル）、４＋Ｊ（アリールスルホン成る、ポリ（
１．４ブチレンテレフタレート）及びその他の，ｔ，Ｏ
　＋）エステルｍ　ＩＩＷ用の衝撃改質材の組合せが開
示されている。米国特許第３、８　６　４，４　２　８
号において中村らにより、メタクリレートモノマーでグ
ラフトされた共役ジエン／ビニル芳香族コポリマー及び
芳香族ポリカーボネートで衝撃改質されたポリブチレン
テレフタレート単体または他のポリエステルとの配合物
が開示されている。

ポリエステル組成物の衝撃強さを改質する方法はその他
にも色々知られている。例えば、米国特許第４，２　５
　７，９　３　７号ではコーエンにょシ、ポリ（１．４
−ブチレンテレフタレート）樹脂またはこれとポリエチ
レンテレフタレート樹脂との配合物はポリアクリレート
樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂との組合わせによっ
て改質されうることか開示されている。米国特許第４、
１　５　７，９　９　７号においてデメージョらにより
、ポリアルキレンテレフタレート樹脂は有機ポリシロキ
サン−ポリカーボネートのブロックコポリマーと炭酸カ
ルシウム充填材とによ＃）衝撃改質されうる事が開示さ
れている。米国特許第４、２　８　０，９　４　８号に
おいてはディージにょシ、熱可塑性ポリニステレ組成物
は共役ジエンのアクリルまたはメタクリルグラフトコポ
リマーの組合わせによシ、あるいはさらにビニル芳香族
と芳香族ボ°リカーボネートとの組合わ゛せにより改質
できることが開示されている。米国特許第４、２’６　
７，２　８　６号ではキャンベルにより、熱可塑性ポリ
エステル組成物はポリアクリレート樹脂またはビニル芳
香族−ジエンブロックコポリマー樹脂トポリ（１，３−
ブチレンテレフタレート）との組合わせによシ改質でき
ることが開示されている。米国特許第４．１　２　’２
，０　６　１号ではホラブにより、衝撃改質材としてポ
リオレフィンまたはオレフィン基コポリマー１封脂を利
用して衝撃改質熱可塑性ポリエステル組成物を供与でき
ることが開示されている。前記特許及び特許出願は各々
参考文献として引用される。

射出成形樹脂としてポリエチレンテレフタレートはその
半結晶構造のために寸法安尾性が悪いのみならず、ノツ
チ付アイゾツト衝撃強さが劣ることが良く知られている
。ボＩＪ　（　１　、　４　−ブチレンテレフタレート
）用に普通効力のあるアクリル系術啄改質材でポリエチ
レンテレフタレートの衝撃性を改質する試みはこれまで
の所十分成功していない。

本発明により、成る有効量のポリ（１、４−ブチレンテ
レフタレート）を併用すればアクリ、ル系で衝撃改質し
たポリエチレンテレフタレートが目ざましく改善された
耐衝撃性を示すことが発見された。意外なことに、例え
ば３０％のポリエチレンテレフタレートを、ｔす（１，
４−ブチレンテレフタレート）で置換すると射出成形し
た部品は、良好ないし潰れた衝撃強さを示すようになる
。熟練した当業者が通常予期することはポリ（１，４−
ブチレンテレフタレート）の添加量増加と共に徐々に衝
撃強さが上昇することであるから、上記結果は特に意外
なことであった。それに加えて、本発明の組成物では引
張強さと引張伸びの改善も見ることができる。

さらに、前記配合に用いられるポリエチレンテレフタレ
ートが回収物の再使用もしくはスクラップ物の場合でも
前記した好都合な特性が得られることも発見されており
、これによシ物性改良に加えて経済的にも省資源的にも
好ましいものとなる。

本発明によって、射出成形、圧縮成形、トランスファー
成形などの成形加工、並びにその他の用途にも有用な熱
り塑性組成物であって、（ａ）　　主として、ｌソリエ
チレンテレフタレート樹脂から成るポリエステル樹脂、
並びに （ｂ）ｆｉ）　　ポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）樹脂、 （１１）ポリアクリレート樹脂、及び （ｉ＋）　　芳香族ポリカーボネート樹脂を包含する前
記ポリエステル樹脂用筒撃改實材から成り、改質材（ｂ
ｌが、（ａ）と（ｂ）との全重量を基準として約６０重
量係以下存在することを特徴とする組成物が提供される
。

