JP3491214B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、更に詳しくは、色画像の光に対する
堅牢性に優れ、さらに発色性に優れるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料ともいう）の分野では、カプラーから
得られる色素画像は長時間に亘って光に曝されたり、高
温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる。

【０００３】しかし、これらの色素画像の主として紫外
線或いは可視光線に対する堅牢性は満足できる状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外
線吸収剤を用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入したりする方法等が提案されている。

【０００４】しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用い
て色素画像に満足すべき耐光性を与えるには、比較的多
量の紫外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤
自身の着色のために色素画像が著しく汚染されてしまう
ことがあった。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線
による色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫
外線吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。

【０００５】更にフェノール性水酸基あるいは加水分解
してフェノール性水酸基を生成する基を有する色素画像
褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特公昭
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−
３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号及び同４９
−１３４３２７号等にはフェノール及びビスフェノール
類、米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、
没食子酸及びそのエステル類、米国特許２，３６０，２
９０号及び同４，０１５，９９０号等にはα−トコフェ
ロール類及びそのアシル誘導体、特公昭５２−２７５３
４号、特開昭５２−１４７５１号及び米国特許２，７３
５，７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特許３，
４３２，３００号、同３，５７４，６２７号には６−ヒ
ドロキシクロマン類、米国特許３，５７３，０５０号に
は５−ヒドロキシクロマン誘導体及び特公昭４９−２０
９７７号には６，６′−ジヒドロキシ−２，２′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されている。しか
し、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤として
の効果がある程度はみられるが十分ではない。

【０００６】また、色素画像の光に対する安定性を、そ
の吸収ピークが色素画像のピークよりも深色性であるよ
うなアゾメチン消光化合物を使用して改良することが英
国特許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメ
チン消光化合物自身が着色しているため色素画像の色相
への影響が大きく不利である。

【０００７】また金属錯体による染料の光に対する安定
化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号及びリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１５１６２（１９７６）に記載され
ているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自身の着色が大きい
ために、多量に添加すると、発色現像処理により生成す
る色素画像の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすもので
あった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記問題を鑑み、本発
明の第１の目的は、形成される色素画像の分光吸収特性
が良好で、かつ色素画像の光に対する堅牢性が著しく改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、発色性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１１】

【００１２】

【００１３】

【００１４】１．下記一般式〔III〕で表される非水溶
性の１価のアルコール化合物を含有させることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化学式４】

【００１６】 〔式中、Ｒ ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及びＲ₃₄は水
素原子又はアシル基を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及びＲ₃₄
のうち任意の１つが水素原子を、残りがアシル基を表
し、複数のアシル基は同一であっても異なってもよく、
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及びＲ₃₄の炭素数の合計は12以上であ
る。〕２．画像形成用カプラーを含む親油性微粒子中
に、前記１記載の一般式〔III〕で表される非水溶性の
１価のアルコール化合物をカプラーに対して重量比で50
％以上存在させることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１７】以下に本発明を具体的に説明する。

【００１８】本発明の一般式〔III〕で表される１価の
アルコール化合物について説明する。

【００１９】一般式〔III〕においてＲ ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃
及びＲ₃₄で表されるアシル基は下記一般式〔IV〕として
表すことができる。

【００２０】一般式〔IV〕 −Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ 〔式中、Ｒは置換、無置換のアルキル基、置換、無置換
のアルケニル基、置換、無置換のアリール基を表す。

【００２１】Ｒで表されるアルキル基は直鎖でも、分岐
でも、環状のものでもよく、炭素数３〜３１のものが好
ましく、具体的には例えば、イソプロピル基、オクチル
基、イソウンデシル基、ヘプタデシル基、（ｔ）オクチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

【００２２】Ｒで表されるアルケニル基は直鎖でも、分
岐でも、環状のものでもよく、炭素数３〜３１のものが
好ましく、具体的には例えば、プロペニル基、１０−ウ
ンデセニル基、９−ヘプタデセニル基、１−メチルプロ
ペニル基等が挙げられる。

【００２３】Ｒで表されるアリール基は炭素数６〜１４
のものが好ましく、具体的には例えば、フェニル基、１
−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【００２４】上記、アルキル基、アルケニル基及びアリ
ール基は、さらに置換基によって置換されていてもよ
く、その置換基としては例えばアルキル、アルケニル、
シクロアルケニル、アルキニル、アリール、複素環、ア
ルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、スルホニル、
スルフィニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニルの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基、ハロゲン原子等が挙げられる。

