JP3458020B2 - 硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、珪素原子に結合し
た水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形
成することにより架橋し得る珪素含有基（以下、反応性
珪素基ともいう）を少なくとも１個有する飽和炭化水素
系重合体、及び接着性付与剤を含有する硬化性組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】反応性珪
素基を含有する飽和炭化水素系重合体は、液状の重合体
で、湿分等により室温で硬化してゴム状硬化物を生じる
ため、建築物の弾性シーラント等に用いられる。然し、
この重合体は、主鎖が飽和炭化水素であるため、各種被
着体に対する接着性が充分でない場合がある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような従
来の硬化性組成物が有する問題点を解消し、常温で空気
中の水分等によって速やかに硬化し、各種被着体にプラ
イマーなしでも強固に接着し、耐熱性、耐水性、耐熱接
着性、耐水接着性、耐候性等の優れたゴム状硬化物を与
える硬化性組成物を得ることを目的としてされたもので
あり、（Ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性
基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し
得る珪素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系
重合体、及び（Ｂ）接着性付与剤を含有する硬化性組成
物に関する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明の硬化性組成物には、
（Ａ）成分として、珪素原子に結合した水酸基又は加水
分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより
架橋し得る珪素含有基、即ち反応性珪素基を少なくとも
１個有する飽和炭化水素系重合体（以下、飽和炭化水素
系重合体（Ａ）ともいう）を使用する。

【０００５】この反応性珪素基の代表例としては、一般
式（１） −［−Ｓｉ( −Ｒ¹ _2-b )(−Ｘ_b ) −Ｏ−］_m −Ｓｉ( −Ｒ² _3-a )(−Ｘ_a ) （１） で表わされる基を挙げることができる。

【０００６】一般式（１）において、Ｒ¹ 及びＲ² はい
ずれも炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、又は、 Ｒ´₃ ＳｉＯ− （Ｒ´は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
３個のＲ´は同一であっても異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ¹ 又はＲ²
が２個以上存在するときは同一であっても異なっていて
もよい。Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、２個以上
存在するときは同一であっても異なっていてもよい。ａ
は０、１、２又は３であり、ｂは０、１又は２である
が、ａ＋ｍｂ≧１である。また、ｍ個の−［−Ｓｉ（−
Ｒ¹ _2-b ）（−Ｘ_b ）−Ｏ−］−におけるｂは同一であ
る必要はない。ｍは０又は１〜１９の整数を示す。

【０００７】一般式（Ｉ）における加水分解性基として
は、特に限定されるものではなく、従来既知の加水分解
性基でよいが、具体例としては、例えば、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アル
ケニルオキシ基等を挙げることができる。これらのうち
では、加水分解性が温和で、取扱い易いという点から、
アルコキシ基が特に好ましい。

【０００８】この加水分解性基や水酸基は１個の珪素原
子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋ｍ
ｂ）は１〜５の範囲であることが好ましい。加水分解性
基や水酸基が反応性珪素基中に２個以上結合する場合に
は、それらは同じであっても、異なっていてもよい。

【０００９】この反応性珪素基を形成する珪素原子は１
個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結
合等により連結された珪素原子の場合には、２０個まで
が好ましい。特に、式： −Ｓｉ（−Ｒ² _3-a ）−Ｘ_a （２） （式中、Ｒ² 、Ｘ及びａは前記と同じである。）で表わ
される反応性珪素基が入手容易であるので好ましい。

【００１０】反応性珪素基は、飽和炭化水素系重合体の
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在する。分子中に含まれる反応性珪素基の数が１個未満
になると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動
を発現し難くなる。

【００１１】反応性珪素基は、飽和炭化水素系重合体分
子鎖の末端に存在していてもよく、内部に存在していて
もよく、両方に存在していてもよい。特に反応性珪素基
が分子鎖末端に存在する場合には、最終的に形成される
硬化物に含まれる飽和炭化水素系重合体成分の有効網目
鎖量が多くなるため、高強度で高伸びのゴム状硬化物が
得られ易くなる等の点から好ましい。また、これら反応
性珪素基を有する飽和炭化水素系重合体は単独で使用し
てもよく、２種以上併用してもよい。

【００１２】本明細書にいう、飽和炭化水素系重合体
は、芳香族環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質的に含
有しない重合体を意味する概念であり、本発明に用いる
反応性珪素基を有する飽和炭化水素系重合体の骨格とな
る重合体は、次の方法によって得ることができるもので
ある。

【００１３】(1) エチレン、プロピレン、1-ブテン、イ
ソブチレン等の炭素数が１〜６のオレフィン系化合物を
主単量体として重合させる方法。 (2) ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物を単独
重合させるか、上記オレフィン化合物とジエン系化合物
とを共重合させた後、水素添加する方法。

【００１４】これらの重合体のうち、末端に官能基を導
入し易い、分子量を制御し易い、末端官能基の数を多く
することができる等の点から、イソブチレン系重合体や
水添ポリブタジエン系重合体であるのが好ましい。

【００１５】このイソブチレン系重合体は、単量体単位
の全てがイソブチレン単位で形成されていてもよく、イ
ソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレ
ン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下同様）
以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは１０
％以下の範囲で含有していてもよい。