好ましくは一価撃改質材（ｂｌのｈｌが、（ａｌと（ｂ
）との合計１００重蟻部あたり少くとも約６０部、よシ
好ましくは約３５ないし５０重量部存在すると良い。

好ましくは、衝撃改質材（ｂｌが、（ａｔ　、　（ｂ）
　（ｉｌ　、　（ｂｌ（１１）および（ｂｌ曲）全ｌ：
量基準で、はぼ（１）　１０ないし６０重量部のポリ（
１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂、 ｆｉｉ）１０ないし１５Ｎ量部のポリアクリレート樹脂
、及び 曲）　１０力いし１５重量部の芳香族ポリカーボネート
樹脂 泡から成るのが良い。

本発明の組成物においてポリエステル樹脂（、）は通常
その固有粘度が６０：４０のフェノール／テトラクロロ
エタン溶液中、６０℃にむいて測定した時に少くとも約
０．４ｄｅ／ｙ−であるのが良い。

（ｂｌ（ｉｉ）のポリアクリレート樹脂はポリエステル
を変性するためによく用いられるタイプのコアーシェル
樹脂である。かかる材料は市販されており特に好ましい
樹脂はアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）ＫＭ３３０と
ＫＭ６５＋　（ローム＆）１−ス製）である。

前記コアーシェル樹脂は、グラフトしたアクリルシェル
によって周囲を取シ囲まれたコ゛ム状コアから成るもの
である。

芳香族ボ゛リカーボネート樹脂（はビスフェノール−Ａ
から造られるのが好ましい。

本発明の組成物にはさらに、当然のこととして （ｃ）　　充填側及び／又は強化材 を（ａ）’　、　（ｂ）　、　（ｃ）の合計重量基準で
１００部あたｐ約５ないし６０部含有しうる。さらに、
種々の有効な難燃剤をｇ燃量使用することもできる。

本発明の組成物のポリエステル樹脂（ａｌは市販されて
いるものであるが、公知の方法でも調製できる。例えば
テレフタル酸エステルをエチレングリコールやブタンジ
オールと共にアルコール分解し、ついで重合する方法や
、グリコールを遊離酸又はその）・ロゲ゛ン誘導体と共
に加熱する方法、その他類似の方法がある。かかる方法
は米国特許第２，４６５，３１９号や第６．ｏ　４７，
５３９　号その他に記載されている。

例えば、鳥分子量ポリエチレンテレフタレート樹脂は、
６０：４０のフェノール／テトラクロロエタン混合液又
は類似溶媒中、３０℃において測定した固有粘度が少く
とも約０．６ｄｌｌｆ、好ましくは０．４ｄｌ／ｙ−と
なるものとする。ポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）樹脂（ｂ）叩は酌記方法で測定した時、少くとも０
．６、好ま、シ＜は０．８ｄｌ／ｉＩ−の固有粘度を持
つものとする。

上限値は重大では無いが、一般に約１．５ｄｌ／ｙ−と
する。殊に好ましいポリエチレンテレフタレートは０．
５−１．０の範囲の固有粘度を持ち、好ましいポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）は０、９−１．２　ｄ
ｌ／ｌ−の範囲の固有粘度を持つのが良い。

高溶融強度が重要である時、殊に有用なのは分枝した高
溶融粘度のポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂で、
これは少くとも３つのエステル生成基を含む分枝成分（
ｂｒａｎｃｈｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）をテレフタ
レート単位を基準として少量たとえば５モルチ以下含有
するものである。分枝成分はポリエステルの酸単位部分
またはグリコール単位部分に、分枝を与える事が出来る
もの、もしくはその混成物でありうる。かかる分枝成分
の例としては、トリメシン酸、ピロメリット酸のごとき
トリーまたはテトラカルボン酸並びにリスリトールのご
ときテトロール、トリメチロールプロ・ξンのごときト
リオール、もしくはジヒドロキシカルボン酸とヒドロキ
シジカルボン酸とその誘導体、例えば酒石酸などがある
。

分枝したポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂
とその調製法が参考文献として引用される米国特許第３
，９５３，４０４号にボーマンにより記述されている。

衝撃改質材（ｂ）は （ｉ　）　　ｎｉｊ述のポリ（１，４−ブチレンテレフ
タレート）樹脂、 叩　ポリアクリレート樹脂、及び （曲　芳香族ポリカーボネート との組合わせから成る。

