WO2019146630A1 - 積層シートおよびそれを用いて成形した電子部品包装容器 - Google Patents

積層シートおよびそれを用いて成形した電子部品包装容器 Download PDF

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WO2019146630A1
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laminated sheet
aromatic hydrocarbon
vinyl aromatic
mass
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亮輔 谷中
優亮 升田
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デンカ株式会社
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Definitions

  • the present invention relates to a laminated sheet and an electronic component packaging container molded using the same, particularly to a carrier tape and a tray.
  • Carrier tapes for mounting electronic components such as IC and LSI in electronic devices are made of sheets made of thermoplastic resins such as vinyl chloride resin, vinyl aromatic hydrocarbon resin, polycarbonate resin, and polyethylene terephthalate resin. What has been thermoformed into an embossed shape is used. These carrier tapes are opaque and conductive, for example, by including a conductive filler such as carbon black in a thermoplastic resin for the purpose of preventing electrostatic damage to electronic components housed in an embossed portion (also referred to as a pocket). A sheet is used.
  • a carrier tape for storing a capacitor or the like which is less likely to be broken due to electrostatic failure is visible to the outside of the electronic component of the contents from the outside, or described in the electronic component
  • a transparent type carrier tape based on a relatively transparent thermoplastic resin is used because it is advantageous in that it detects characters.
  • a sheet for a transparent type carrier tape for example, a sheet in which a vinyl aromatic hydrocarbon polymer and a vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer are mixed (see Patent Documents 1 and 2), rubber-modified ( A sheet (Patent Document 3) or the like using a (meth) acrylic acid ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer has been proposed.
  • the carrier tape using these sheets has transparency, it can be used recently because the stored electronic parts can be visually observed from the outside and characters etc. described in the electronic parts can be detected. Is expanding.
  • JP 2003-055526 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-332392 Japanese Patent Application Publication No. 2003-253069
  • the present invention is a laminated sheet for use in an electronic component packaging container, particularly a carrier tape, a tray, which is excellent in moldability and particularly excellent in sealability with an adhesive cover tape which is a lid material, and using the same. It is an object of the present invention to provide a molded electronic component packaging container.
  • a vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer having a content of monomer units derived from conjugated diene in a specific range, and a vinyl aromatic hydrocarbon
  • the content of the conjugated diene rubber component is in a specific range on both sides of the base material layer containing a polymer and at least one polymer selected from the group consisting of a rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer in a specific ratio
  • the present invention has been found that, by forming a laminate sheet having a surface layer formed of a rubber-modified (meth) acrylic acid ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer, a laminate sheet in which all of the above-mentioned problems are solved can be obtained. It came to
  • the present invention is a laminated sheet having surface layers on both sides of a base material layer, wherein the surface layer contains the following component (A), and the base material layer is relative to the total mass of the base material layer:
  • the laminated sheet contains 30 to 70% by mass of the following component (B), 70 to 30% by mass of the following component (C), and 0 to 30% by mass of a recycled material of the above laminated sheet.
  • Component (B) A vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer containing 15 to 30% by mass of monomer units derived from conjugated diene.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the component (A) is 110,000 to 170,000
  • the weight average molecular weight (Mw) of the component (B) is 80,000 to 220,000
  • the weight of the component (C) The average molecular weight (Mw) is preferably 150,000 to 400,000.
  • the laminated sheet of the present invention preferably has a tensile modulus of 1000 to 2500 MPa measured by the evaluation method according to JIS-K-7127, and has a bending resistance measured by the evaluation method according to JIS-P-8115. It is preferable that it is 30 times or more.
  • the laminated sheet of the present invention preferably has a total light transmittance of 80 to 100% measured by an evaluation method in accordance with JIS-K-7105, and the difference in refractive index between the surface layer and the base layer is 0 to 0. It is preferably .05.
  • the present invention also includes an electronic component packaging container using the laminated sheet of the present invention, in particular, a carrier tape and an electronic component transport tray, and further includes an electronic component package using the electronic component packaging container. Do.
  • the rubber-modified (meth) acrylic acid ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer (component (A)) contained in the surface layer of the laminated sheet of the present invention is a (meth) acrylic acid ester-based unit in the presence of the rubber component.
  • a rubber component obtained by graft polymerization of a (meth) acrylate monomer and a vinyl aromatic hydrocarbon monomer is dispersed in an island shape.
  • the rubber component examples include 1,3-butadiene (butadiene), 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3- Conjugated diene rubbers having hexadiene, 2-methylpentadiene or the like as a monomer are used, and among these, butadiene and isoprene are preferable. These conjugated diene monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • (Meth) acrylic acid ester monomers are derivatives of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, and examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, and the like. -Ethyl hexyl acrylate etc. are mentioned.
  • the (meth) acrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon monomer is styrene or a derivative thereof.
  • the derivative examples include ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-t-butylstyrene and the like. Preferably it is styrene.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber-modified (meth) acrylate-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer can be produced by a conventionally known polymerization method such as emulsion polymerization, solution polymerization and the like.
  • the rubber-modified (meth) acrylic ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer contained in the surface layer has a conjugated diene rubber component content in view of the balance of strength, moldability, transparency, etc. of the laminate sheet of the present invention.