【００１６】このような単量体成分としては、例えば、
炭素数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族
ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類等が挙
げられる。このような共重合体成分の具体例としては、
例えば、1-ブテン、2-ブテン、2-メチル−1-ブテン、3-
メチル−1-ブテン、ペンテン、4-メチル−1-ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネ
ン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジ
ビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、1,3-ジビニル−1,1,3,3-テトラ
メチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラ
ビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチル
ジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリル
ジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジ
アリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジ
アリルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００１７】これらのイソブチレンと共重合性の単量体
としてビニルシラン類やアリルシラン類を使用すると重
合体の珪素含有量が増大し、シランカップリング剤とし
て作用し得る基が多くなって、得られる組成物の接着性
が向上する。

【００１８】更に、水添ポリブタジエン系重合体や他の
飽和炭化水素系重合体においても、イソブチレン系重合
体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に他の
単量体単位を含有させてもよい。

【００１９】また、本発明に用いる飽和炭化水素系重合
体には、本発明の目的が達成される範囲でブタジエン、
イソプレン等のポリエン化合物のような重合後に２重結
合の残る単量体単位を少量、好ましくは１０％以下、更
には５％以下、特に１％以下の範囲で含有させてもよ
い。

【００２０】この飽和炭化水素系重合体（Ａ）、特にイ
ソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合体の数
平均分子量は、５００〜１００，０００程度であるのが
好ましく、特に１，０００〜３０，０００程度の液状乃
至流動性を有するものが取扱い易い等の点から好まし
い。更に、分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）に関しては、同一
分子量における粘度が低くなるという点でＭ_w ／Ｍ_n が
狭いほど好ましく、Ｍ_w／Ｍ_n が１．６以下が特に好ま
しい。

【００２１】反応性珪素基を有する飽和炭化水素系重合
体の製造方法について、特にイソブチレン系重合体及び
水添ポリブタジエン系重合体の場合を例として説明す
る。上記の反応性珪素基を有するイソブチレン系重合体
のうち、分子末端に反応性珪素基を有するイソブチレン
系重合体は、イニファー法と呼ばれる重合法（イニファ
ーと呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する特定の化合
物を用いるカチオン重合法）で得られた末端官能型、好
ましくは全末端官能型イソブチレン系重合体を用いて製
造することができる。このような製造法は、特開昭６３
−６００３号、同６３−６０４１号、同６３−２５４１
４９号、特開平１−２２９０４号、同１−３８４０７号
公報等に記載されている。例えば、p-ジクミルクロリド
［Ｃｌ（ＣＨ₃ ）₂ ＣＣ₆ Ｈ₄ Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ Ｃｌ］を
イニファーとして用い、イソブチレンをカチオン重合
し、重合末期に1,9-デカジエン［ＣＨ₂ ＝ＣＨＣ₆ Ｈ₁₂
ＣＨ＝ＣＨ₂ ］を添加して重合を行い、末端に−ＣＨ₂
ＣＨＣｌＣ₆ Ｈ₁₂ＣＨ＝ＣＨ₂ 基を有する重合体を得
る。更に、この重合体に加水分解性基を有するヒドロシ
ラン化合物（例えば、ＨＳｉ（０ＣＨ₃ ）ＣＨ₃ ）を反
応させて、末端に−ＣＨ₂ ＣＨＣｌＣ₆ Ｈ₁₂ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｓｉ（０ＣＨ₃ ）ＣＨ₃ 基を有する重合体を得ること
ができる。

【００２２】また、分子鎖内部に反応性珪素基を有する
イソブチレン系重合体は、イソブチレンを主体とする単
量体中に、反応性珪素基を有するビニルシラン類やアリ
ルシラン類を添加し、共重合させることによって製造さ
れる。

【００２３】更に、分子鎖末端に反応性珪素基を有する
イソブチレン系重合体を製造する際の重合に当たって、
主成分であるイソブチレン単量体以外に反応性珪素基を
有するビニルシラン類やアリルシラン類等を共重合させ
た後、末端に反応性珪素基を導入することによって、末
端及び分子鎖内部に反応性珪素基を有するイソブチレン
系重合体を製造することができる。

【００２４】この反応性珪素基を有するビニルシラン類
やアリルシラン類等の具体例としては、例えば、ビニル
トリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニ
ルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラ
ン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシ
ラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメ
トキシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００２５】水添ポリブタジエン系重合体の製造法につ
いては、例えば、まず、末端ヒドロキシ水添ポリブタジ
エン系重合体の水酸基を−ＯＮａ、−ＯＫ等のオキシメ
タル基にした後、一般式（３）： ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｒ³ −Ｙ （３） ［式中、Ｙは塩素原子、沃素原子等のハロゲン原子であ
り、Ｒ³ は、−Ｒ⁴ −、−Ｒ⁴ −ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｒ
⁴ −Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ⁴ は炭素数１〜２０の２価の炭化
水素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シク
ロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が挙げ
られる）で示される２価の有機基で、−ＣＨ₂ −及び
Ｒ”−Ｐｈ−ＣＨ₂ −（Ｒ”は炭素数１〜１０の炭化水
素基、Ｐｈはp-フェニレン基である。）から選ばれる２
価の基が特に好ましい］で示される有機ハロゲン化合物
を反応させることにより、末端オレフィン基を有する水
添ポリブタジエン系重合体（以下、末端オレフィン水添
ポリブタジエン系重合体ともいう）を製造することがで
きる。