ポリアクリレート樹脂（ｂ）　（ｉｉｌは公知の方法で
造られるが、多数の入手源がある。例えば、米国フィラ
デルフィアのローム＆）・−ス社からアクリロイドＫＭ
３３０とＫＭ６５３の商品名で販売されている。一般的
に、米国特許第３，５９１，６５９号にブリンクマンに
よって１己載されたポリアルキルアクリレート クリレート樹脂が、米国特許第４，０　２　２，７　４
　８号中にシュリヒチイングらによシ記載されたごとく
、２０℃以下のガラス転移点を持つゴム弾性グラフトコ
ポリマーの形であるのが好ましい。特に好ましいグラフ
トコポリマーは前述の゛ローム＆ハース社から入手でき
るコアーシェルタイブの゛コポリマーである。一般に、
これらポリアクリレート樹脂はブタジェンまたはイソプ
レンからの誘導体を単独あるいはビニル芳香族化合物、
もしくはｎ−ブチルアクリレートと組合わされて含有す
るものとする。前述の衝撃改質材は米国特許第４，１８
０，４９４号でフロムスらにより、第３，８　０　８，
１　８　０号でオウエンスによシ、第４，０　９　６，
　２　０　２号でファルナムらにより、第４，２　６　
０，６　９６号でコーエンらにより開示されていると信
じられる。

これらの特許は参考文献として引用される。ポリアクリ
レート樹脂がブタジェン類かまたはｎ−ブチルアクリレ
ート基のゴム状コアを有し、第２段でメチルメタクリレ
ート単独またはスチレン′と組合わせて重合された２段
２　＋）マーから成るのが最も好ましい。第１段で架構
性モノマーやグラフト結合性モノマーが存在しても艮い
。

架橋性モノマーの例にはｉ，′！Ｉーブチレンジアクリ
レート、ジビニルベンゼン、ブチレンジメタクリレート
がある。グラフト結合性モノマーの例としてはアリルア
クリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエー
トがある。その他好ましい衝撃改質材は米国特許第４，
２　９　２，２　３　３号に記載されたタイプのもので
ある。かかる衝撃改質材は比較的高い含量の架橋ブタジ
エンホリマーのグラフト基にアクリロニトリルとスチレ
ンをグラフトさせたものから一般に成るものである。

ポリカーボネート樹脂（ｂ１曲）は公知の方法で製造可
能であるが、例えば米国マス、ビッツフィールドのゼネ
ラルエレクトリック社から商品名ＬＥＸＡＮＢとして市
販されている。一般に米国特許第４，０３４，０１６号
中に７９０ンらにより記載された芳香族ポリカーボネー
トの何れでも使用でき、・特にビスフェノール−Ａから
誘導された単位を含むものが良い。

好ましい特色として組成物中に充填材、特にガラス繊維
や白土、雲母、滑石等、好ましくは白土を含有しても良
い。充填材は７ランまたはカップリング剤その他で処理
されても、またはされなくても良い。本発明の組成物の
実施態様で強化材として用いられるガラス繊維は当業者
に良く知られたものであり、多数のメーカーよシ広く入
手可能である。

最終的に電気製品に使用する組成物には、比較的ソーダ
分の含有しない石灰−アルミニウム・ボロシリケートガ
ラスから成るガラス繊維を用いるのが好ましい。このガ
ラスはＥ”ガラスとして知られているものである。しか
し電気特性がそれほど重要でない時には他のガラス例え
ば″Ｃ１＋ガラスとして知られる低ソーダガラスが利用
される。ガラス繊維は常法、例えばスチームまたは生気
吹出し、火災吹出し、及び機械延伸によって造られる。

プラスチック強化材用に好ましい繊維は機械延伸によっ
て造られる。繊維直径は約０．０００１２ないし［１，
０００７５インチの範囲が良いが、これは本発明の資性
ではない。各ガラスフィラメントの長さや、これが束に
なって繊維となシ、さらに糸伏、絹状、粗紡になってい
るか、否か、あるいはマット状に織られているか、否か
も、この発明にとって重要な要件ではない。しかしなが
ら成形組成物を調製するにあたシ、約１／８ないし２イ
ンチ長さの切断ストランド状のグラス繊維を用いると便
利である。

一方、かかる組成物から成形された物品中には、もつと
短かい繊維が見出される理由は、配合の際にかなりの破
砕が起るからである。これはしかし、繊維の長さが約０
．０００５々いし０．２５０インチの間の時に射出成形
物品は最良の物性を示すことからして望捷しいことであ
る。

充填材の量は所定の用途向の特定組成や配合比に従って
広範囲に変化できるが、強化用充填材は充填材（ｃ）と
（ａ）と（ｂ）の全重量の約１ないし６０チとするのが
良い。

