JPH10186604A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れ、発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少
なくとも１種含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 〔式中、Ｒ_１はアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルアミノ基またはスル
ホニルアミノ基を表す。Ｒ_２は置換基を表し、ｎは０〜
４の整数を表す。Ｌ_１およびＬ_２はエチレン基またはト
リメチレン基を表すが、Ｌ_１およびＬ_２は置換基を有し
ていてもよい。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色画像の光に対
する堅牢性に優れ、さらに発色性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野
では、カプラーから得られる色素画像は長時間に亘って
光に曝されたり、高温高湿下に保存されても変褪色しな
いことが望まれる。

【０００３】しかし、これらの色素画像は主として紫外
線或いは可視光線に対する堅牢性は満足できる状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外
線吸収剤を用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入したりする方法等が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
紫外線吸収剤を用いて色素画像に満足すべき耐光性を与
えるには、比較的多量の紫外線吸収剤を必要とし、この
場合、紫外線吸収剤自身の着色のために色素画像が著し
く汚染されてしまうことがあった。また、紫外線吸収剤
を用いても可視光線による色素画像の褪色防止にはなん
ら効果を示さず、紫外線吸収剤による耐光性の向上にも
限界がある。

【０００５】更にフェノール性水酸基あるいは加水分解
してフェノール性水酸基を生成する基を有する色素画像
褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特公昭
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−
３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号及び同４９
−１３４３２７号にはフェノール及びビスフェノール
類、米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、
没食子酸及びそのエステル類、米国特許２，３６０，２
９０号及び同４，０１５，９９０号にはα−トコフェロ
ール類及びそのアシル誘導体、特公昭５２−２７５３４
号、特開昭５２−１４７５１号及び米国特許２，７３
５，７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特許３，
４３２，３００号、同３，５７４，６２７号には６−ヒ
ドロキシクロマン類、米国特許３，５７３，０５０号に
は５−ヒドロキシクロマン誘導体及び特公昭４９−２０
９７７号には６，６′−ジヒドロキシ−２，２′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されている。しか
し、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤として
の効果がある程度はみられるが十分ではない。

【０００６】また、色素画像の光に対する安定性を、そ
の吸収ピークが色素画像のピークよりも深色性であるよ
うなアゾメチン消光化合物を使用して改良することが英
国特許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメ
チン消光化合物自身が着色しているため色素画像の色相
への影響が大きく不利である。

【０００７】また金属錯体による染料の光に対する安定
化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号及びリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１５１６２（１９７６）に記載され
ているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自身の着色が大きい
ために、多量に添加すると、発色現像処理により生成す
る色素画像の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすもので
あった。

【０００８】従って、本発明の第１の目的は、色素画像
の光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、発色性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少な
くとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基またはスルホニルアミノ基を表す。Ｒ₂は置換基を
表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｌ₁およびＬ₂はエチレ
ン基またはトリメチレン基を表すが、Ｌ₁およびＬ₂は置
換基を有していてもよい。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物に
ついて説明する。

【００１５】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁はアルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基またはスルホニルアミノ基を表
す。

【００１６】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁で表され
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基な
どが挙げられる。

【００１７】Ｒ₁で表されるアルコキシ基としては、例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、
ヘキサデシルオキシ基などが挙げられる。

【００１８】Ｒ₁で表されるアリールオキシ基として
は、例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。

【００１９】Ｒ₁で表されるアシルオキシ基としては、
例えばアセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、
プロピルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキ
シ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカ
ルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェ
ニルカルボニルオキシ基、ナフチルカルボニルオキシ
基、ピリジルカルボニルオキシ基等が挙げられる。

【００２０】Ｒ₁で表されるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオキ
シカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【００２１】Ｒ₁で表されるアリールオキシカルボニル
基としては、例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【００２２】Ｒ₁で表されるアシルアミノ基としては、
例えばメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルア
ミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボ
ニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ
基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニル
アミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカル
ボニルアミノ基等が挙げられる。