【００２６】末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合
体の末端水酸基をオキシメタル基にする方法としては、
Ｎａ、Ｋのようなアルカリ金属；ＮａＨのような金属水
素化物；ＮａＯＣＨ₃ のような金属アルコキシド；Ｎａ
ＯＨ、ＫＯＨのような苛性アルカリ等と反応させる方法
を挙げることができる。

【００２７】上記の方法においては、出発原料として用
いた末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体とほぼ
同じ分子量を持つ末端オレフィン水添ポリブタジエン系
重合体が得られるが、より高分子量の重合体を得るため
には、一般式（３）の有機ハロゲン化合物を反応させる
前に塩化メチレン、ビス（クロロメチル）ベンゼン、ビ
ス（クロロメチル）エーテル等の１分子中にハロゲン原
子を２個以上含む多価有機ハロゲン化合物と反応させて
分子量を増大させた後、一般式（３）で示される有機ハ
ロゲン化合物と反応させると、より高分子量で、末端に
オレフィン基を有する水添ポリブタジエン系重合体を得
ることができる。

【００２８】上記一般式（３）で示される有機ハロゲン
化合物の具体例としては、例えば、アリルクロライド、
アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、
アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチ
ル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エーテル、アリ
ル（クロロメトキシ）ベンゼン、1-ブテニル（クロロメ
チル）エーテル、1-ヘキセニル（クロロメトキシ）ベン
ゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベンゼン等を挙げ
ることができるが、それらに限定されるものではない。
これらのうちでは、安価でかつ容易に反応することから
アリルクロライドが好ましい。

【００２９】末端オレフィン水添ポリブタジエン系重合
体への反応性珪素基の導入は、分子鎖末端に反応性珪素
基を有するイソブチレン系重合体の場合と同様に、例え
ば、一般式（１）で表わされる基に水素原子が結合した
ヒドロシラン化合物、好ましくは、一般式（４）： Ｈ−Ｓｉ（−Ｒ² _3-a ）−Ｘ_a （４） （式中、Ｒ² 、Ｘ及びａは前記と同じである。）で示さ
れる化合物を白金系触媒を用いて付加反応させることに
より製造される。

【００３０】この一般式（４）で表わされるヒドロシラ
ン化合物の具体例としては、例えば、トリクロロシラ
ン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、フ
ェニルジクロロシラン等のハロゲン化シラン類；トリメ
トキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシ
シラン等のアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシ
ラン、フェニルジアセトキシシラン等のアシロキシシラ
ン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、
ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン等
のケトキシメートシラン類等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらのうちでは、特にハロ
ゲン化シラン類、アルコキシシラン類が好ましい。

【００３１】本発明の（Ｂ）成分である接着性付与剤の
代表例としては、シランカップリング剤を挙げることが
できる。然し、シランカップリング剤以外の接着性付与
剤も用いることができる。シランカップリング剤は、加
水分解性基が結合した珪素原子を含む基（以下、加水分
解性珪素基という）及びこの基以外の官能性基を有する
化合物である。この加水分解性珪素基の例としては、一
般式（１）で表わされる基のうちＸが加水分解性基であ
るものを挙げることができる。具体的には、加水分解性
基として既に例示した基を挙げることができるが、メト
キシ基等のアルコキシ基が好ましい。加水分解性基の個
数は、２個以上、特に３個以上が好ましい。

【００３２】加水分解性珪素基以外の官能基としては、
１級、２級、３級のアミノ基、メルカプト基、エポキシ
基、カルボキシル基、ビニル基、ハロゲン、イソシアネ
ート基等を例示できる。これらのうち、ビニル基、エポ
キシ基、イソシアネート基等が好ましい。

【００３３】加水分解性珪素基とそれ以外の官能基は、
アルキレン基、アリーレン基等の炭化水素基で結合され
ていればよいが、特にそれらに限定されるものではな
い。シランカップリング剤の分子量は、５００以下、特
に３００以下であることが好ましい。

【００３４】シランカップリング剤の具体例としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチ
ル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリエトキシシラン、N-β-(N-ビニルベンジル
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミ
ノ基含有シラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメ
ルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン等のエポキシ結合含有シラン類；β−
カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキシ
エチルフェニルビス（2-メトキシエトキシ）シラン、N-
β-(N-カルボキシメチルアミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等のカルボキシシラン類；ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン等のビニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロ
プロピルメチルトリメトキシシラン等の塩素原子含有シ
ラン類；γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等
のイソシアネート基含有シラン類等を挙げることができ
る。また、これらを変性した誘導体等もシランカップリ
ング剤として用いることができる。エポキシシランとし
て、次の一般式で示される化合物も挙げることができ
る。

【００３５】

【化１】

【００３６】式中、Ｒ⁵ は炭素数が１から２０の置換又
は非置換の２価の有機基であり、Ｒ⁶ は次の構造式 （ＣＨ₃ ０）₃ Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−、 （Ｃ₂ Ｈ₅ ０）₃ Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−、 又はアルコキシシリル基である。

