JP3452124B2 - 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体の非
磁性下地層用非磁性粒子粉末として好適なＭｎ含有黒色
針状ヘマタイト粒子粉末及び該Ｍｎ含有黒色針状ヘマタ
イト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒
体を提供する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープや磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に、
周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が強まっている。

【０００３】殊に、近時におけるビデオテープの高画像
高画質化に対する要求は益々強まっており、従来のビデ
オテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数
が、短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープ
の表面からの磁化深度が著しく浅くなっている。

【０００４】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁気記
録層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥
‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短
波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できる
ことであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが
‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必
要である。‥‥」なる記載の通りである。

【０００５】そして、磁気記録層の薄層化が進む中で、
磁気記録層の平滑化と厚みむらの問題が生じている。磁
気記録層を平滑で厚みむらがないものとするためには、
ベースフィルムの表面もまた平滑でなければならない。
この事実は、例えば、工学情報センター出版部発行「磁
気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因とトラブル
対策−総合技術資料集（−以下、総合技術資料集という
−）」（昭和６２年）第１８０及び１８１頁の「‥‥硬
化後の磁性層表面粗さは、ベースの表面粗さ（バック面
粗さ）に強く依存し両者はほぼ比例関係にあり、‥‥磁
性層はベースの上に塗布されているからベースの表面を
平滑にすればするほど均一で大きなヘッド出力が得られ
Ｓ／Ｎが向上する。‥‥」なる記載の通りである。

【０００６】また、ベースフィルム等の非磁性支持体も
また磁性層の薄層化と同様に薄層化が進んでおり、その
結果、ベースフィルムのスティフネスが問題となってき
ている。この事実は、例えば、前出「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」第７７頁の「‥‥高密度記録化が
今の磁気テープに課せられた大きなテーマであるが、こ
のことは、テープの長さを短くしてカセットを小型化し
ていく上でも、また長時間記録に対しても重要となって
くる。このためにはフィルムベースの厚さを減らすこと
が必要な訳である。‥‥このように薄くなるにつれてテ
ープのスティフネスが急激に減少してしまうためレコー
ダーでのスムーズな走行がむずかしくなる。ビデオテー
プの薄型化にともない長手方向、幅方向両方向に渡って
のこのスティフネスの向上が大いに望まれている。‥
‥」なる記載の通りである。

【０００７】一方、現在、ビデオテープ等の磁気記録テ
ープの終端部の判定は、磁気記録テープの光透過率の大
きい部分をビデオデッキによって検知することにより行
われているが、磁気記録層の薄層化や磁気記録層中に分
散されている磁性粒子粉末の超微粒子化に伴って磁気記
録層全体の光透過率は大きくなる傾向にあり、ビデオデ
ッキによる検知が困難となるため、磁気記録層にカーボ
ンブラック等を添加して光透過率を小さくしている。

【０００８】しかし、非磁性のカーボンブラック等を多
量に添加することは、高密度記録化を阻害するばかりで
なく、薄層化をも阻害する原因となる。磁気記録テープ
の表面からの磁化深度を浅くして、磁気記録テープの薄
層化をより進めるためには、磁気記録層に添加するカー
ボンブラック等の非磁性粒子粉末をできるだけ少なくす
る必要がある。

【０００９】そこで、磁気記録層に添加するカーボンブ
ラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さい磁気
記録テープが強く要求されている。

【００１０】更に、磁気記録媒体の特性向上のための要
求はとどまることがなく、上述した諸特性の向上に加え
て、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を小さくすることが
強く要求されている。

【００１１】これは、磁気記録媒体の表面電気抵抗値が
大きい場合には、静電的な帯電量の増加を招来すること
ともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁
気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付
着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題
が生起するためである。