  • the amount is 5 to 15% by mass, preferably 7 to 13% by mass, based on the total mass of the rubber-modified (meth) acrylate-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer.
  • the content of the conjugated diene rubber component in the rubber-modified (meth) acrylate-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer is conventionally known in the production stage of the rubber-modified (meth) acrylate-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer It can be adjusted by the method of Alternatively, a commercially available rubber-modified (meth) acrylic acid ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer containing a conjugated diene rubber component in the above range may be used as it is. In the present invention, one or two or more rubber-modified (meth) acrylate-vinyl aromatic hydrocarbon copolymers containing a conjugated diene rubber component in the above range can be used.
  • the surface layer is preferably composed only of the component (A). Moreover, it is preferable that the surface layer provided in both surfaces of the base material layer is comprised only by (A) component in all.
  • the laminated sheet of the present invention is provided with such a surface layer, for example, when used as a carrier tape, variations in peel strength not only to the heat seal cover tape as a lid material but also to the adhesive cover tape ( The difference between the maximum value and the minimum value of the peel strength can be reduced, and a stable sealability can be obtained.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer (component (B)) contained in the base material layer of the laminated sheet of the present invention mainly comprises a vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer in its structure It is a polymer containing a block and a block mainly composed of a conjugated diene monomer.
  • vinyl aromatic hydrocarbon monomers examples include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene, There is 1,1-diphenylethylene etc., among which styrene is preferred.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • conjugated diene monomers examples include 1,3-butadiene (butadiene), 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3-pentadiene. There are 1,3-hexadiene, 2-methylpentadiene and the like, among which butadiene and isoprene are preferable.
  • the conjugated diene monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • the block mainly composed of a vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer means a block consisting only of a structure derived from a vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer, and a structure derived from a vinyl aromatic hydrocarbon-based monomer It means any of the blocks containing at least mass%.
  • the block mainly composed of a conjugated diene monomer is either a block consisting only of a structure derived from a conjugated diene monomer or a block containing 50% by mass or more of a structure derived from a conjugated diene monomer Also mean.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer can be produced by conventionally known polymerization methods such as emulsion polymerization and solution polymerization.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer contained in the base material layer has a content of monomer units derived from conjugated diene from the viewpoint of balance of strength, moldability and the like of the laminated sheet of the present invention, The amount is 15 to 30% by mass, preferably 20 to 25% by mass, based on the total mass of the vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer.
  • the content of monomer units derived from conjugated diene in the vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer is adjusted by a conventionally known method in the production stage of the vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer can do.
  • a commercially available vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer containing monomer units derived from conjugated diene in the above range can also be used as it is.
  • one kind or two or more kinds of vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymers can be used which contain monomer units derived from conjugated diene in the above range.
  • GPPS general purpose polystyrene
  • Component Aromatic vinyl monomer such as o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, vinylnaphthalene, vinyl anthracene, 1,1-diphenylethylene etc. It may contain one or more of the body.
  • the rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer in the component (C) is obtained by polymerizing a styrene monomer in the presence of the rubber component, and the styrene monomer is graft-polymerized in a resin phase composed of polystyrene.
  • HIPS high impact polystyrene
  • the rubber component is dispersed like islands
  • HIPS is the most common, but o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1, 3 as trace components
  • aromatic vinyl monomers such as dimethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene and 1,1-diphenylethylene.
  • 1,3-butadiene (butadiene), 2-methyl-1,3 butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene
  • Conjugated diene type rubbers having a monomer such as 2-methylpentadiene are used, and among them, butadiene and isoprene are preferable.
  • These conjugated diene monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the vinyl aromatic hydrocarbon polymer and the rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer can be used as a mixture.
  • the component (C) contained in the base material layer preferably contains at least a vinyl aromatic hydrocarbon polymer, and the vinyl aromatic hydrocarbon polymer and the rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon heavy chain are preferable. It is preferred to include both coalescing. When it contains both a vinyl aromatic hydrocarbon polymer and a rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer, the content of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer is 60 to 80% by mass based on the total mass of the component (C). Is preferred.
  • the base layer contains the above-mentioned vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer (component (B)) in an amount of 30 to 70% by mass, preferably 35 to 60% by mass based on the total mass of the base layer. Do. If it is lower than this range, the bending resistance of the laminated sheet of the present invention is lowered, and if it is higher, the tensile modulus is lowered.
  • at least one polymer (component (C)) selected from the group consisting of the above-mentioned vinyl aromatic hydrocarbon polymer and rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer It is contained in an amount of 70 to 30% by mass, preferably 60 to 35% by mass, based on the total mass of the layer. If it is lower than this range, the tensile elastic modulus of the laminated sheet of the present invention is lowered, and if it is higher, the folding resistance is lowered.
  • the base material layer can contain 0 to 30% by mass of the regenerating material based on the total mass of the base layer.
  • the recycled material refers to a part called "ear" generated by trimming both ends of the sheet extruded from the die when manufacturing the laminated sheet by extrusion molding, a start part when winding the sheet, etc. The part which is not made into a product as it is is crushed and re-pelletized. Reclaimed materials are generally added to the base material and recycled. Thus, even if the recycled material is added, it is extremely important in terms of productivity of the laminated sheet that the characteristics of the laminated sheet are good. When the recycled material contained in the base material layer of the laminated sheet of the present invention exceeds 30% by mass, the transparency is lowered.