衝撃改質ポリエステルは単独または充填材と組合わせた
ものに、有効量の在来の難燃剤（ｄ）を用いて難燃化す
ることができる。良く知られるように、難燃剤は元素状
赤シん、シん化合物、ハロゲン及び窒素化合物を基本と
し、単独またはアンチモン化合物のごとき共働作用助剤
と組合わせて用いるのが好ましい。特に有用なものはテ
トラブロモビスフェノール−Ａガーボネート単位を包含
するポリマー状およびオリゴマー状難燃剤であり、例え
ば米国特許第３，８５３，６８５号にウオムパックによ
シ開示されている。染料、顔料、滴下抑止剤（ｄｒｉｐ
　ｒｅｔａｒｄａｎｔ）、核生成剤（ｎｕｃｌｅａｔｉ
ｎｇ　ａｇｅｎｔ）等の成分もこれらの従来の使用目的
のために添加可能である。

本発明の組成物は多くの方法で調製できる。

その一方法として改質材（ｂ）と何れかの充填材または
難燃剤が、Ｊ　＋）エステル樹脂基体（ａｔと共に押出
機にかけられ成形用ベレットとなる。改質材と充填材及
び／又は強化材は加工時に樹脂のマ）　ＩＪラックス中
分散される。他の方法では、改質材（ｂ）が、＋０　リ
エステル樹脂基体（ａｌと乾式混合され、次いでミルで
流動され粉砕されるか、または押出し切断される。

改質材（ｂ）はポリエステル樹脂基体（ａ）と混合され
て、例えば射出またはトランスファー成形技術により直
接成形されることもできる。

通常、ポリエステル樹脂、改質材、強化材、もし用いる
なら充填材、その他の任意の従来の添加物など全成分を
できるだけ完全に乾燥するのが好ましい。しかしながら
、ポリエステル組′成物が少量の水分を含んでも良いこ
とが最近開示されており、これについては米国特許第４
．３５１，７５８号（ルー皐ミらによる）を合わせて参
照されたい。

さらに、配合するにあたり、機械中の滞留時間が短かく
なるように行われるべきである。温度は注意深く制御さ
れ、Ｍ擦熱は利用されて７、ポリエステル側脂と改質材
とが密接に混合される。必須要件では無いが成分を予備
配合し、はレット化し１次に成形すると最良の結果が得
ら、れる。予備配合は在来の機器で行なえる。例えばポ
リエステルと改質材と強化材又は必要なら充填材を例え
ば減圧下に１００℃で１２時間かけて注意深く予備乾燥
後、乾式混合した成分を単スクリュー押出磯にかける。

用いたスクリューは長い移動部を持つものとし、適正な
溶融を確保する。一方、双スクリュー押出機（ｔｈｉｎ
ｓｃｒｅｗ　ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ｍａｃｈｉｎｅ　）
例えば２８　ＭＭウニルナ−プライプラー機には樹脂と
添加剤を供給口にそして強化材は下流に供給する。どち
らの場合も一般に適切な機械温度は約２６２ないし２８
８℃（約４５０ないし５５０°Ｆ）である。予備配合組
成物は押出され、常法によシ粒子、はレットその他の成
形配合物に切断される。

以下の実施例は本発明のいくつかの実施態様を示すもの
であって、決して発明の範囲を市１］１展することを意
図するものではない。

特に記す場合を除いて、部は全て車前による。

実施例１及び２ 少くとも約り、５０ｄｇ／？の固有粘度と約２５０°Ｃ
の融点とを有する少くとも９９％純分の再加エポリエチ
レ／テレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、１０５ｄｅｌ？の
固有粘度と約６２００ボイズ゛の溶融粘度を有するポリ
（１，４−ブチン／テレフタレート）樹ｌ旨（ＰＢＴ　
）、アクリルコ゛ム、ビ゛スフエノール−Ａの芳香族ホ
’＋）カーボネート、離型剤及び安定剤の乾式混合物が
配合され２７７°Ｃ（５３Ｄ’Ｆ）にて押出様で押出さ
れて×レット化し、これを２６６°０（５１０°Ｆ）で
射出成形した。配合比と物性を第１表に示す。第１表の
結果から本発明の組成物によシ達成される効果が明白で
ある。実施例１及び２の改質組成物ぽ予想外の衝’ｔｇ
強さの増加を示している。

実施例ろ 実施例１の手順に概ね従って第２表記載の組成物を用意
した。表中に明らかなごとく、少部分のポリ（１，４−
ブチレンテレフタレート）（ＰＵＴ）で改質されたポリ
エチレンテレツクレート（ＰＥＴ）は単独の場合と比べ
て耐衝撃性が改善きれた。事実、部分的にＰＢＴによっ
て改質されたＰＥＴの耐衝撃性はＰＢＴ単独の耐衝撃性
値に接近した。