【００１２】従来、磁気記録層の薄層化や非磁性支持体
の薄層化に伴って、ベースフィルム等の非磁性支持体の
表面を平滑にするとともに、光透過率を小さくするため
の技術手段として、ベースフィルム等の非磁性支持体上
に赤褐色のヘマタイト粒子粉末等の非磁性粒子粉末を結
合剤中に分散させてなる下地層（以下、非磁性下地層と
いう。）を形成することが知られている（特公平６−９
３２９７号公報、特開昭６２−１５９３３８号公報、特
開昭６３−１８７４１８号公報、特開平４−３２５９１
５号公報、特開平５−７３８８２号公報、特開平５−３
４７０１７号公報、特開平６−６０３６２号公報、特開
平９−３５２４５号公報等）。

【００１３】また、上記赤褐色針状へマタイト粒子粉末
に代えて、黒色針状へマタイト粒子粉末に対して１〜５
０重量％のＭｎを含有させたＭｎ含有黒色針状ヘマタイ
ト粒子粉末を非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として用
いることも知られている（特開平６−２６３４４９号公
報、特開平８−２５９２３７号公報、特開平９−１６７
３３３号公報、特開平１０−１２０４２２号公報な
ど）。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】表面平滑であって、且
つ、光透過率が小さく、しかも、表面電気抵抗値が小さ
く、更に、スティフネスの優れた磁気記録媒体を得るた
めの非磁性下地層用非磁性粒子粉末は、現在最も要求さ
れているところであるが、これら諸特性を満たすことが
できる針状へマタイト粒子粉末は未だ提供されていな
い。

【００１５】即ち、前出公報記載の赤褐色針状へマタイ
ト粒子粉末は、その色彩に起因して光透過率を十分小さ
くすることが困難であり、体積固有抵抗値も１×１０^７
Ω・ｃｍ程度と大きいものであった。

【００１６】また、前出公報記載のＭｎ含有黒色針状へ
マタイト粒子粉末は、上記赤褐色針状へマタイト粒子粉
末に比べて、光透過率は改良されているが、体積固有抵
抗値は同様に１×１０^７Ω・ｃｍ程度と大きいものであ
った。

【００１７】そこで、本発明は、表面平滑であって、且
つ、光透過率が小さく、しかも、表面電気抵抗値が小さ
く、更にスティフネスの優れた磁気記録媒体が製造でき
る非磁性下地層用非磁性粒子粉末を提供することを技術
的課題とする。

【００１８】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１９】即ち、本発明は、平均長軸径が０．０３〜
０．５０μｍであり、且つ、Ｍｎの全含有量がＭｎ含有
黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対して１〜３５重量％で
あるとともにＭｎの平均価数が３を超えているＭｎ含有
黒色針状ヘマタイト粒子粉末からなることを特徴とする
磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末である。

【００２０】また、本発明は、上記Ｍｎ含有黒色針状ヘ
マタイト粒子粉末の粒子表面が、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれる少なくとも一種からなる表面被
覆物によって被覆されていることを特徴とする磁気記録
媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末である。

【００２１】また、本発明は、平均長軸径が０．０３〜
０．５５μｍであり、且つ、Ｍｎの全含有量がＭｎ含有
黒色針状ゲータイト粒子粉末に対して０．９〜３１．５
重量％であるとともにＭｎの平均価数が３以下であるＭ
ｎ含有黒色針状ゲータイト粒子粉末、又は、該Ｍｎ含有
黒色針状ゲータイト粒子粉末を加熱して得られた平均長
軸径が０．０３〜０．５０μｍであり、且つ、Ｍｎの全
含有量がＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対して
１〜３５重量％であるとともにＭｎの平均価数が３以下
であるＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末を、５０〜
１００％の酸素ガスと０〜５０％の不活性ガスとからな
る酸化性雰囲気下、５５０〜８５０℃の温度範囲で加熱
することを特徴とする非磁性下地層用非磁性粒子粉末の
製造法である。

【００２２】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とか
らなる非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成され
る磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気記録層から
なる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が本発
明に係る前記いずれかの非磁性下地層用Ｍｎ含有黒色針
状非磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体
である。

【００２３】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００２４】先ず、本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマ
タイト粒子粉末について述べる。

【００２５】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末中に含有されているＭｎの全含有量は、Ｍｎ含
有黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対して１〜３５重量％
である。１重量％未満の場合には、十分な黒色度を有す
るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末が得られず、黒
色度を考慮すると、３５重量％迄で充分である。磁気記
録媒体の光透過率や経済性を考慮すると２〜３０重量％
が好ましい。