  • the recycled material one derived from the laminated sheet of the present invention can be used. That is, the base material layer of the present invention may contain a recycled raw material obtained by pulverizing and pelletizing the laminated sheet having the base layer of the present invention and the surface layer.
  • Component (A) contained in the surface layer of the laminate sheet of the present invention rubber-modified (meth) acrylate ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer
  • component (B) contained in the substrate layer vinyl aromatic hydrocarbon Weight average molecular weight (Mw) of at least one polymer selected from the group consisting of a conjugated diene block copolymer
  • Mw weight average molecular weight
  • the tensile modulus in the sheet flow direction of the laminated sheet is preferably in the range of 1000 to 2500 MPa.
  • the flow direction means the production direction (MD direction) of the laminated sheet at the time of producing the laminated sheet. If the tensile modulus is lower than this range, the rigidity required for the pocket formed into a carrier tape is likely to be reduced, and a good formed product is difficult to obtain. When the tensile elastic modulus is higher than this range, the laminated sheet becomes brittle and the bending resistance tends to be reduced.
  • the folding strength of the laminated sheet is preferably 30 times or more. When the folding strength is less than 30 times, the laminated sheet is easily broken.
  • the total light transmittance of the laminated sheet is preferably in the range of 80 to 100%. If the total light transmittance is less than 80%, the transparency of the laminated sheet tends to deteriorate, and when used as a carrier tape, the visibility of the parts stored in the pocket may deteriorate.
  • the difference in refractive index between the surface layer and the base layer is preferably 0 to 0.05.
  • the refractive index difference refers to the difference in refractive index of each layer obtained by measurement according to the evaluation method in accordance with JIS-K-7142.
  • the haze of the laminated sheet measured by the evaluation method in accordance with JIS-K-7105 is preferably less than 50.
  • the method for producing the laminated sheet of the present invention is not particularly limited and can be produced by a general method.
  • it can be suitably produced by extrusion using a multilayer T-die having a multi-manifold or T-die extrusion using a feed block.
  • the total thickness of the laminated sheet of the present invention and the thickness of the surface layer are not particularly limited, but the total thickness is generally 100 to 700 ⁇ m, and the thickness of the surface layer is preferably in the range of 3 to 20% of the total thickness. .
  • thermoforming such as vacuum forming, pressure forming, press forming, etc. from the laminated sheet of the present invention, it is possible to obtain an electronic component packaging container having a free shape of carrier tape, tray etc. .
  • all of transparency, bending resistance and impact resistance are very useful for producing a carrier tape of a good transparency type.
  • the electronic component packaging container accommodates the electronic component to form an electronic component package, and is used for storage and transport of the electronic component.
  • a carrier tape is used for storage and transport of electronic components as a carrier tape body which is covered with a cover tape and wound in a reel shape after housing the electronic components in the pocket formed by the above-mentioned molding method .
  • the electronic components to be packaged in the electronic component package there is no particular limitation on the electronic components to be packaged in the electronic component package, and for example, IC, LED (light emitting diode), resistor, liquid crystal, capacitor, transistor, piezoelectric element resistor, filter, quartz oscillator, quartz oscillator, diode, There are connectors, switches, volumes, relays, inductors, etc. In addition, it may be an intermediate product or a final product using these electronic components.
  • a laminate sheet comprising a base material layer and surface layers provided on both sides of the base material layer, wherein the surface layer is composed of the following component (A), the base material layer 30% to 70% by mass of the following component (B), 30% to 70% by mass of the following component (C), and 0 to 30% by mass of the recycled material of the laminated sheet, based on the total mass of the base layer
  • Component (A) A rubber-modified (meth) acrylic acid ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer wherein the content of the conjugated diene rubber component is 5 to 15% by mass.
  • Component (B) A vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer containing 15 to 30% by mass of monomer units derived from conjugated diene.
  • Component (C) at least one polymer selected from the group consisting of vinyl aromatic hydrocarbon polymers and rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymers.
  • the conjugated diene rubber component in the component (A) is a rubber component obtained from at least one conjugated diene selected from the group consisting of butadiene and isoprene.
  • MBS 1 to 4 which is a rubber-modified (meth) acrylic acid ester-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer (component (A)), and PS3 which is a rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer (component (C))
  • the content of conjugated diene rubber component of the polymer, and the content of monomer units derived from conjugated dienes of SBC1 to SBC6 which are vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymers (component (B)) It was calculated from the IR spectrum of each raw resin obtained by Fourier Transform Infrared Spectrophotometer (FT-IR) manufactured by Co., Ltd.
  • FT-IR Fourier Transform Infrared Spectrophotometer
  • the weight average molecular weight (Mw) of each raw material resin was calculated
  • GPC gel permeation chromatography
  • the pocket size of the carrier tape is 15 mm in the flow direction, 11 mm in the width direction, and 5 mm in the depth direction.