【００２３】Ｒ₁で表されるスルホニルアミノ基として
は、例えばメチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニ
ルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスル
ホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシ
ルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等
が挙げられる。

【００２４】Ｒ₁で表されるアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基またはスルホニルアミノ基は置換基を有していても
よく、その置換基としては、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、水酸基等の各基またはハロ
ゲン原子等が挙げられる。これらの中でもアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。

【００２５】Ｒ₁で表されるアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基またはスルホニルアミノ基が有する炭素原子の総数
は８〜３０のものが好ましい。

【００２６】前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₂は置換基を
表す。

【００２７】Ｒ₂で表される置換基としては特に制限は
ないが、アルキル基、アリール基、アニリノ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子、シクロアルケニル基、アルキニル
基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、アミノ基、イミド基、ウレイド基、カル
ボキシル基等も挙げられる。これらの中で好ましくは、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子である。これらの基はさらに上記の
置換基により置換されていてもよい。

【００２８】前記一般式〔Ｉ〕においてｎは０〜４の整
数を表す。ｎは０〜２の整数が好ましい。

【００２９】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｌ₁およびＬ₂
はエチレン基またはトリメチレン基を表す。

【００３０】Ｌ₁およびＬ₂で表されるエチレン基または
トリメチレン基は置換基を有してもよく、置換基として
は一般式〔Ｉ〕におけるＲ₂と同様の基を挙げることが
できる。Ｌ₁およびＬ₂で表されるエチレン基またはトリ
メチレン基が有する置換基のうち、アルキル基、アリー
ル基が好ましい。

【００３１】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物の代表的な合成例を示す。

【００３８】〔合成例〕 例示化合物Ｉ−ａの合成

【００３９】

【化８】

【００４０】化合物（Ａ）１０．０ｇをトルエン３０ｍ
ｌに溶解し、そこへＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍ
ｌおよび塩化チオニル４．５ｍｌを順次加えた後、２時
間加熱還流する。反応終了後、放冷し、溶媒を減圧下で
留去することにより化合物（Ｂ）を得た。

【００４１】化合物（Ｃ）６．４４ｇをアセトニトリル
６．４ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６．４
ｍｌの混合溶媒に溶解し、氷水浴で反応容器を冷却す
る。そこへ上記で得られた化合物（Ｂ）をアセトニトリ
ル２０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了時より氷
水浴を外して室温で２時間反応させる。反応終了後、反
応液を水１００ｍｌに加え、そこへ酢酸エチル１００ｍ
ｌを加えて抽出する。分液後、得られた有機層を食塩水
にて洗浄し、分液後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下で濃縮し、得られた残留物をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル
／ｎ−ヘキサン）により精製し、油状の例示化合物（Ｉ
−ａ）１１．０３ｇを得た。

【００４２】固定はＭＡＳＳ，ＮＭＲスペクトルで行
い、例示化合物Ｉ−ａであることを確認した。

【００４３】本発明において、本発明の一般式〔Ｉ〕で
表される化合物と併用することができる好ましいイエロ
ーカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピ
バロイルアセトアニリド型カプラーがあり、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾ
ール系、インダゾロン系カプラーがあり、シアン色素形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系、ピラゾロピリミジン系、ピラゾロ
トリアゾール系、イミダゾール系カプラーがある。

【００４４】次に、これら併用することができるイエロ
ーカプラーの代表的具体例としては例えば、特開平４−
３１３７５１号明細書第４９頁〜第５１頁記載のＹ−１
〜Ｙ−１５が挙げられる。

【００４５】これらの他、併用しうるイエローカプラー
としては、例えばＯＬＳ２，１６３，８１２号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同５０−
６５３２１号、同５１−３６３１号、同５１−５０７３
４号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６８３５
号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号、同４
９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、同５２
−２５７３３号等に記載されている化合物が挙げられ、
かつ、これらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

【００４６】次に、併用しうるマゼンタカプラーの代表
的具体例としては例えば、特開平４−３１３７５１号明
細書第５２頁〜第５８頁記載のＭ−１〜Ｍ−２８及び下
記のＭ−２９〜Ｍ−３４等が挙げられる。