【００３７】この構造式におけるＲ⁵ として好ましい基
は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、アラルキレン基等である。このよう
な化合物の具体例としては、

【００３８】

【化２】 を挙げることができる。

【００３９】また、イソシアネートシランとして、次の
一般式で示される化合物を挙げることができる。 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁵ −［−Ｓｉ（−Ｒ´_2-b ）（−Ｘ_b ）−Ｏ−］_m − −Ｓｉ（−Ｒ² _3-a ）（−Ｘ_a ） 式中、Ｒ´、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｘ、ａ、ｂ、ｍは前記と同じ
である。

【００４０】これらの化合物の具体例としては、前述し
たものが挙げられる。更に、アミノ基置換シランカップ
リング剤としては、具体的に例えば、 Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、 Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、 Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂ 、 （Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ ＳｉＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ− −ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ 等のアミノ基置換アルコキシシラン、及び上記アミノ基
置換アルコキシシランと、

【００４１】

【化３】 等のエポキシシラン化合物との反応物、又は上記アミノ
基置換アルコキシシランと、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ − −Ｓｉ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ ）₃ 、 等のメタクリルオキシシラン化合物との反応物も挙げる
ことができる。

【００４２】アミノ基置換アルコキシシランとエポキシ
シラン化合物又はメタクリルオキシシラン化合物との反
応は、アミノ基置換アルコキシシラン１モルに対して当
該シラン化合物を０．２〜５モル混合し、室温乃至１８
０℃の範囲で１〜８時間撹拌することによって容易に得
ることができる。

【００４３】また、被着体が陽極酸化処理したアルミニ
ウムや、金属或いは金属化合物で表面処理したガラスに
は、シランカップリング剤のなかでも、エポキシシラン
やイソシアネートシランが初期接着性や耐候接着性が優
れるという点で、他のシランカップリング剤よりも好ま
しい。特にイソシアネートシランが最も優れた性能を示
す。

【００４４】ガラス表面に処理される金属や金属化合物
としては、銀、アルミニウム、銅、ニッケル、クロム、
鉄等の金属単体、又はこれらの金属酸化物や窒化物を挙
げることができる。これらの金属又は金属化合物は、ス
プレー法、ＣＶＤ法、真空蒸着法、スパッタリング法等
で形成させることができる。

【００４５】シランカップリング剤以外の接着性付与剤
としては、分子中にエポキシ基やイソシアネート基を持
つ化合物（イソシアネートの多量体も含む）を挙げるこ
とができる。このような化合物の例としては、下記の一
般式で示される化合物を挙げることができる。

【００４６】

【化４】

【００４７】Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁵ −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ 式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は炭素数が１から２０の置換又は非置
換の２価の有機基であり、Ｒ⁶ は次の構造式

【００４８】

【化５】 を有するもの又はアルコキシシリル基であり、Ｒ⁸ は水
素又は炭素数が１から１０の１価の有機基であり、Ｒ
⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素又は炭素数が１から２０の置換又
は非置換の１価の有機基であって、それぞれ同一でも異
なっていても良い。

【００４９】この構造式におけるＲ⁵ として好ましい基
は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、アラルキレン基等である。Ｒ⁷ とし
て好ましい基は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、
シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルケニレンオ
キシ基、アリーレン基、アリーレンオキシ基、アラルキ
レン基、アラルキレンオキシ基等である。Ｒ⁸ として好
ましい基は、水素、アルキル基、アリ−ル基、アラルキ
ル基等である。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹として好ましい基は、
水素、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ−ル基、アリ
−ルオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、グ
リシジル基、アルキルヒドロキシド基等である。このよ
うな化合物の具体的な例として、次の化合物を挙げるこ
とができる。

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】本発明に用いる接着性付与剤は、反応性珪
素基含有飽和炭化水素系重合体１００部（重量部、以下
同じ）に対し、０．０１〜２０部の範囲で使用される。
特に０．１〜１０部の範囲で使用するのが好ましい。上
記接着付与剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類
以上混合使用しても良い。

【００５４】本発明の組成物を硬化させるに当たって
は、硬化触媒を使用することができるが、使用しなくて
もよい。硬化触媒を使用する場合には、従来公知のもの
を広く使用することができる。その具体例としては、例
えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネ
ート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレ−
ト、ジブチル錫マレエ−ト、ジブチル錫ジアセテ−ト、
オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸塩類；ジ
ブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジ
ブチル錫ジアセチルアセトナ−ト；アルミニウムトリス
アセチルアセトナ−ト、アルミニウムトリスエチルアセ
トアセテ−ト、ジイソプロポキシアルミニウムエチルア
セトアセテ−ト等の有機アルミニウム化合物類；ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトナ−ト、チタンテトラアセ
チルアセトナ−ト等のキレート化合物類；オクチル酸
鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、
ジブチルアミン、モノエタノ−ルアミン、ジエタノ−ル
アミン、トリエタノ−ルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、2,4,6-トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、N-
メチルモルホリン、2-エチル−4-メチルイミダゾ−ル、
1,8-ジアザビシクロ（5.4.0 ）ウンデセン-7（ＤＢＵ）
等のアミン系化合物、或いはこれらのアミン系化合物の
カルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とか
ら得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミン
とエポキシ化合物との反応生成物等のシラノール触媒、
更には他の酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール
縮合触媒等が例示できる。これらの触媒は、単独で使用
してもよく、２種以上併用してもよい。