  • the bottom and side surfaces of the pocket of the carrier tape were cut out, and the moldability was evaluated by measuring the thickness using a shape measuring laser microscope manufactured by Keyence Corporation.
  • the difference in thickness between the bottom face and the side sheet of the measured pocket is ⁇ 10% to 20% as “OK”, that of less than ⁇ 10% is “Good”, and those exceeding ⁇ 20% are “Defect”.
  • Peeling strength evaluation A 13 mm wide adhesive cover tape (Atatai adhesive cover tape) was sealed against a sheet sample of 24 mm width using a Bolian PT-2012 at a sealing pressure of 0.4 MPa. .
  • heat seal cover tape (Denka Co., Ltd.) with a width of 21.5 mm at a seal time of 0.3 sec, a feed pitch of 12 mm (twice seal) and a seal pressure of 0.5 MPa ALS-TB100) manufactured by ALS Co., Ltd. was heat-sealed to a sheet sample of 24 mm width by adjusting the temperature of the heat iron so that the average peel strength was 0.4 N when peeled at a peel angle of 180 °.
  • the cover tape is peeled for 100 mm at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 600 mm / min using a Vanguard Systems VG-35 peel tester, and the difference between the maximum and the minimum peel strength is Calculated.
  • the laminated sheet of each example has sufficient transparency and strength, and since the thickness accuracy of the surface layer and the base layer is good, the formability is good, and if it is only the heat seal cover tape Moreover, since it was excellent also in the sealability with an adhesive cover tape, it was confirmed that it is suitable as a carrier tape use.

Abstract

【課題】成形性が良好であり、蓋材、特に粘着カバーテープとのシール性に優れた積層シートおよびそれを用いて成形した電子部品包装容器を提供する。 【解決手段】基材層の両面に表面層を有する積層シートであって、前記表面層が下記(A)成分を含み、前記基材層が、前記基材層の総質量に対して、下記(B)成分30~70質量%、下記(C)成分70~30質量%、及び前記積層シートの再生材を0~30質量%含有する積層シート。 (A)成分:共役ジエンゴム成分の含有量が5~15質量%である、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体。 (B)成分:共役ジエンに由来する単量体単位を15~30質量%含有するビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体。 (C)成分:ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体。

Description

積層シートおよびそれを用いて成形した電子部品包装容器
 本発明は、積層シートおよびそれを用いて成形した電子部品包装容器、特にキャリアテープ、トレイに関する。
 IC、LSI等の電子部品を電子機器に実装するためのキャリアテープは、塩化ビニル樹脂、ビニル芳香族炭化水素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の熱可塑性樹脂で構成されたシートをエンボス形状に熱成形したものが用いられている。これらのキャリアテープは、エンボス部(ポケットともいう)に収納する電子部品への静電気障害防止対策を取る目的で、例えば熱可塑性樹脂にカーボンブラック等の導電性フィラーを含有させて導電化した不透明なシートが用いられている。一方で、電子部品の中でも、例えばコンデンサーのように静電気障害によって破壊する可能性が少ないものを収納するキャリアテープは、外から内容物の電子部品を目視することや、前記電子部品に記載された文字を検知する点で有利なことから、前記の樹脂のなかでも比較的透明性の良好な熱可塑性樹脂を基材とした透明タイプのキャリアテープが用いられている。
 透明タイプのキャリアテープ用のシートとしては、例えばビニル芳香族炭化水素重合体とビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体とを混合したシート(特許文献1および2参照)や、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体を用いたシート(特許文献3)等が提案されている。
 これらのシートを用いたキャリアテープは透明性を有しているので、収納した電子部品を外から目視することや、前記電子部品に記載された文字等を検知することができることから、近年その用途が拡大してきている。
 しかしながら、ビニル芳香族炭化水素重合体とビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体とを混合したシートでは、キャリアテープの蓋材であるアクリル系粘着カバーテープとのシール性が良好ではなく、シール後の剥離強度差が大きいという問題が生じることがあった。また、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体を用いたシートでは、キャリアテープ等に熱成形する際に、絞り比の比較的大きなポケットを成形しようとすると、ポケットの総厚が著しく薄くなり、十分な強度のポケットを得ることが困難であった。そこで、絞り比の比較的大きなポケットを成形してもポケットの総厚が著しく薄くなることのない、さらに成形性が良好なシートが求められていた。