【００４７】

【化９】

【００４８】これらの他、併用しうるマゼンタカプラー
としては、例えば米国特許３，６８４，５１４号、英国
特許１，１８３，５１５号、特公昭４０−６０３１号、
同４０−６０３５号、同４４−１５７５４号、同４５−
４０７５７号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１
３０４１号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６
４６号、同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，
０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３
４，５１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−
１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４６
２６（１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５
９−２４３００８号、同５９−２４３００９号、同５９
−２４３０１２号、同６０−７０１９７号、同６０−７
０１９８号等に記載されている化合物が挙げられ、か
つ、これらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

【００４９】次に、併用しうるシアンカプラーの代表的
具体例としては、例えば、特開平４−３１３７５１号明
細書第５９頁〜第６１頁記載のＣ−１〜Ｃ−２４が挙げ
られる。

【００５０】これらの他、併用しうるシアンカプラーと
しては、例えば米国特許２，４２３，７３０号、同２，
８０１，１７１号、特開昭５０−１１２０３８号、同５
０−１３４６４４号、同５３−１０９６３０号、同５４
−５５３８０号、同５６−６５１３４号、同５６−８０
０４５号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５
４５号、同５８−９８７３１号、同５９−３１９５３号
等に記載されている化合物が挙げられ、かつ、これらに
記載されている方法に従って合成できる。

【００５１】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と
併用しうる上記カプラーのうち好ましいものはマゼンタ
カプラーであり、特に好ましいものは１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール及び１Ｈ−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系
マゼンタカプラーである。

【００５２】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物及
び画像形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させ
るためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶
媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合
液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及
び本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物をそれぞれ単
独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサ
ー又はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化
分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用するこ
とができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００５３】本発明においては、本発明の一般式〔Ｉ〕
で表される化合物とカプラーとを前記分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。

【００５４】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
添加量は、カプラー１ｇに対して、好ましくは０．０１
ｇ〜２０ｇ、さらに好ましくは０．５ｇ〜８．０ｇの範
囲であり、該化合物は２種以上を併用してもかまわな
い。

【００５５】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００５６】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５７】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００５８】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００５９】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００６０】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００６１】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００６２】さらに本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化
合物が、緑感光性層に添加される場合、該層中のマゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に一般式〔Ａ
Ｏ−Ｉ〕又は〔ＡＯ−II〕で表される色素画像安定化剤
の少なくとも１つが含有されていることが好ましい。

【００６３】

【化１０】

【００６４】式中、Ｒ₁₂₁は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基または下記残基を表す。

【００６５】

【化１１】

【００６６】ここでＲ₁₂₁ａ，Ｒ₁₂₁ｂ及びＲ₁₂₁ｃはそ
れぞれ一価の有機基を表す。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₄，Ｒ
₁₂₅及びＲ₁₂₆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ある
いはベンゼン環に置換可能な基を表す。またＲ₁₂₁〜Ｒ
₁₂₆は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

【００６７】

【化１２】

【００６８】式中、Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表
し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。

【００６９】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ₁₂₁
の表すアルキル基、アリール基、複素環基としては、前
記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂等で表されるアルキル
基、アリール基として説明した基が、複素環基としては
例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３−ピリジ
ル基、２−フリル基等が挙げられる。また、Ｒ₁₂₁ａ，
Ｒ₁₂₁ｂ，Ｒ₁₂₁ｃの表す一価の有機基としては、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒ₁₂₁としては水素原
子、アルキル基が好ましい。Ｒ₁₂₂〜Ｒ₁₂₆で表されるベ
ンゼン環に置換可能な基としては、前記一般式〔Ｉ〕に
おいて、Ｒ₂等で表されるアルキル基、アリール基等が
さらに置換されている場合の置換基として説明した基が
挙げられる。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₅，Ｒ₁₂₆としては水素
原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基が好まし
く、Ｒ₁₂₄はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ
₁₂₁とＲ₁₂₂は互いに閉環し５員または６員環を形成して
もよく、その時のＲ₁₂₄はヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ₁₂₁とＲ₁₂₂が
閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらに
また、Ｒ₁₂₃とＲ₁₂₄が閉環して５員の炭化水素環を形成
してもよく、その時のＲ₁₂₁はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基が好ましい。