【００２６】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子中に含有されているＭｎの平均価数は３を超えてい
ることが肝要である。即ち、本発明に係るＭｎ含有黒色
針状ヘマタイト粒子に含有されているＭｎは、Ｍ
ｎ^２＋，Ｍｎ^３＋，Ｍｎ^４＋，Ｍｎ ^５＋、Ｍｎ^６＋及び
Ｍｎ^７＋など各種価数のＭｎが混在しているが、３価以
下の価数を持つＭｎに対して４価以上の価数を持つＭｎ
が多いものである。

【００２７】Ｍｎの平均価数が３以下の場合は、Ｍｎ含
有黒色針状ヘマタイト粒子粉末の体積固有抵抗値が大き
く、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に小さくする
ことができない。磁気記録媒体の表面電気抵抗値や工業
的に生産する上での経済性を考慮するとＭｎの平均価数
は３．０５〜５．００が好ましく、より好ましくは３．
１０〜３．９５である。

【００２８】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末の形状は針状である。ここで「針状」とは、文
字どおりの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む
意味である。

【００２９】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子の平均長軸径は、０．０３〜０．５０μｍである。
平均長軸径が０．０３μｍ未満の場合には、微粒子のた
め、非磁性塗料とした時にビヒクル中での分散性が低下
する。平均長軸径が０．５０μｍを越える場合には、大
粒子化に伴い、塗膜表面の平滑性が損なわれる。非磁性
塗料とした時のビヒクル中における分散性及び塗膜の表
面平滑性を考慮すれば、０．０４〜０．３０μｍが好ま
しく、より好ましくは、０．０５〜０．２０μｍであ
る。

【００３０】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子の平均短軸径は０．０１５〜０．２５０μｍが好ま
しい。平均短軸径が０．０１５μｍ未満の場合には、非
磁性塗料とした時にビヒクル中における分散が困難とな
るために好ましくない。平均短軸径が０．２５μｍを越
える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、塗膜の表
面平滑性が損なわれるので好ましくない。非磁性塗料と
した時にビヒクル中における分散性及び塗膜の表面平滑
性を考慮すれば０．０２０〜０．１５０μｍが好まし
い。

【００３１】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子の軸比（平均長軸径：平均短軸径、以下、単に「軸
比」という。）は２〜２０である。軸比が２未満の場合
には、得られる塗膜のスティフネスが十分とは言い難
い。軸比が２０を超える場合には、非磁性塗料とした時
にビヒクル中での粒子の絡み合いが多くなり分散性が悪
くなったり粘度が増加することがある。非磁性塗料とし
た時のビヒクル中での分散性及び得られた塗膜のスティ
フネスを考慮すれば２．５〜１８の範囲が好ましく、３
〜１５の範囲がより好ましい。

【００３２】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末の黒色度は、上限値がＬ^＊値で２３．５以下で
ある。Ｌ^＊値が２３．５を超える場合には、明度が高く
なり、黒色度が十分とはいえない。黒色度のより好まし
い上限値はＬ^＊値が２３．０以下である。下限値はＬ^＊
値が１５である。

【００３３】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末は、ＢＥＴ比表面積値が３５〜１５０ｍ^２／
ｇ、好ましくは３７〜１００ｍ^２／ｇ、より好ましく
は、４０〜８０ｍ^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が３
５ｍ^２／ｇ未満の場合には、粒子が粗大であったり、粒
子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、塗
膜の表面平滑化に悪影響を与えるので好ましくない。

【００３４】また、本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマ
タイト粒子粉末は、長軸径の粒度分布の幾何標準偏差値
が１．５０以下であることが好ましく、１．５０を超え
る場合には、粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与
える傾向が見られる。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、
１．４８以下が好ましい。工業的な生産性を考慮すれ
ば、長軸径の粒度分布の幾何標準偏差値の下限値は１．
０１である。