特開2003-055526号公報 特開2002-332392号公報 特開2003-253069号公報
 本発明は、電子部品包装容器、特にキャリアテープ、トレイに用いる積層シートであって、成形性が良好であり、蓋材である特に粘着カバーテープとのシール性に優れた積層シートおよびそれを用いて成形した電子部品包装容器を提供することを課題とする。
 本発明者等は、これら課題について鋭意検討した結果、共役ジエンに由来する単量体単位の含有量が特定範囲にあるビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体と、ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体を、特定の割合で含む基材層の両面に、共役ジエンゴム成分の含有量が特定範囲にあるゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体から形成された表面層を有する積層シートとすることによって、前記課題の全てを解決した積層シートが得られることを見出し、本発明に至った。
 即ち本発明は、基材層の両面に表面層を有する積層シートであって、前記表面層が下記(A)成分を含み、前記基材層が、前記基材層の総質量に対して、下記(B)成分30~70質量%、下記(C)成分70~30質量%、及び前記積層シートの再生材を0~30質量%含有する積層シートである。
(A)成分:共役ジエンゴム成分の含有量が5~15質量%である、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体。
(B)成分:共役ジエンに由来する単量体単位を15~30質量%含有するビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体。
(C)成分:ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体。
 上記(A)成分の重量平均分子量(Mw)は110,000~170,000、上記(B)成分の重量平均分子量(Mw)は80,000~220,000、及び上記(C)成分の重量平均分子量(Mw)は150,000~400,000であることが好ましい。
 本発明の積層シートは、JIS-K-7127に準拠した評価方法で測定した引張弾性率が1000~2500MPaであることが好ましく、JIS-P-8115に準拠した評価方法で測定した耐折強度が30回以上であることが好ましい。
 更に本発明の積層シートは、JIS-K-7105に準拠した評価方法で測定した全光線透過率が80~100%であることが好ましく、表面層と基材層の屈折率差が0~0.05であることが好ましい。
 また、本発明は、本発明の積層シートを用いた電子部品包装容器、特に、キャリアテープ、電子部品搬送用トレイを包含し、更に、これらの電子部品包装容器を用いた電子部品包装体も包含する。
 本発明によって、成形性が良好であり、蓋材である特に粘着カバーテープとのシール性に優れた積層シート、及びそれを用いた電子部品包装容器、特にキャリアテープ、トレイを提供することができる。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 本発明の積層シートの表面層に含まれるゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体((A)成分)は、ゴム成分の存在下で(メタ)アクリル酸エステル系単量体とビニル芳香族炭化水素系単量体を共重合して得られ、(メタ)アクリル酸エステル系単量体とビニル芳香族炭化水素系単量体との共重合体からなる樹脂相中に、(メタ)アクリル酸エステル系単量体とビニル芳香族炭化水素系単量体がグラフト重合したゴム成分が島状に分散している。ゴム成分としては、例えば1,3-ブタジエン(ブタジエン)、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、2-メチルペンタジエン等を単量体とする共役ジエン系ゴムが用いられ、なかでもブタジエン、イソプレンは好適である。これらの共役ジエン系単量体は一種類あるいは二種類以上を用いることができる。(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの誘導体であり、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、2-メチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル単量体は単独でも、2種類以上を併用してもよい。また、ビニル芳香族炭化水素系単量体とは、スチレン、あるいはその誘導体である。誘導体として、例えばα-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレン等を挙げることができる。好ましくはスチレンである。ビニル芳香族炭化水素系単量体は、単独でも、2種類以上を併用してもよい。ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体は、乳化重合、溶液重合等の従来公知の重合方法によって製造することができる。
 表面層に含まれるゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体は、本発明の積層シートの強度、成形性、透明性等のバランスの観点から共役ジエンゴム成分の含有量が、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体の総質量に対して、5~15質量%、好ましくは7~13質量%である。ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体中の共役ジエンゴム成分の含有量は、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体の製造段階で従来公知の方法により調整することができる。また、共役ジエンゴム成分を上記の範囲で含有する、市販のゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体をそのまま用いることもできる。本発明において、共役ジエンゴム成分を上記の範囲で含有する、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体は、一種類あるいは二種類以上を用いることができる。
 本発明の1つの態様において、表面層は(A)成分のみで構成されていることが好ましい。また、基材層の両面に設けられた表面層が、いずれも(A)成分のみで構成されていることが好ましい。
 本発明の積層シートは、このような表面層を備えているため、例えばキャリアテープとして用いたとき、蓋材となるヒートシールカバーテープのみならず、粘着カバーテープに対しても剥離強度のバラツキ(剥離強度の最大値と最小値の差)を小さくでき、安定したシール性が得られる。