手続補正書 昭和５９年４月３日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５８年特許願　　第２４５０１１
号２、発明の名称 改質されたポリエステル組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 ゼネラル　エレクトリック　カンパニイ４、復代理人 住所　　東京都港区赤坂１丁目９番２０号第１６興和ビ
ル８階　　、。

５、補正命令の日付 昭和５９年３月２７日発送日 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄。

７　補市の内容 明細書の２５頁及び２７頁を別紙の通り補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）　　ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る
   ポリエステル樹脂基材、並びに （ｂｌ（ｉｌ　　ポリ（１，４−ブチレンチレフタレ−
   ト　）　イσ１脂、 （１１）　　ポリアクリレート樹脂、及び（１１１）芳
   香族ポリカーボネート樹脂を包含する前記ｆａｌ用衝撃
   改質材を包含し、改質材（ｂ）が、（ａｌと（ｂｌとの
   全重量を基準として約６０％以下の量で存在することを
   特徴とする熱可塑性組成・吻。 ２　前記衝撃改質材（ｂ）が、（ａ）と（ｂ）との合計
   Ｍ量１００部あたシ少くとも５０部存在する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ６　前記衝撃改質材（ｂｌが、（ａｔと（ｂｌとの合計
   重量１００部あたυ約６５ないし５０部存在する特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ４　前記ポリエステル樹脂基材（ａ）が、フェノールと
   テトラクロロエタンとの６０：４０混合液中で３０℃に
   て測定した時に少くとも約０５ｄｉ／ｙ−の固有粘度を
   有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５　前記ポリアクリレート樹脂（ｂｌ　（＊ｒ＋が、グ
   ラフトしたアクリルシェルによって取り囲まれたゴム質
   コアを有するコアーシェル樹脂である特許請求のφ（」
   、囲第１項記載の組成物。 ６　前記ポリアクリレート樹脂が、ゴム質の第１段と熱
   可塑性の最終段とを有する多段階ポリマーを包含する特
   許請求のφｆ」、囲第１項記載の組成物。 ７　前記ポリアクリレート樹脂（ｂｌ　ｌｉ）が、ブタ
   ジェン基ゴム質コアとスチレン及びメチルメタクリレー
   トにより重合された第２段とを有するコアーシェル樹脂
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８　前記ポリアク１ル−ト樹脂（ｂｌ　（＋ｉ＋が、グ
   ラフト結合性モノマーをも含有する架橋したアクリル性
   第１段とメチルメタクリレートよ多重合された第２段と
   を有するコアーシェル樹脂である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ９　前記ポリアクリレート樹脂（ｂｌ　（ｉｉｌが、ポ
   リスチレン−ブタジェン基ゴム質コアとスチレン及びメ
   チルメタクリレートより重合された第２段とを包含する
   コアーシェル樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 １０、前記ポリアクリレート樹脂（ｂ）　（ｉｉｌが、
   比較的高含量の架橋ブタジェンを基とするコアとアクリ
   ロニトリル及びスチレンより重合された第２段とを包含
   するコアーシェル樹脂である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 １１８　　前記芳香族ポリカーボネート樹脂がビスフェ
   ノール−Ａより誘導された単位を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 １２、前記に加えてさらに充填材または強化材（Ｃ）を
   （ａｌ　＋　（ｂ＋　、　（Ｃ１の合計重量１００部あ
   たシ約５ないし６０部の鴬で含有する特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 １ろ、前記に加えてさらに有効、Ｉの難燃剤（ｄｌを含
   有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １４、有効量の難燃剤に加えて相乗効果剤を組合わせて
   包含する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １５、難燃共働作用助剤が、アンチモン化合物である特
   許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６　　前記衝撃改質材（ｂ）が、（ａ）　、　（ｂＨ
   ｉ）　、　（ｂｌ（ｉｉ）　、　（ｂ）（ｉｉｉ）の合
   計車量を基準として、はぼｍ　　１ｏないし３０重量部
   の前記ポリ（１゜４−ブチレンテレフタレート）樹脂、 ＋ｔ＋＋１ｏないし１５重量部の前記ポリアクリレート
   樹脂、及び （曲　１０ないし１５重量部の前記芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂 壷から成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １７、（１）　　ポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
   ト）樹脂、 （ｉｉ）、ｔ？リアクリレート＋１１１１旨、及び曲）
   　芳香族ポリカーボネート樹脂 台から成る衝撃改質材の衝撃改質樅をもって前記ポリエ
   チレンテレフタレート樹脂の約６０重姻チ以下を置換す
   ることを特徴とするポリエチレンテレフタレート樹脂の
   衝撃強さの改善方法。