【００３５】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末は、密度化の程度が高いものが好ましく、密度
化の程度をＢＥＴ法により測定した比表面積Ｓ_ＢＥＴ値
と電子顕微鏡写真に示されている粒子から計測された長
軸径および短軸径から算出した表面積Ｓ_ＴＥＭ値との比
Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭで示した場合、０．５〜２．５を有
しているものが好ましい。

【００３６】Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭの値が０．５未満の場
合には、高密度化は達成されているが、粒子及び粒子間
相互の焼結により粒子径が増大しており、塗膜化した場
合に十分な表面平滑性を得ることができない。Ｓ_ＢＥＴ
／Ｓ_ＴＥＭの値が２．５を超える場合には、高密度化が
十分ではなく、粒子内部及び粒子表面に多数のポアが存
在し、ビヒクル中における分散性が不十分となる。非磁
性塗料とした時のビヒクル中における分散性及び塗膜の
表面平滑性を考慮するとＳ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭの値は０．
７〜２．０が好ましく、より好ましくは０．８〜１．６
である。

【００３７】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末の体積固有抵抗値は５×１０^６Ω・ｃｍ以下で
あり、好ましくは２×１０^６〜１×１０^４Ω・ｃｍ程度
である。体積固有抵抗値が５×１０^６Ω・ｃｍを超える
場合には、磁気記録媒体の表面電気抵抗値が大きくなる
ため好ましくない。

【００３８】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末は、必要により、粒子表面がアルミニウムの水
酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及び
ケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも１種からなる表
面被覆物によって被覆されていてもよい。粒子表面が表
面被覆物で被覆されているＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子は、結合剤樹脂とのなじみがよく、非磁性塗料とし
た時にビヒクル中における分散性が優れたものとなる。

【００３９】前記被覆物の量は、アルミニウムの水酸化
物やアルミニウムの酸化物の場合はＡｌ換算で、ケイ素
の水酸化物やケイ素の酸化物の場合はＳｉＯ_２換算で、
それぞれ、粒子の全重量に対し０．０１〜５０重量％が
好ましい。０．０１重量％未満である場合には、被覆に
よる分散性向上効果が得られ難く、５０重量％を超える
場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加す
る意味が無い。ビヒクル中における分散性を考慮すれ
ば、０．０５〜２０重量％がより好ましい。

【００４０】次に、本発明に係るＭｎ含有黒色針状へマ
タイト粒子粉末の製造法について述べる。

【００４１】本発明における酸化性雰囲気下での加熱処
理に用いる被処理粒子粉末は、Ｍｎ含有黒色針状ゲータ
イト粒子粉末又は該Ｍｎ含有黒色針状ゲータイト粒子粉
末を加熱して得られるＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子
粉末である。

【００４２】被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色針状ゲ
ータイト粒子粉末は、前出公報にも記載されている通
り、第一鉄塩水溶液と水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリ
ウムとＭｎ化合物とを用いて得られる鉄含有沈殿物を空
気酸化して黒色沈殿物を生成させた後、濾別、水洗、乾
燥することにより得られ、平均長軸径が０．０３〜０．
５５μｍ、短軸径が０．０１５〜０．２７５μｍであ
る。

【００４３】被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色針状ゲ
ータイト粒子粉末は、Ｍｎの全含有量がＭｎ含有黒色針
状ゲータイト粒子粉末に対して０．９〜３１．５重量％
であり、また、Ｍｎ含有黒色針状ゲータイト粒子粉末中
のＭｎの価数は２価と３価であるため、Ｍｎの平均価数
は３以下である。

【００４４】なお、被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色
針状ゲータイト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、好まし
くは４０〜３００ｍ^２／ｇである。

【００４５】被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色針状ヘ
マタイト粒子粉末は、上記Ｍｎ含有黒色針状ゲータイト
粒子粉末を空気中で２５０〜８５０℃の温度範囲で加熱
処理することにより得ることができる。

【００４６】加熱温度が２５０℃未満の場合には、脱水
反応に長時間を要する。加熱温度が８５０℃を超える場
合には、脱水反応が急激に生起し、粒子形状が崩れやす
くなったり、粒子間相互の焼結を引き起こしやすくな
る。

