JP3458902B2 - 新規金属錯体液晶 - Google Patents
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Description
は光学的記録材料として有用な新規液晶化合物、更に詳
しくは、液晶デバイス、分子素子あるいは電子写真用感
光体の電荷輸送物質として有用な新規金属錯体液晶化合
物に関する。
料に有用である。この錯体が液晶相を示す時、新しい物
理化学特性を期待できることが下記文献で知られてい
る。
ta, preprint (11) Khim. Teknol. Krasheniya, Sint. Krasitelei po
lim. mater., 1981,60 (12) Dokl. Akad. Nauk SSSR,276,126(1984) (13) Mol. Cryst. Liq. Cryst., 123,369(1985)
属錯体を下記に掲げる。
ような従来の金属錯体液晶化合物は、それぞれ透明点で
容易に熱分解するものが多く、化学的に安定な液晶デバ
イスを得ることが困難であった。
コティック液晶相を有する熱的に安定な金属錯体を提供
することにある。
決するために一般式(I)
ル基又はアルコキシル基を表わし、Mはニッケル、パラ
ジウム又は白金を表わす。)で表わされる化合物を提供
する。更に、一般式(I)で表わされる化合物を含有す
るディスコティック液晶組成物を提供する。
例えば、次の製造方法に従って製造することができる。
一般式(I)におけるRと同じ意味を表わす。)
ム等のアルカリを加え、激しく攪拌した後に反応溶液を
濾過する。この濾液に一般式(II)の化合物を加え、
窒素気流下還流する。これにニッケル、パラジウム又は
白金等の遷移金属の金属塩、例えば塩化ニッケル、塩化
パラジウム、K2PtCl4等のエチレングリコ−ル等のアル
コール溶液を加える。この反応溶液を酢酸を用いて中和
し、更に還流することにより、本発明の一般式(I)の
化合物を製造することができる。
れる代表的な化合物の相転移温度を第1表に掲げる。
a, H.Muroki, A.Takagi, K.Hatada, H.Ema, I.Yamamot
o, and K.Matsuzaki, Mol.Cryst.Liq.Cryst., 140,131-
152(1986))によって報告されたディスコティックラメラ
ー相を表わし、Iは等方性液体相をそれぞれ表わす。ま
た、一つの化合物において複数の結晶形が観察されたの
で添字を用いて区別した。)
微鏡による液晶相の観察とX線構造解析により、広い温
度範囲でディスコティックラメラー液晶相を示す電子供
与性の金属錯体であることが明らかになった。従って、
電子写真感光体の電荷輸送物質等として有用である。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
り確認した。NMRにおけるCDCl3は溶媒を表わし、tは
3重線、mは多重線を表わす。IRにおける(KBr)は錠
剤成形による測定を表わす。
オキシベンジルの合成 式(A)
ミリモル)、K2CO31.43g(10.3ミリモル)及びn-C10H21
Br2.20g(10.3ミリモル)の混合物に、23mlのN、N−
ジメチルアセトアミドを加え、窒素気流下で70〜100℃
に保ちながら9時間反応させた。反応生成物をジクロロ
メタンを用いて抽出し、抽出液をNa2SO4を用いて乾燥し
た後、溶媒を留去した。得られた粗生成物を酢酸エチル
から再結晶させて精製を行い、式(B)
4Hz)、0.92〜1.51(m,32H)、3.95(t,4H、J=4H
z)、6.72 〜 7.85(m,8H) IR(KBr) 2930、2850、1660、1600、1570、1510、12
65cm-1
n−デシルオキシフェニル)エタンジオン ジオキシマ
ート]ニッケル(II)の合成 NH2OH・HCl8.01g(0.11モル)及び 85%KOH8.01g(0.11モ
ル)の混合液に、エタノール190mlを加え、激しく一時
間攪拌した。反応終了後、析出したKClを濾別し、この
濾液に(実施例1)で得られた式(B)の化合物1.00g
(1.91ミリモル)を加えて、窒素気流下で23時間還流
した。この反応液に、NiCl2・6H2O0.91g(3.82ミリモ
ル)のエチレングリコール約20ml溶液を加えた後、反応
溶液を酢酸を用いて中和し、更に1時間還流した。
沈澱物を濾別した。この沈澱物を乾燥した後、カラムク
ロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:クロロホル
ム、Rf=0.44)を用いて精製した後、クロロホルムとア
セトンの混合溶媒から再結晶させて精製を行い、オレン
ジ色の下記化合物 0.17gを得た。この化合物は熱的に安
定であった。
ルオキシベンジルの合成 式(A)の4,4'-ジヒドロキシベンジル2.08g(8.95ミリ
モル)、K2CO32.97g(21.5ミリモル)及びn-C12H25Br5.