【００５５】これらの硬化触媒の使用量は、反応性珪素
基含有飽和炭化水素系重合体１００部に対して０．１〜
２０部程度が好ましく、１〜１０部程度が更に好まし
い。反応性珪素基含有飽和炭化水素系重合体に対して硬
化触媒の使用量が少なすぎると、硬化速度が遅くなるこ
とがあり、また硬化反応が充分に進行し難くなる場合が
ある。一方、反応性珪素基含有飽和炭化水素系重合体に
対して硬化触媒の使用量が多すぎると、硬化時に局部的
な発熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得られ難くなるの
で好ましくない。

【００５６】反応性珪素基含有飽和炭化水素系重合体
は、種々の充填剤を混入することによって変性し得る。
充填剤の具体例としては、例えば、ヒュームシリカ、沈
降性シリカ、無水珪酸、含水珪酸、カーボンブラック等
の補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタ
ン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸
化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油及びシラスバルーン
等の充填剤；石綿、ガラス繊維及びフィラメント等の繊
維状充填剤を挙げることができるが、これらに限定され
るものではなく、一般に使用されるものを使用すること
ができる。

【００５７】これらの充填剤で強度の高い硬化性組成物
を得たい場合には、主にヒュームシリカ、沈降性シリ
カ、無水珪酸、含水珪酸、カーボンブラック、表面処理
微細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー及び活性亜鉛
華等から選ばれる充填剤を反応性珪素基含有飽和炭化水
素系重合体の１００部に対して１〜１００部の範囲で使
用すると好ましい結果が得られる。また低強度で伸びが
大である硬化性組成物を得たい場合には、主に酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化
第二鉄、酸化亜鉛及びシラスバルーン等から選ばれる充
填剤を反応性珪素基含有飽和炭化水素系重合体の１００
部に対して５〜２００部の範囲で使用すると好ましい結
果が得られる。これらの充填剤は１種類のみで使用して
もよいし、２種類以上併用してもよいことは勿論であ
る。

【００５８】また、本発明の硬化性組成物においては、
可塑剤を充填剤と併用して使用すると、得られる硬化物
の伸びが大きくしたり、多量の充填剤を混入することが
可能になるので、一層有効である。このような可塑剤と
して具体的には、例えば、ジオクチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル
酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデ
シル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族２塩基酸エステル
類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリ
スリトールエステル等のグリコールエステル類；オレイ
ン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪族エ
ステル類；燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル、燐酸
オクチルジフェニル等の燐酸エステル類；エポキシ化大
豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑
剤類；２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類等
のポリエステル系可塑剤類；ポリプロピレングリコール
やその誘導体等のポリエーテル類；ポリ−α−メチルス
チレン、ポリスチレン等のポリスチレン類；ポリブタジ
エン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリク
ロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、塩素化パラ
フィン類、石油系軟化剤、アルキルベンゼン類、トリメ
リット酸類等の可塑剤を挙げることができる。これらの
可塑剤は、単独で又は２種類以上を併用することができ
るが、相溶性の良好なものを選ぶことが好ましい。この
可塑剤の量は、反応性珪素基含有飽和炭化水素系重合体
の１００部に対して０〜１００部の範囲で使用すると好
ましい結果が得られる。

【００５９】本発明の硬化性組成物を調製する方法に
は、特に限定はなく、例えば以上記の各種成分を配合し
て、ミキサー、ロール又はニーダー等を用いて常温又は
加熱下で混練したり、適当な溶剤を少量使用して各成分
を溶解し、混合する等の通常の方法を採用することがで
きる。また、各成分を適当に組合わせることによって主
に２液型の配合物とすることができる。

【００６０】本発明の硬化性組成物は、大気中の湿分又
は組成物中に存在する水分の作用によって、三次元的に
網状組織を形成し、ゴム状弾性を有する固体に硬化す
る。本発明の硬化性組成物を使用するに際しては、必要
に応じて更に、接着性改良剤、物性調整剤、老化防止
剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止
剤、光安定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤、燐系過酸
化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤等の各種添加剤を適宜
添加することもできる。

【００６１】本発明の硬化性組成物は、弾性シーラント
として特に有用であり、建造物、船舶、自動車、道路等
の密封剤として使用できる。更に、単独又はプライマー
の助けをかりて、ガラス、磁器、木材、金属、樹脂成形
物等の広範囲の基質に密着できるので、種々のタイプの
密封組成物及び接着組成物としても使用可能である。更
に、食品包装材料、注型ゴム材料、型取り用材料、塗料
としても有用であるし、また、耐湿気透過性が優れてい
るところから複層ガラス用材料としても有用である。