 本発明の積層シートの基材層に含まれるビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体((B)成分)とは、その構造中にビニル芳香族炭化水素系単量体を主体とするブロックと、共役ジエン系単量体を主体とするブロックとを含有する重合体である。ビニル芳香族炭化水素系単量体としては、例えばスチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、1,1-ジフェニルエチレン等があり、なかでもスチレンは好適である。ビニル芳香族炭化水素系単量体は一種類あるいは二種類以上を用いることができる。共役ジエン系単量体としては、例えば1,3-ブタジエン(ブタジエン)、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、2-メチルペンタジエン等があり、なかでもブタジエン、イソプレンは好適である。共役ジエン系単量体は一種類あるいは二種類以上を用いることができる。ビニル芳香族炭化水素系単量体を主体とするブロックとは、ビニル芳香族炭化水素系単量体に由来する構造のみからなるブロック、ビニル芳香族炭化水素系単量体に由来する構造を50質量%以上含有するブロックのいずれをも意味する。共役ジエン系単量体を主体とするブロックとは、共役ジエン系単量体に由来する構造のみからなるブロック、共役ジエン系単量体に由来する構造を50質量%以上含有するブロックのいずれをも意味する。ビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体は、乳化重合、溶液重合等の従来公知の重合方法によって製造することができる。
 基材層に含まれるビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体は、本発明の積層シートの強度、成形性等のバランスの観点から共役ジエンに由来する単量体単位の含有量が、ビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体の総質量に対して、15~30質量%、好ましくは20~25質量%である。ビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体中の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量は、ビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体の製造段階で従来公知の方法により調整することができる。また、共役ジエンに由来する単量体単位を上記の範囲で含有する、市販のビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体をそのまま用いることもできる。本発明において、共役ジエンに由来する単量体単位を上記の範囲で含有する、ビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体は一種類あるいは二種類以上を用いることができる。
 本発明の積層シートの基材層に含まれる(C)成分におけるビニル芳香族炭化水素重合体としては、スチレンの単独重合体である、所謂汎用ポリスチレン(GPPS)が最も一般的であるが、微量成分としてo-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、1,1-ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル単量体の1種以上を含有するものであっても良い。
 (C)成分におけるゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体としては、ゴム成分の存在下でスチレン単量体を重合して得られ、ポリスチレンからなる樹脂相中に、スチレン単量体がグラフト重合したゴム成分が島状に分散している、所謂耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)が最も一般的であるが、微量成分としてo-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、1,1-ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル単量体の1種以上を含有するものであっても良い。ゴム成分としては、例えば1,3-ブタジエン(ブタジエン)、2-メチル-1,3ブタジエン(イソプレン)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、2-メチルペンタジエン等を単量体とする共役ジエン系ゴムが用いられ、なかでもブタジエン、イソプレンは好適である。これらの共役ジエン系単量体は一種類あるいは二種類以上を用いることができる。ビニル芳香族炭化水素重合体とゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体は、混合して用いることができる。
 本発明の1つの態様において、基材層に含まれる(C)成分は、少なくともビニル芳香族炭化水素重合体を含むことが好ましく、ビニル芳香族炭化水素重合体とゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体の両方を含むことが好ましい。ビニル芳香族炭化水素重合体とゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体の両方を含む場合、(C)成分の総質量に対するビニル芳香族炭化水素重合体の含有量が、60~80質量%であることが好ましい。
 基材層には前記のビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体((B)成分)を基材層の総質量に対して、30~70質量%、好ましくは35~60質量%含有する。この範囲より低いと本発明の積層シートの耐折強度が低下し、高いと引張弾性率が低下する。また、基材層には、前記のビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体((C)成分)を、基材層の総質量に対して、70~30質量%、好ましくは60~35質量%含有する。この範囲より低いと本発明の積層シートの引張弾性率が低下し、高いと耐折強度が低下する。
 更に基材層には再生材を基材層の総質量に対して、0~30質量%含有させることができる。再生材とは、積層シートを押出成形により製造する際に、ダイより押し出されたシートの両端部がトリミングされることにより発生する「耳」と呼ばれる部分と、シートを巻き取る際の始め部分等のそのままでは製品とならない部分を粉砕し、再ペレット化したものである。再生材は、基材層原料に添加して再利用されるのが一般的である。このように再生材を添加しても、その積層シートの特性が良好であることは積層シートの生産性の点で極めて重要である。本発明の積層シートの基材層に含有する再生材が30質量%を超えると、透明性が低下する。
 本発明の1つの態様において、前記再生材としては、本発明の積層シートに由来するものを用いることができる。すなわち、本発明の基材層と表面層とを有する積層シートを粉砕し、ペレット化して得られる再生原料を、本発明の基材層に含有させてもよい。