36g(21.5ミリモル)の混合物に、48mlのN、N−ジメ
チルアセトアミドを加え、窒素気流下、70〜100℃に保
ちながら9時間反応させた。反応生成物をジクロロメタ
ンを用いて抽出し、抽出液をNa2SO4を用いて乾燥した
後、溶媒を留去した。得られた粗生成物を酢酸エチルか
ら再結晶させて精製して、式(C)
4Hz)、0.92〜1.51(m,40H)、4.00(t,4H、J=4H
z)、6.81 〜 8.01(m,8H) IR(KBr) 2930、2850、1660、1600、1570、1510、12
65cm-1
n−ドデシルオキシフェニル)エタンジオン ジオキシ
マート]ニッケル(II)の合成 NH2OH・HCl3.61g(0.051モル)及び 85%KOH3.61g(0.051
モル)の混合液に、エタノール86mlを加え、激しく一時
間攪拌した。反応終了後、析出したKClを濾別し、この
濾液に(実施例3)で得られた式(C)の化合物0.50g
(0.86ミリモル)を加えて、窒素気流下で6時間還流し
た。この反応液に、NiCl2・6H2O2.04g(8.60ミリモル)
のエチレングリコール約20ml溶液を加えた後、反応溶液
を酢酸を用いて中和し、更に1時間還流した。
沈澱物を濾別した。この沈澱物を乾燥後、カラムクロマ
トグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:クロロホルム、
Rf=0.80)を用いて精製した後、クロロホルムとアセト
ンの混合溶媒から再結晶させて精製を行い、オレンジ色
の下記化合物 0.13gを得た。この化合物は熱的に安定で
あった。
デシルオキシベンジルの合成 式(A)の4,4'-ジヒドロキシベンジル1.00g(4.13ミリ
モル)、K2CO31.43g(10.3ミリモル)及びn-C14H29Br2.
86g(10.3ミリモル)の混合物に、23mlのN、N−ジメ
チルアセトアミドを加え、窒素気流下、70〜100℃に保
ちながら9時間反応させた。反応生成物をジクロロメタ
ンを用いて抽出し、抽出液をNa2SO4を用いて乾燥した
後、溶媒を留去した。得られた粗生成物を酢酸エチルか
ら再結晶させて精製を行い、式(D)
4Hz)、0.92〜1.51(m,48H)、4.01(t,4H、J=4H
z)、6.80 〜 7.90(m,8H) IR(KBr) 2930、2850、1665、1600、1570、1510、12
60cm-1
n−テトラデシルオキシフェニル)エタンジオン ジオ
キシマート]ニッケル(II)の合成 NH2OH・HCl6.58g(0.09モル)及び 85%KOH6.58g(0.09モ
ル)の混合液に、エタノール150mlを加え、激しく一時
間攪拌した。反応終了後、析出したKClを濾別し、この
濾液に(実施例5)で得られた式(D)の化合物1.00g
(1.57ミリモル)を加えて、窒素気流下で23時間還流
した。これに約20mlのエチレングリコ−ルに溶解したNi
Cl2・6H2O0.75g(3.14ミリモル)を加えた後、反応溶液
を酢酸を用いて中和し、更に1時間還流した。
沈澱物を濾別した。この沈澱物を乾燥後、カラムクロマ
トグラフィー(シリカゲル、展開溶媒:クロロホルム、
Rf=0.71)を用いて精製した後、クロロホルムとアセト
ンの混合溶媒から再結晶させて精製を行い、オレンジ色
の下記化合物 0.25gを得た。この化合物は熱的に安定で
あった。
に安定であり、しかも広い温度範囲でディスコティック
液晶相を示す。従って、一次元有機伝導物質及び電子写
真感光体の電荷輸送物質等として有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、Rは炭素原子数1〜20のアルキル基又は炭素
原子数10〜20のアルコキシル基を表わし、Mはニッ
ケル、パラジウム又は白金を表わす。)で表わされる化
合物。 - 【請求項2】 一般式(I) 【化2】 (式中、Rは炭素原子数1〜20のアルキル基又はアル
コキシル基を表わし、Mはニッケル、パラジウム又は白
金を表わす。)で表わされる化合物を含有するディスコ
ティック液晶組成物。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP05211993A JP3458902B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | 新規金属錯体液晶 |
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JPH06263782A JPH06263782A (ja) | 1994-09-20 |
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JP5388050B2 (ja) * | 2008-06-27 | 2014-01-15 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 新規有機金属錯体化合物 |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP05211993A patent/JP3458902B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie Organische Chemie,1977年,Vol.32B, No.5,p.516−p.527 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPH06263782A (ja) | 1994-09-20 |
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