【００６２】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 製造例１ 撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの中
に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１６
０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロリ
ド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０℃
まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mLを
モレクラーシーブス管を通して仕込んだ。−７０℃まで
冷却した上記反応溶液中に、撹拌下、予め冷却した重合
触媒溶液（四塩化チタン１４mL／塩化メチレン８０mL）
を一気に加えて、重合を開始した。一旦、−５４℃まで
昇温した後、約１７分で−７０℃まで降温した。重合開
始後、約２０分後、1,9-デカジエン１３２g を添加し、
更に−７０℃で４時間、撹拌を継続した。黄濁色の反応
溶液を、３L の温水（約４５℃）中に入れ、約２時間撹
拌し、有機層を分離し、純水による水洗を３回繰返し
た。こうして得られた無色透明の有機層を減圧濃縮し、
両末端にビニル基を有するイソブチレンオリゴマー約４
００g を得た。

【００６３】次いで、こうして得られたビニル基含有イ
ソブチレンオリゴマー４００g を、n-ヘプタン２００mL
に溶解し、約７０℃まで昇温した後、メチルジメトキシ
シラン１．５［eq／ビニル基］、白金（ビニルシロキサ
ン）錯体１×１０^-4［eq／ビニル基］を添加し、ヒドロ
シリル化反応を行った。ＦＴ−ＩＲにより反応追跡を行
い、約４時間で１６４０cm^-1のオレフィン吸収が消失し
た。

【００６４】反応溶液を減圧濃縮することにより、目的
とする両末端に反応性珪素基を有するイソブチレンオリ
ゴマーが得られた。 ［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）₂ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₈ ＣＨＣｌＣＨ₂ − −（Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｃ（Ｍｅ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ）Ｃ（Ｍｅ）₂ − −（ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）₂ ）_m ＣＨ₂ ＣＨＣｌ（ＣＨ₂ ）₈ − −ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）₂ 得られた反応性珪素基を有するイソブチレンオリゴマー
の各種分析値は、表−１に示す。

【００６５】なお、表−１において、ＧＰＣ分析はポリ
スチレン換算値であり、ＮＭＲ分析は開始剤（ジクミル
クロライド）由来のアロマチックプロトン換算値であ
り、Ｆｎ（Ｓｉ）は一分子当たりのシリル基末端の数で
あり、粘度は東京計器製のＥ型粘度計で測定した値であ
る。 製造例２〜３ 製造例１において、p-ジクミルクロリドと1,9-デカジエ
ンの使用量を２分の１（製造例２）、３分の１（製造例
３）とする以外は、製造例１を繰返して、分子量の異な
るイソブチレンオリゴマーを得た。各種分析値は表１に
示す。 製造例４ 製造例１において、1,9-デカジエンの代りにアリルメチ
ルシラン２４g を使用する以外は、製造例１を繰返し
て、分子量の異なるイソブチレンオリゴマーを得た。各
種分析値は表１に示す。

【００６６】［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）₂ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ （Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n − −Ｃ（Ｍｅ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ）Ｃ（Ｍｅ）₂ −（ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）₂ ）_m − −（ＣＨ₂ ）₃ ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）₂ 製造例５〜６ 製造例４において、p-ジクミルクロリドとアリルメチル
シランの使用量を２分の１（製造例５）、３分の１（製
造例６）とする以外は、製造例４を繰返して、分子量の
異なるイソブチレンオリゴマーを得た。各種分析値は表
１に示す。 製造例７ 撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの中
に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１６
０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロリ
ド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０℃
まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mLを
モレクラーシーブス管を通して仕込んだ。−７０℃まで
冷却した上記反応溶液中に、撹拌下、予め冷却した重合
触媒溶液（四塩化チタン１４mL／塩化メチレン８０mL）
を一気に加えて、重合を開始した。一旦、−５４℃まで
昇温した後、約１７分で−７０℃まで降温した。重合開
始後、約６０分間、撹拌を継続した。黄濁色の反応溶液
を、３L の温水（約４５℃）中に入れ、約２時間撹拌
し、有機層を分離し、純水による水洗を３回繰返した。
こうして得られた無色透明の有機層を減圧濃縮し、両末
端に第３級クロル基を有するイソブチレンオリゴマー約
４００g を得た。

【００６７】更に、このイソブチレンオリゴマーを、減
圧下、１７０℃での加熱を２時間継続することにより、
熱的脱塩酸反応を行い、両末端にイソプロペニル基を有
するイソブチレンオリゴマーを得た。

【００６８】次いで、こうして得られたイソプロペニル
基含有イソブチレンオリゴマー４００g を、n-ヘプタン
２００mLに溶解し、加圧容器中、約１００℃まで昇温し
た後、メチルジクロルシラン１．５［eq／ビニル基］、
白金（ビニルシロキサン錯体１×１０^-4［eq／ビニル
基］を添加し、ヒドロシリル化反応を行った。ＦＴ−Ｉ
Ｒにより反応追跡を行い、約１０時間で１６４０cm^-1の
オレフィン吸収が消失した。反応溶液を６０℃まで冷却
した後、過剰量［／メチルジクロルシラン］のメタノー
ルを添加し、約４時間撹拌を行い、メトキシ化を完了さ
せた。反応溶液を減圧濃縮することにより、目的とする
両末端に反応性珪素基を有するイソブチレンオリゴマー
が得られた。各種分析値は表１に示す。