【００４７】被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色針状ヘ
マタイト粒子粉末は、平均長軸径が０．０３〜０．５０
μｍであり、Ｍｎの全含有量はＭｎ含有黒色針状ヘマタ
イト粒子粉末に対して１〜３５重量％であり、また、該
針状ヘマタイト粒子粉末中のＭｎは、２価と３価である
ためＭｎの平均価数は３以下である。ＢＥＴ比表面積値
は、３０〜２５０ｍ^２／ｇであり、また、密度化の程度
を表すＳ_ＢＥＴ／Ｓ_{Ｔ ＥＭ}は、０．１〜１０である。

【００４８】加熱処理温度が低い場合には、脱水孔が粒
子内部及び粒子表面に多数残存して得られるヘマタイト
粒子は低密度となる。加熱温度を高く、殊に５５０℃以
上で加熱すると粒子内部及び粒子表面に存在する脱水孔
が消滅して得られるヘマタイト粒子は高密度となる。

【００４９】被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色針状ゲ
ータイト粒子の粒子形状を保持・継承した高密度黒色針
状ヘマタイト粒子を得るためには、あらかじめ被処理粒
子粉末であるＭｎ含有黒色針状ゲータイト粒子粉末の粒
子表面を、Ｍｎ含有針状ゲータイト粒子粉末に対して
０．０５〜１０重量％のＰ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓ
ｂ等の焼結防止剤で０．０５〜１０重量％被覆した後、
高温加熱処理するか、又は、被処理粒子粉末であるＭｎ
含有黒色針状ゲータイト粒子粉末を２５０〜５００℃で
低温加熱処理して低密度針状ヘマタイト粒子粉末を得、
次いで、該低密度黒色針状ヘマタイト粒子粉末を５５０
〜８５０℃の高温で加熱処理することが好ましい。得ら
れた高密度Ｍｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末の長軸
径、Ｍｎの全含有量及びＭｎの平均価数は前記の被処理
粒子粉末であるＭｎ含有黒色針状へマタイト粒子粉末と
同様であり、ＢＥＴ比表面積値は３０〜２００ｍ^２／ｇ
であり、密度化の程度を表すＳ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭは０．
５〜２．５である。

【００５０】本発明における酸化性雰囲気下での加熱処
理は、５０〜１００％の酸素ガスと０〜５０％の不活性
ガスとからなる酸化性雰囲気下、５５０〜８５０℃の温
度範囲で行う。

【００５１】５０〜１００％の酸素ガスと０〜５０％の
不活性ガスとからなる酸化性雰囲気は、酸素ガスに窒素
ガス、アルゴンガス及び窒素ガスとアルゴンガスの混合
ガスなどの不活性ガスを所定の割合で混合する方法や空
気中に酸素ガスを導入する方法によって形成すればよい
が、酸素ガスを流しながら加熱処理するのが好ましい。
酸素ガス含有量が５０％未満の雰囲気下では、被処理粒
子粉末中のＭｎ^２＋やＭｎ^３＋が十分に酸化されないた
め、Ｍｎの平均価数が３を超えるものが得られない。酸
素ガスの上限値は１００％であり、好ましくは５５〜１
００％である。

【００５２】加熱処理の温度は、４００℃未満では酸素
ガス１００％の雰囲気下であっても黒色針状へマタイト
粒子中のＭｎは酸化されず、Ｍｎの平均価数が３を超え
る黒色針状へマタイト粒子粉末を得ることができない。
特に、非磁性下地層を形成した場合に、表面平滑な塗膜
とするために、５５０〜８５０℃の温度範囲で加熱処理
する。５５０℃未満の場合には、得られたＭｎ含有黒色
針状ヘマタイト粒子の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が
多数存在しており、その結果、非磁性塗料中におけるビ
ヒクル中への分散性が不十分となり、非磁性下地層を形
成した時、表面平滑な塗膜が得られにくい。８５０℃を
超える場合には、高密度化は十分なされているが、粒子
及び粒子相互間の焼結が生じるため粒子径が増大し、同
様に、表面平滑な塗膜が得られにくい。得られる塗膜の
表面平滑性を考慮すれば加熱処理温度は、５７０〜８３
０℃が好ましい。