【００２５】以上、Ｒで表されるもの中で好ましいもの
はアルキル基及びアルケニル基であり、特に好ましいも
のは炭素数７〜３１以下のアルキル基、アルケニル基で
ある。

【００２６】 本発明の一般式〔III〕で表される１価
のアルコールは常温で液状のものが好ましい。本発明の
一般式〔III〕で表される１価のアルコールは好ましく
は水酸基価が５０以上のものである。本発明の一般式
〔III〕で表される１価のアルコールは好ましくはｌｏ
ｇＰ値が３以上のものである。

【００２７】 以下に本発明の一般式〔III〕で表され
る１価のアルコールの具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】III−２２ ソルビタントリオレート（異
性体混合物） III−２３ ソルビタントリステアレート（異性体混合
物） III−２４ ソルビタントリイソステアレート（異性体
混合物） 本発明において、本発明の１価のアルコールと併用する
ことができる好ましいイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型
カプラーがあり、マゼンタカプラーとしては、５−ピラ
ゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロン系カ
プラーがあり、シアン色素形成カプラーとしては、フェ
ノール系、ナフトール系、ピラゾロキナゾロン系、ピラ
ゾロピリミジン系、ピラゾロトリアゾール系、イミダゾ
ール系カプラーがある。

【００４７】次に、これら併用することができるイエロ
ーカプラーの代表的具体例としては例えば、特開平４−
３１３７５１号第４９頁〜第５１頁記載のＹ−１〜Ｙ−
１５が挙げられる。

【００４８】これらの他、併用しうるイエローカプラー
としては、例えばＯＬＳ２，１６３，８１２号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同５０−
６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−５０７３
４号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６８３５
号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号、同４
９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、同５２
−２５７３３号等に記載されている化合物が挙げられ、
かつ該化合物はこれらに記載されている方法に従って合
成することができる。

【００４９】次に、併用しうるマゼンタカプラーの代表
的具体例としては例えば、特開平４−３１３７５１号第
５２頁〜第５８頁記載のＭ−１〜Ｍ−２８及び下記のＭ
−２９〜Ｍ−３３等が挙げられる。

【００５０】

【化２２】

【００５１】これらの他、併用しうるマゼンタカプラー
としては、例えば米国特許３，６８４，５１４号、英国
特許１，１８３，５１５号、特公昭４０−６０３１号、
同４０−６０３５号、同４４−１５７５４号、同４５−
４０７５７号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１
３０４１号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６
４６号、同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，
０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３
４，５１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−
１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４６
２６（１９８４）、特開昭６１−１２０１４７号、同６
１−１２０１４８号、同６１−１２０１４９号、同６１
−１２０１５２号、同６１−２３０１４６号、同６１−
２３０１４７号等に記載されている化合物が挙げられ、
かつ該化合物はこれらに記載されている方法に従って合
成することができる。

【００５２】次に、併用しうるシアンカプラーの代表的
具体例としては、例えば、特開平４−３１３７５１号第
５９頁〜第６１頁記載のＣ−１〜Ｃ−２４が挙げられ
る。

【００５３】これらの他、併用しうるシアンカプラーと
しては、例えば米国特許２，４２３，７３０号、同２，
８０１，１７１号、特開昭５０−１１２０３８号、同５
０−１３４６４４号、同５３−１０９６３０号、同５４
−５５３８０号、同５６−６５１３４号、同５６−８０
０４５号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５
４５号、同５８−９８７３１号、同５９−３１９５３号
等に記載されている化合物が挙げられ、かつ該化合物は
これらに記載されている方法に従って合成できる。

【００５４】本発明の１価アルコールと併用しうる上記
カプラーのうち好ましいものはマゼンタカプラーであ
り、特に好ましいものは1H-ピラゾロ〔５，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール及び1H-ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系マゼンタカプラー
である。

【００５５】本発明の１価のアルコール及び画像形成カ
プラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、
従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒（ＨＢＳ）
と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液
あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及び
１価アルコールをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶
解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしく
は超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直
接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化
分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳
剤に添加してもよい。

【００５６】本発明においては、１価のアルコールとカ
プラーとを前記分散法によりそれぞれ別々に分散させて
ハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時
に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好まし
い。

【００５７】本発明の１価のアルコールの添加量は、カ
プラー１ｇに対して、好ましくは０．０１ｇ〜２０ｇ、
さらに好ましくは０．５ｇ〜８．０ｇの範囲であり、該
１価のアルコールは２種以上を併用してもかまわない。