【００７０】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００７１】

【化１３】

【００７２】

【化１４】

【００７３】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III−８〜III−１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等を挙げることができる。

【００７４】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアル
キル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくは
アリール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環
としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオ
ン環、ピロリジン環等が挙げられる。

【００７５】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００７６】

【化１５】

【００７７】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。

【００７８】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕または〔ＡＯ−I
I〕で表される化合物の添加量は、本発明のカプラーに
対して５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは２
０〜２００モル％である。

【００７９】また本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合
物が緑感光性層に添加される場合、該ハロゲン化銀乳剤
層に特開昭６１−１５８３２９号、同６２−１８３４５
９号等に記載された金属キレート化合物を用いてもよ
い。

【００８０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８１】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料１０１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。

【００８２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−９、特開平４−３１３７５１号
明細書第５１頁記載イエローカプラー）２６．７ｇ、色
素画像安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６
７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２
０％界面活性剤（ＳＵ−２）７ｍｌを含有する１０％ゼ
ラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用い
て乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【００８３】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、さらにイラジェ
ーション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を
調製した。

【００８４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調製した。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】以下に、前述各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００８８】

【化１６】

【００８９】

【化１７】

【００９０】

【化１８】

【００９１】

【化１９】

【００９２】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【００９３】

【化２０】

【００９４】次に試料１０１の第３層の高沸点有機溶媒
ＤＮＰを下記表３に示す比較ＨＢＳ及び本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される化合物に入れ替え試料１０２〜１２０
を作製した。

【００９５】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

【００９６】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。

【００９７】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌである。

【００９８】発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【００９９】漂白定着液 （タンク液と補充液は同一） エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【０１００】安定化液 （タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【０１０１】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０１０２】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１５日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率（％）を求めた。

【０１０３】Ｄｍａｘ；最大発色濃度を表す。

【０１０４】結果を表３に示す。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【化２１】

【０１０７】表３から明らかなように、本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）と
して用いた試料１０４〜１１０は、比較試料１０１に比
べ耐光性が大幅に改良されており、発色性も向上してい
る。尚、類似の構造であるＨＢＳ−１およびＨＢＳ−２
を用いた比較試料１０２、１０３では、比較試料１０１
と比べて若干の耐光性改良効果および発色性向上効果が
認められるものの、その効果は十分とは言い難い。

【０１０８】試料１１４〜１２０では高沸点有機溶媒を
３倍量使用したが、このような系では本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される化合物がさらに有効に作用し、耐光性
が大幅に向上することがわかった。

【０１０９】実施例２ 実施例１の試料１０１の第３層のマゼンタカプラーおよ
び高沸点有機溶媒を下記表４に示す組み合わせに変更し
て、試料２０１〜２０８を作製した。得られた試料を用
いて実施例１と同様な評価を行った。

【０１１０】結果を表４に示す。

【０１１１】

【表４】

【０１１２】表４から明らかなように、３位に３級アル
キル基が置換したピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラー（Ｍ−３２）において、本発明の一般式〔Ｉ〕で表
される化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）として用いる
ことにより、耐光性および発色性が大幅に改良され、中
でも耐光性に関してはその改良幅が大きかった。尚、本
発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を増量した試料２
０６、２０７、２０８ではさらに耐光性が改良されるこ
とがわかった。

【０１１３】

【発明の効果】本発明により、第１には、色素画像の光
に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供すること、第２には、発色性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することがで
きた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を少
   なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニル基、アシルアミノ基またはスル
   ホニルアミノ基を表す。Ｒ₂は置換基を表し、ｎは０〜
   ４の整数を表す。Ｌ₁およびＬ₂はエチレン基またはトリ
   メチレン基を表すが、Ｌ₁およびＬ₂は置換基を有してい
   てもよい。〕