【００５３】加熱処理の時間は、５分〜５時間が好まし
い。５分未満の場合には、均一な粒子の加熱処理が行え
ないため、Ｍｎ含有黒色針状へマタイト粒子粉末のＭｎ
の平均価数が３を超えるものが得られない。また、５時
間以上では効果が飽和しており、長時間処理する必要は
ない。より好ましくは、１０分〜３時間である。

【００５４】また、本発明におけるＭｎ含有黒色針状へ
マタイト粒子粉末は、酸化性雰囲気下における加熱処理
による粒子間の焼結防止を目的として、結合剤樹脂との
なじみをよくして分散性をより改良するために、あらか
じめ粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ等の
焼結防止剤を被覆してもよい。

【００５５】なお、本発明における酸化性雰囲気下にお
ける加熱処理をして得られたＭｎ含有黒色針状へマタイ
ト粒子粉末は、そのまま下地層用非磁性粉末として用い
てもよいが、必要により、通常行われる脱気・圧密処理
などの処理を行うこともできる。

【００５６】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００５７】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該
非磁性下地層上に形成された磁気記録層とからなる。

【００５８】前記非磁性支持体としては、現在、磁気記
録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、
ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用するこ
とができる。その厚みは、その材質により種々異なる
が、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましく
は２．０〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非
磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常
用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好まし
くは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポ
リエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３
〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレン
ナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、
好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚み
は、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００５９】本発明における非磁性下地層は、非磁性粒
子粉末である本発明に係るＭｎ含有黒色針状へマタイト
粒子粉末と結合剤樹脂とからなり、結合剤樹脂として
は、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されてい
る塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、ウレタン
エラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロ
ース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合
成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイ
ソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等と
その混合物を使用することができる。また、各結合剤樹
脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ_２Ｍ
_２、−ＮＨ_２等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋであ
る。）が含まれていてもよい。本発明に係るＭｎ含有黒
色針状へマタイト粒子の分散性を考慮すれば、極性基と
して−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｍが含まれている結合剤樹脂
が好ましい。

【００６０】本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１０
０重量部に対し、Ｍｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末
が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重
量部である。

【００６１】非磁性支持体上に形成された非磁性下地層
の塗膜厚さは、０．２〜１０．０μｍの範囲である。
０．２μｍ未満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを
改善することが困難となり、強度も不十分になりやす
い。薄層の磁気記録媒体を得るためには上限値は１０．
０μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０
μｍの範囲である。

【００６２】なお、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒
体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
を、必要により、添加してもよい。

【００６３】粒子表面が前記表面被覆物によって被覆さ
れていない本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒
子を用いた非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１８５〜３
００％、好ましくは１９０〜３００％、より好ましくは
１９５〜３００％であって、塗膜表面粗度Ｒａが０．５
〜９．０ｎｍ、好ましくは０．５〜８．５ｎｍであっ
て、より好ましくは０．５〜８．０ｎｍ、塗膜のスティ
フネスは、ヤング率（相対値）が１１９〜１６０、好ま
しくは１２０〜１６０である。

【００６４】粒子表面が前記表面被覆物によって被覆さ
れている本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子
を用いた非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９０〜３０
０％、好ましくは１９３〜３００％、より好ましくは１
９６〜３００％であって、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜
８．５ｎｍ、好ましくは０．５〜８．０ｎｍ、より好ま
しくは０．５〜７．４ｎｍであって、塗膜のスティフネ
スは、ヤング率（相対値）が１２０〜１６０、好ましく
は１２３〜１６０である。