【００５８】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００６０】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００６１】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００６２】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００６３】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００６４】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００６５】さらに本発明の１価のアルコールが、緑感
光性層に添加される場合、該層中のマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕又は
〔ＡＯ−II〕で表される色素画像安定化剤の少なくとも
１つが含有されていることが好ましい。

【００６６】

【化２３】

【００６７】〔式中、Ｒ₁₂₁は水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基または下記残基を表す。

【００６８】

【化２４】

【００６９】ここでＲ₁₂₁ａ，Ｒ₁₂₁ｂ及びＲ₁₂₁ｃはそ
れぞれ１価の有機基を表す。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₄，Ｒ
₁₂₅及びＲ₁₂₆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ある
いはベンゼン環に置換可能な基を表す。またＲ₁₂₁〜Ｒ
₁₂₆は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。〕

【００７０】

【化２５】

【００７１】〔式中、Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表
し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。〕 前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ₁₂₁の表すアルキ
ル基、アリール基、複素環基としては、前記一般式〔I
V〕において、Ｒで表されるアルキル基、アリール基と
して説明した基が、複素環基としては例えばピラゾール
基、２−イミダゾリル基、３−ピリジル基、２−フリル
基等が挙げられる。また、Ｒ₁₂₁ａ，Ｒ₁₂₁ｂ，Ｒ₁₂₁ｃ
の表す１価の有機基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等
が挙げられる。Ｒ₁₂₁としては水素原子、アルキル基が
好ましい。Ｒ₁₂₂〜Ｒ₁₂₆で表されるベンゼン環に置換可
能な基としては、前記一般式〔IV〕において、Ｒで表さ
れるアルキル基、アリール基等がさらに置換されている
場合の置換基として説明した基が挙げられる。Ｒ₁₂₂，
Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₅，Ｒ₁₂₆としては水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基が好ましく、Ｒ₁₂₄はアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基が好ましい。またＲ₁₂₁とＲ₁₂₂は互いに閉
環し５員または６員環を形成してもよく、その時のＲ
₁₂₄はヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
が好ましい。またＲ₁₂₁とＲ₁₂₂が閉環し、メチレンジオ
キシ環を形成してもよい。さらにまた、Ｒ₁₂₃とＲ₁₂₄が
閉環して５員の炭化水素環を形成してもよく、その時の
Ｒ₁₂₁はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好まし
い。

【００７２】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００７３】

【化２６】

【００７４】

【化２７】

【００７５】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号の第１１頁〜１３頁に記載された例示化
合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号の第８
頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜ＰＨ−２
９、特開平１−３０６８４６号の第６頁〜７頁に記載さ
れた例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−９５８号の第
１０頁〜１８頁に記載された例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−１
３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、II−１〜II−１２、II′−１
〜II′−２１、III−８〜III−１４、IV−１〜IV−２
４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３９９５６号の第１０
頁〜１１頁に記載された例示化合物II−１〜II−３３等
を挙げることができる。

【００７６】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアル
キル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくは
アリール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環
としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、チオモルホリン環、チオモルホリン-1,1-ジオン
環、ピロリジン環等が挙げられる。

【００７７】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００７８】

【化２８】

【００７９】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号の第８頁〜１１頁に記載された例示化合物
Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号の第４〜
７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２０）等を挙
げることができる。

【００８０】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕または〔ＡＯ−I
I〕で表される化合物の添加量は、本発明のカプラーに
対して５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは２
０〜２００モル％である。

【００８１】また本発明の１価のアルコールが緑感光性
層に添加される場合、該ハロゲン化銀乳剤層に特開昭６
１−１５８３２９号、同６２−１８３４５9号等に記載
された金属キレート化合物を用いてもよい。

【００８２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００８３】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料１０１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。

【００８４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−９、特開平４−３１３７５１号
第５１頁記載イエローカプラー）２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％
界面活性剤（ＳＵ−２）７ｍｌを含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【００８５】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、さらにイラジェ
ーション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を
調製した。

【００８６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調製した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】以下に、前述各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００９０】

【化２９】

【００９１】

【化３０】

【００９２】

【化３１】

【００９３】

【化３２】

【００９４】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安 定 剤 ＳＴＡＢ−1 ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安 定 剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安 定 剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【００９５】

【化３３】

【００９６】 次に試料１０１の第３層の高沸点有機溶
媒ＤＮＰを等重量の下記表４に示すＨＢＳに入れ替え試
料１０２〜１０３、１１１〜１１３、１０７′〜１１
０′、１１７′〜１２０′を作製した。