 本発明の積層シートの表面層に含まれる(A)成分:ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体、基材層に含まれる(B)成分:ビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体、及び(C)成分:ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体の重量平均分子量(Mw)は、下記の範囲であることが好ましい。
 (A)成分:Mw=110,000~170,000
 (B)成分:Mw=80,000~220,000
 (C)成分:Mw=150,000~400,000
それぞれ、この範囲の重量平均分子量(Mw)の樹脂を用いることで、透明性、成形性、耐折性に優れた積層シートが得られやすい。
 なお、各成分の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。
 積層シートのシート流れ方向の引張弾性率は、1000~2500MPaの範囲であることが好ましい。ここで流れ方向とは、積層シートを作製する際の積層シートの生産方向(MD方向)を意味する。引張弾性率がこの範囲より低いと、キャリアテープに成形したときのポケットに必要な剛性が低下しやすくなり、良好な成形品が得られにくい。引張弾性率がこの範囲より高いと、積層シートが脆くなり耐折強度が低下しやすい。
 積層シートの耐折強度は30回以上であることが好ましい。耐折強度が30回未満であると、積層シートが割れやすくなる。
 積層シートの全光線透過率は80~100%の範囲であることが好ましい。全光線透過率が80%未満であると、積層シートの透明性が悪化しやすくなり、キャリアテープとして用いた場合、ポケットに収納した部品の視認性が悪くなることがある。良好な透明性を有する積層シートを得るためには、表面層と基材層の屈折率差は、0~0.05であることが好ましい。
 なお、前記屈折率差は、JIS-K-7142に準拠した評価方法で測定して得られた各層の屈折率の差のことを指す。
 本発明の1つの態様において、JIS-K-7105に準拠した評価方法で測定した積層シートの曇度は、50未満であることが好ましい。
 本発明の積層シートを製造する方法は特に限定されるものではなく一般的な方法で製造することができる。例えば、マルチマニホールドを有する多層Tダイを用いた押出成形や、フィードブロックを用いたTダイ法押出成形によって好適に製造される。
 本発明の積層シートの総厚、表面層の厚さは特に限定されないが、総厚は100~700μmが一般的であり、表面層の厚さは、総厚の3~20%の範囲が好ましい。
 本発明の積層シートから真空成形、圧空成形、プレス成形等公知のシートの成形方法(熱成形)を利用することにより、キャリアテープ、トレイ等の自由な形状の電子部品包装容器を得ることができる。特に透明性と、耐折強度、及び耐衝撃強度のいずれも良好な透明タイプのキャリアテープを製造するのに極めて有用である。
 電子部品包装容器は、電子部品を収納して電子部品包装体とし、電子部品の保管及び搬送に用いられる。例えば、キャリアテープは、前記の成形方法で形成されたポケットに電子部品を収納した後に、カバーテープにより蓋をしてリール状に巻き取ったキャリアテープ体として、電子部品の保管および搬送に用いられる。
 電子部品包装体に包装される電子部品としては特に限定はなく、例えばIC、LED(発光ダイオード)、抵抗、液晶、コンデンサー、トランジスター、圧電素子レジスター、フィルター、水晶発振子、水晶振動子、ダイオード、コネクター、スイッチ、ボリュウム、リレー、インダクタ等がある。また、これら電子部品を使用した中間製品や最終製品であってもよい。
 本発明のその他の態様は以下のとおりである。
[1]基材層と、前記基材層の両面に設けられた表面層とから構成される積層シートであって、前記表面層が下記(A)成分で構成されており、前記基材層が、前記基材層の総質量に対して、下記(B)成分30~70質量%、下記(C)成分30~70質量%、及び前記積層シートの再生材を0~30質量%含有し、前記基材層中の(B)成分、(C)成分、及び再生材の含有量の合計が100質量%を超えない、積層シート。
(A)成分:共役ジエンゴム成分の含有量が5~15質量%である、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル―ビニル芳香族炭化水素共重合体。
(B)成分:共役ジエンに由来する単量体単位を15~30質量%含有するビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体。
(C)成分:ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体。
[2]前記(A)成分における共役ジエンゴム成分が、ブタジエン、及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも1つの共役ジエンから得られるゴム成分である、[1]に記載の積層シート。
[3]前記(B)成分における共役ジエンが、ブタジエン、及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも1つの共役ジエンである、[1]又は[2]に記載の積層シート。
[4]前記(C)成分が、少なくともビニル芳香族炭化水素重合体を含む、[1]~[3]のいずれか一項に記載の積層シート。
[5]前記(A)成分の重量平均分子量(Mw)が110,000~170,000であり、前記(B)成分の重量平均分子量(Mw)が80,000~220,000であり、前記(C)成分の重量平均分子量(Mw)が150,000~400,000である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の積層シート。
[原料樹脂]
 実施例及び比較例に用いるために、表1に示す原料樹脂を公知の方法により調整し準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 ここで、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体((A)成分)であるMBS1~4及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体((C)成分)であるPS3の共役ジエンゴム成分の含有量、並びにビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体((B)成分)であるSBC1~6の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量は、日本分光(株)社製フーリエ変換赤外分光光度計(FT-IR)によって得られる各原料樹脂のIRスペクトルから算出した。