【００６９】［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）₂ ＳｉＣＨ₂ ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ₂ − −（Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｃ（Ｍｅ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ）Ｃ（Ｍｅ）₂ − −（ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）₂ ）_m ＣＨ₂ ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ₂ − −ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）₂ 製造例８〜９ 製造例７において、p-ジクミルクロリドの使用量を２分
の１（製造例８）、３分の１（製造例９）とした外は、
製造例７を繰返して、分子量の異なるイソブチレンオリ
ゴマーを得た。各種分析値は表１に示す。

【００７０】

【表１】 実施例１〜４、比較例１〜４ 製造例２で得た（Ａ）成分の１００部に対し、重質炭酸
カルシウム（商品名ホワイトンＳＢ）３８０部、プロセ
スオイル（商品名ＰＳ−３２）１００部、カーボンブラ
ック（商品名ＣＢ＃３０）２．５部、ジブチル錫ビスア
セチルアセトナート（商品名Ｕ−２２０）４部、ぼう硝
２部を添加したものに、（Ｂ）成分としてエポキシシラ
ン（3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品
名Ａ−１８７、日本ユニカー製）を２部添加したものと
添加しないものを用意した。これらを、それぞれ充分混
練した後、３本ペイントロールを３回通し、硬化性組成
物を調製した。これらの硬化性組成物を用い、それぞれ
ノンプライマー状態の被着体としてフロートガラス、純
アルミ、陽極酸化アルミ、金属コート（酸化チタン）ガ
ラスを用い、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じてＨ型接着性試
験サンプルを作成した。作成したサンプルを、２３℃×
７日＋５０℃×７日養生し、物性を測定した。その結果
を、接着性付与剤を添加したものについて実施例１〜４
として、添加しなかったものについて比較例１〜４とし
て、表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】表２から分かる通り、（Ｂ）成分を添加し
なかった比較例１〜４では、各種基材に対し、界面破壊
の傾向が多くなるのに比較して、（Ｂ）成分を２部添加
した実施例１〜４では、全ての被着体に凝集破壊とな
り、良好な接着性を示した。また、陽極酸化アルミ、表
面処理ガラスの場合は、他の被着体に比較して接着性改
良の程度が大きいことが分かる。 実施例５〜８、比較例５〜８ 製造例５で得た（Ａ）成分の１００部に対し、重質炭酸
カルシウム（商品名ホワイトンＳＢ）３８０部、プロセ
スオイル（商品名ＰＳ−３２）１００部、カーボンブラ
ック（商品名ＣＢ＃３０）２．５部、ジブチル錫ビスア
セチルアセトナート（商品名Ｕ−２２０）４部、ぼう硝
２部を添加したものに、（Ｂ）成分としてイソシアネー
トシラン（商品名Ｙ−９０３０、日本ユニカー製）を５
部添加したもの（実施例５〜８）、及びフェニルトリエ
トキシシラン（商品名ＬＳ４４８０）を５部添加したも
の（比較例５〜８）を用意した。これらを、それぞれ充
分混練した後、３本ペイントロールを３回通し、硬化性
組成物を調製した。これらの硬化性組成物を用い、それ
ぞれノンプライマー状態の被着体としてフロートガラ
ス、純アルミ、陽極酸化アルミ、金属コート（酸化チタ
ン）ガラスを用い、ＪＩＳ Ａ５７５８に準じてＨ型接
着性試験サンプルを作成した。作成したサンプルを、２
３℃×７日＋５０℃×７日養生し、物性を測定した。そ
の結果を、イソシアネートシランを添加したものについ
ては実施例５〜８として、フェニルトリアルコキシシラ
ンを添加したものについては比較例５〜８として、表３
に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】表３から分かる通り、（Ｂ）成分を添加し
なかった比較例５〜８と比べ、（Ｂ）成分を５部添加し
た実施例５〜８では、全ての被着体に凝集破壊となり、
良好な接着性を示した。 実施例９、比較例９ 製造例１〜９で得た（Ａ）成分の１００部に対し、重質
炭酸カルシウム（商品名ホワイトンＳＢ）３００部、プ
ロセスオイル（商品名ＰＳ−３２）１００部、カーボン
ブラック（商品名ＣＢ＃３０）５部、ジブチル錫ビスア
セチルアセトネート（商品名Ｕ−２２０）３部、ぼう硝
２部を添加したものに、（Ｂ）成分としてイソシアネー
トシラン（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシ
ラン、商品名Ｙ−９０３０、日本ユニカー製）を２部添
加したもの（実施例９）と添加しなかったもの（実施例
９）を用意した。これらを、それぞれ充分混練した後、
３本ペイントロールを３回通し、硬化性組成物を調製し
た。これらの硬化性組成物を用い、それぞれノンプライ
マー状態の被着体として、陽極酸化アルミ、金属コート
（酸化チタン）ガラスを用い、厚さ約３ミリの小判状の
シートサンプルを作成した。作成したサンプルを、２３
℃×７日＋５０℃×７日養生し、ハンドピール法で接着
性試験を行った。その結果、比較例９については各被着
体について全て界面破壊であったのに対し、実施例９で
は各被着体に対して全て凝集破壊であり、良好な接着性
を示した。 実施例１０、１１ （Ｂ）成分をγ−メタクロイルオキシトリメトキシシラ
ン（商品名Ａ−１７４、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）
₃ ＯＣＯＣ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨ₂ ）とする以外は、実施例
１〜４と同様にして接着性試験を行った。その結果は、
表４に示す通りである。