【００９７】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

【００９８】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。

【００９９】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌである。

【０１００】発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【０１０１】漂白定着液 （タンク液と補充液は同一） エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【０１０２】安定化液 （タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【０１０３】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０１０４】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１４日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率（％）を求めた。

【０１０５】λｍａｘ；反射光学濃度１．０におけるウ
エッジの極大吸収波長を表す 半値幅；反射光学濃度１．０におけるウエッジの分光吸
収スペクトルから測定した Ｄｍａｘ；最大発色濃度を表す 結果を表３、表４に示す。

【０１０６】

【０１０７】

【表４】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】 表４から明らかなように、本発明の化合
物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）として用いた試料１０
７′〜１１０′、１１７′〜１２０′は比較試料１０１
に比べ耐光性が大幅に改良されており、発色性も向上し
ている。また極大吸収波長を変化させずに吸収をシャー
プ化するという効果も認められた。尚、フェノール誘導
体であるＨＢＳ−１を用いた比較試料１０２では、若干
の耐光性改良効果は認められるものの、その効果は十分
とは言いがたく、さらに吸収波長を深色シフトさせ、吸
収波形をブロードにしてしまうという色再現上望ましく
ない効果をも発現してしまうことが確認された。また本
発明の範疇に入らない１価のアルコールであるＨＢＳ−
２を用いた比較試料１０３では、１０２のような色再現
性の劣化はないものの、耐光性の改良効果はほとんど認
められなかった。

【０１１０】 試料１１１〜１１３、１１７′〜１２
０′では高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）を３倍量使用（比較
例１０１のＨＢＳ量に対して）したがこのような系で
は、比較試料１１１〜１１３に比して本発明の化合物が
さらに有効に作用し、耐光性が大幅に向上するととも
に、吸収波形もさらにシャープ化することがわかった。

【０１１１】実施例２ 実施例１の試料１０１の第３層のマゼンタカプラー、高
沸点有機溶媒及び色素画像安定化剤を下記表５に示す組
み合わせに入れ替えて試料２００、２１５〜２２０を作
製した。得られた試料を用いて実施例１と同様な評価を
行った。結果を表５に示す。

【０１１２】

【表５】

【０１１３】 表５から明らかなように、６位に２級ア
ルキル基が置換したマゼンタカプラー（Ｍ−８）（化２
９に記載のカプラー）において本発明の１価のアルコー
ルを高沸点有機溶媒として用いることにより、耐光性を
大幅に改良することができた。尚本発明の１価のアルコ
ールを増量した試料２１６等（試料２１８、２２０）は
さらに耐光性が改良されることがわかった。

【０１１４】実施例３ 実施例１の試料１０１の第３層の高沸点有機溶媒を下記
表６に示す組み合わせに入れ替えて試料２１３′〜２１
６′を作製した。得られた試料を用いて実施例１と同様
な評価を行った。結果を表６に示す。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】 表６から明らかなように、本発明の１価
のアルコールの添加量が、マゼンタカプラーに対して５
０％以上、特にＤＮＰの全量を本発明の１価のアルコー
ルに置き換えた場合（試料２１６′）大きな耐光性向上
効果が認められることがわかった。

【０１１７】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料から形成される色素画像は分光吸収特性が良好
で、かつ色素画像の光に対する堅牢性が著しく良好な効
果を有する。また本発明によるハロゲン化銀カラー写真
感光材料は発色性にも優れた効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/388 G03C 7/00 510 G03C 7/00 520

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔 III 〕で表される非水溶性
   の１価のアルコール化合物を含有させることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ ₃₁ 、Ｒ ₃₂ 、Ｒ ₃₃ 及びＲ ₃₄ は水素原子又はアシ
   ル基を表し、Ｒ ₃₁ 、Ｒ ₃₂ 、Ｒ ₃₃ 及びＲ ₃₄ のうち任意の１
   つが水素原子を、残りがアシル基を表し、複数のアシル
   基は同一であっても異なってもよく、Ｒ ₃₁ 、Ｒ ₃₂ 、Ｒ ₃₃
   及びＲ ₃₄ の炭素数の合計は 12 以上である。〕
2. 【請求項２】 画像形成用カプラーを含む親油性微粒子
   中に、請求項１記載の一般式〔 III 〕で表される非水溶
   性の１価のアルコール化合物をカプラーに対して重量比
   で 50 ％以上存在させることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。