 また、各原料樹脂の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い常法で求めた標準ポリスチレン換算の分子量分布曲線より求めた。なお、GPC測定に先立ち、原料樹脂をテトラヒドロフランに分散させ、23℃にて24時間攪拌した後、シリンジフィルター(WHATMAN GD/X=フィルター直径:25mm、メンブレンフィルターの材質:PTFE、ポアサイズ:0.45μm)を用いて不溶分を除去してGPC測定用試料を作成した。GPCの測定は以下の条件で行った。
 カラム温度:40℃
 検出方法:示差屈折法
 移動相:テトラヒドロフラン
 サンプル濃度:0.2質量%
 検量線:標準ポリスチレン(Polymer Laboratories社製)を用いて作製
[評価方法]
 各実施例、比較例で作製したシートについて、次に示す方法によって評価を行った。
(1)透明性評価
 JIS-K-7105に準拠し、ヘーズメーターを用いて、曇度及び全光線透過率を測定した。
(2)引張弾性率評価
 JIS-K-7127に準拠し、(株)東洋精機製作所製ストログラフVE‐1Dを用いて、シートの流れ方向を長さ方向としてサンプリングした試験片タイプ5で測定した。
(3)耐折強度評価
 JIS-P-8115(2001年)に準拠し、シートの流れ方向を長さ方向としてサンプリングした長さ150mm、幅15mm、厚さ0.3mmの試験片を作製し、(株)東洋精機製作所製MIT耐折疲労試験機を用いてMIT耐折強度の測定を行った。この時、折り曲げ角度135度、折り曲げ速度175回毎分、測定荷重250gにて試験を行った。
(4)成形性評価
 ヒーター温度210℃の条件で、圧空成形機により成形を行い24mm幅のキャリアテープを作成した。キャリアテープのポケットサイズは、流れ方向15mm、幅方向11mm、深さ方向5mmである。このキャリアテープのポケット底面、側面をそれぞれ切り出し、(株)キーエンス社製形状測定レーザーマイクロスコープを用いて厚み測定による成形性評価を行った。測定したポケット底面と側面シートの厚み差が±10%以上20%以下のものを「可」、±10%未満のものを「良」、±20%を超えるものを「不良」として表記した。
(5)剥離強度評価
 Bolian社製 PT-2012を用いて、シール圧力0.4MPaにて、13mm幅の粘着カバーテープ(瑞泰社製 粘着カバーテープ)を24mm幅のシートサンプルに対してシールした。一方、永田精機(株)製 NK600を用いて、シール時間0.3sec、送りピッチ12mm(2回シール)、シール圧力0.5MPaにて、21.5mm幅のヒートシールカバーテープ(デンカ(株)社製 ALS-TB100)を24mm幅のシートサンプルに対して、剥離角度180°で剥離した時の平均剥離強度が0.4Nとなるように熱ゴテの温度を調整して熱シールした。それぞれの試験体について、バンガードシステムズ社製VG-35剥離試験機を用いて、カバーテープを剥離角度180°、剥離速度600mm/分で100mm分剥離し、剥離強度の最大値と最小値の差を算出した。
(6)層厚み精度
 シートの製膜を行った時のシートの表面層、基材層の目標厚みと実測厚みの差が±10%以上20%以下のものを「可」、±10%未満のものを「良」、±20%を超えるものを「不良」として表記した。厚みは、シートの流れ方向と直行する方向(TD方向)の断面の両端、中央を測定した。
(7)屈折率
 各実施例、比較例で表面層及び基材層に用いた原料樹脂または原料樹脂の均一混合物について、JIS-K-7142に準拠した方法で屈折率を測定し、表面層及び基材層の屈折率とした。また、その差を表面層と基材層の屈折率差とした。
(実施例1~12)
 表面層及び基材層に用いた原料樹脂及び配合割合を表2に示す通りとし、表面層用のφ40mm押出機(L/D=26)、基材層用のφ65mm押出機(L/D=28)及び500mm幅のTダイを用いたフィードブロック法により、厚み比率が、表面層/基材層/表面層=7/86/7(表面層の目標厚み:21μm、基材層の目標厚み:258μm)であり、全体の肉厚(総厚)が0.3mmとなる積層シートを得た。
(比較例1~3、8~12)
 表面層及び基材層に用いた原料樹脂及び配合割合を表3に示す通りとし、実施例1と同様にして積層シートを得た。
(比較例4~7)
 原料樹脂及び配合割合を表3に示す通りとし、φ65mm押出機(L/D=28)及び500mm幅のTダイを用いたフィードブロック法により、総厚が0.3mmとなる単層シートを得た。なお、比較例5は製膜中にシートが破断したため、シートを得ることができなかった。
 各実施例、比較例で作製したシートの評価結果をそれぞれ表2、表3に纏めて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 各実施例の積層シートは、表2に示す通り、十分な透明性、強度を有し、表面層と基材層の厚み精度がよいため、成形性が良好であり、ヒートシールカバーテープのみならず、粘着カバーテープとのシール性にも優れるため、キャリアテープ用途として好適であることが確認された。

 

Claims (10)

  1.  基材層の両面に表面層を有する積層シートであって、前記表面層が下記(A)成分を含み、前記基材層が、前記基材層の総質量に対して、下記(B)成分30~70質量%、下記(C)成分70~30質量%、及び前記積層シートの再生材を0~30質量%含有する積層シート。
     (A)成分:共役ジエンゴム成分の含有量が5~15質量%である、ゴム変性(メタ)アクリル酸エステル-ビニル芳香族炭化水素共重合体。
     (B)成分:共役ジエンに由来する単量体単位を15~30質量%含有するビニル芳香族炭化水素-共役ジエンブロック共重合体。
     (C)成分:ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも1つの重合体。
  2.  (A)成分の重量平均分子量(Mw)が110,000~170,000、(B)成分の重量平均分子量(Mw)が80,000~220,000、(C)成分の重量平均分子量(Mw)が150,000~400,000である、請求項1に記載の積層シート。
  3.  JIS-K-7127に準拠した評価方法で測定した前記積層シートの引張弾性率が1000~2500MPaである、請求項1または請求項2に記載の積層シート。
  4.  JIS-P-8115に準拠した評価方法で測定した前記積層シートの耐折強度が30回以上である、請求項1~3のいずれかに1項に記載の積層シート。
  5.  JIS-K-7105に準拠した評価方法で測定した前記積層シートの全光線透過率が80~100%である、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層シート。
  6.  前記表面層と前記基材層の屈折率差が0~0.05である、請求項1~5のいずれか1項に記載の積層シート。
  7.  請求項1~6のいずれか1項に記載の積層シートを用いた電子部品包装容器。
  8.  キャリアテープである、請求項7に記載の電子部品包装容器。
  9.  トレイである、請求項7に記載の電子部品包装容器。
  10.  請求項7~9のいずれか1項に記載の電子部品包装容器を用いた電子部品包装体。
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