【００７５】

【表４】

【００７６】実施例２、４、６、８と実施例１０、１１
とを比較すると、表面処理ガラスの場合、イソシアネー
トシランやエポキシシランの方がより接着性改良の効果
が大きいことが分かる。 実施例１２、１３ （Ｂ）成分をビニルトリメトキシシラン（商品名Ａ−１
７１、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ＳｉＣＨ＝ＣＨ₂ ）とする以外
は、実施例１〜４と同様にして接着性試験を行った。そ
の結果は、表５に示す通りである。

【００７７】

【表５】

【００７８】実施例２、４、６、８と実施例１２、１３
とを比較すると、表面処理ガラスの場合、イソシアネー
トシランやエポキシシランの方が接着性改良効果が大き
いことが分かる。 実施例１４〜１７ （Ｂ）成分をアミノシラン（商品名Ａ−１１２０、（Ｃ
Ｈ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ₂ ）
とする以外は、実施例１〜４と同様にして接着性試験を
行った。その結果は、表６に示す通りである。

【００７９】

【表６】 実施例１８〜２１、比較例１０〜１３ 実施例１、４、５、８及び比較例１、４、５、８で作成
したＨ型接着性試験サンプルを用い、耐候接着性試験
（サンシャインウエザオメータ１０００時間後）を行っ
た。その結果を、それぞれ実施例１８、１９、２０、２
１及び比較例１０、１１、１２、１３として表７に示
す。

【００８０】

【表７】

【００８１】表７から分かる通り、（Ｂ）成分のない比
較例１０及び１１或いは（Ｂ）成分がエポキシ基もイソ
シアネート基も有しないフェニルトリエトキシシラン
（ＬＳ４４８０）である比較例１２及び１３では、耐候
接着性試験後に、界面破壊の傾向が多くなった。それに
対し、（Ｂ）成分を２部添加した実施例３４〜３７では
全ての被着体に凝集破壊となり、エポキシ基又はイソシ
アネート基を有する接着性付与剤が良好な耐候接着性を
示すことが分かる。

【００８２】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、（Ｂ）成分を
添加することにより、各種被着体に対してプライマー処
理なしでも、強固に接着し、耐水接着性及び耐熱接着性
が良好である。更に耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性、耐候
性、耐湿気透過性等も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−22904（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−6003（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−6041（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−254149（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−165649（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−170604（ＪＰ，Ａ) 特許3322759（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C09J 123/00 - 123/36 C08K 3/00 - 13/08

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加
   水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することによ
   り架橋し得る珪素含有基を少なくとも１個有する飽和炭
   化水素系重合体、及び （Ｂ）接着付与剤として、イソシアネート基含有シラン
   カップリング剤を含有する硬化性組成物であって、 被着体として陽極酸化処理したアルミニウム又は金属或
   は金属化合物で表面処理したガラスの接着剤又は密封剤
   として用いられる硬化性組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分重合体の珪素含有基が、一般
   式（１） −［−Ｓｉ（−Ｒ¹ _2-b）（−Ｘ_b）−Ｏ−］_m−Ｓｉ（−Ｒ² _3-a）（−Ｘ_a） （１） ［式中、Ｒ¹及びＲ²はいずれも炭素数１〜２０のアルキ
   ル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０の
   アラルキル基又は、Ｒ'₃ＳｉＯ−（Ｒ'は、炭素数１〜
   ２０の１価のアルキル基であり、３個のＲ'は同一であ
   っても異なっていてもよい。）で示されるトリオルガノ
   シロキシ基であり、Ｒ¹及びＲ²が２個以上存在するとき
   は同一であっても異なっていてもよい。Ｘは水酸基又は
   加水分解性基であり、２個以上存在するときは同一であ
   っても異なっていてもよい。ａは０、１、２又は３であ
   り、ｂは０、１又は２であるが、ａ＋ｍｂ≧１である。
   また、ｍ個の−［−Ｓｉ（−Ｒ¹ _2-b）（−Ｘ_b）−Ｏ
   −］−におけるｂは同一である必要はない。ｍは０又は
   １〜１９の整数を示す。］で表わされる基である請求項
   １に記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】 一般式（１）のＸがアルコキシ基である
   請求項２に記載の硬化性組成物。
4. 【請求項４】 飽和炭化水素系重合体がイソブチレン系
   重合体又は水添ポリブタジエン系重合体である請求項１
   に記載の硬化性組成物。
5. 【請求項５】 イソブチレン系重合体又は水添ポリブタ
   ジエン系重合体が、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で、数平均
   分子量が５００〜１００，０００である請求項４に記載
   の硬化性組成物。
6. 【請求項６】 陽極酸化アルミニウム又は金属或は金属
   化合物で表面処理したガラスからなる被着体の接着処理
   又は密封処理において請求項１〜５のいずれかの硬化性
   組成物を被着体の表面に用いる接着・密封処理方法。