【００６５】本発明における磁気記録層は、磁性粒子粉
末と結合剤樹脂とからなる。

【００６６】磁性粒子粉末としては、マグヘマイト粒子
粉末（γ−Ｆｅ_２Ｏ_３）やマグネタイト粒子粉末（Ｆｅ
Ｏ _ｘ・Ｆｅ_２Ｏ_３、０＜ｘ≦１）等の磁性酸化鉄粒子粉
末、前記磁性酸化鉄粒子にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎ
ｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等の異種元素を含
有させた磁性酸化鉄粒子粉末、これらの磁性酸化鉄粒子
にＣｏ又はＣｏ及びＦｅを被着させたＣｏ被着型磁性酸
化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄
以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等を含有
する鉄合金磁性粒子粉末、Ｂａ，Ｓｒ，Ｂａ−Ｓｒを含
有する板状フェライト粒子粉末等のマグネトプランバイ
ト型板状フェライト粒子粉末並びにこれに保磁力低減剤
である２価金属（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ等）を含有させたマ
グネトプランバイト型板状複合フェライト粒子粉末等の
いずれをも用いることができる。

【００６７】なお、近年の短波長記録、高密度記録を考
慮すれば鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以外の
Ｃｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等
を含有する鉄合金磁性粒子粉末等が好ましい。

【００６８】磁性粒子粉末は、平均長軸径が０．０１〜
０．５０μｍ、好ましくは０．０３〜０．３０μｍであ
る。該磁性粒子粉末の粒子の形状は針状である。ここで
「針状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米
粒状などを含む意味である。また、軸比は３以上、好ま
しくは５以上の粒子であり、磁性塗料とした時のビヒク
ル中の分散性を考慮すれば、その上限値は１５であり、
好ましくは１０である。

【００６９】磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力が２５
０〜３２００Ｏｅ、好ましくは３００〜３２００Ｏｅで
あって、飽和磁化が５０〜１７０ｅｍｕ／ｇ、好ましく
は６０〜１７０ｅｍｕ／ｇである。高密度記録化等を考
慮すれば、保磁力は、より好ましくは５００〜３２００
Ｏｅ、飽和磁化は、より好ましくは７０〜１７０ｅｍｕ
／ｇである。

【００７０】結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を
形成するのに用いた結合剤樹脂を使用することができ
る。

【００７１】非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．
０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難であり、塗
りむら等の現象が出やすくなるため好ましくない。５．
０μｍを越える場合には、反磁界の影響のため、所望の
電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５
〜１．０μｍの範囲である。

【００７２】磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合
は、結合剤樹脂１００重量部に対し、磁性粒子粉末が２
００〜２０００重量部、好ましくは３００〜１５００重
量部である。

【００７３】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。

【００７４】本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力が２
５０〜３２００Ｏｅ、好ましくは３００〜３２００Ｏ
ｅ、角型比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が
０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５で
あって、塗膜の光沢度が１５０〜３００％、好ましくは
１６０〜３００％、塗膜表面租度Ｒａが１２．０ｎｍ以
下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは
２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好
ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３５
〜１０．０μｍ^−１、好ましくは１．４０〜１０．０μ
ｍ^−１、表面電気抵抗値が１×１０^１０Ω／ｓｑ以下、
好ましくは７．５×１０^９Ω／ｓｑ以下、より好ましく
は５×１０^９Ω／ｓｑ以下である。

【００７５】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００７６】粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕
微鏡写真（×３０，０００）を縦方向及び横方向にそれ
ぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個につ
いて長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示
した。軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比である。

【００７７】針状非磁性粒子の内部や表面に存在するＭ
ｎ量、Ａｌ量、Ｓｉ量、Ｐ量及び磁性粒子粉末に被着さ
れているＣｏ量のそれぞれは蛍光Ｘ線分析により測定し
た。

【００７８】Ｍｎ含有黒色針状非磁性粒子粉末中に含ま
れるＭｎの平均価数は、下記の方法により求めた。ま
ず、ＪＩＳ Ｍ ８２３３−１９９５に従ってＭｎ含有
黒色針状へマタイト粒子粉末中のＭｎの活性酸素含有率
Ｏａ（％）を求めた。次に、得られた活性酸素含有率Ｏ
ａ（％）と蛍光Ｘ線分析により求めたＭｎ含有黒色針状
へマタイト粒子粉末のＭｎ含有量ｍ（％）から、数１に
従ってＭｎ含有黒色針状へマタイト粒子中のＭｎ１ｍｏ
ｌに対して結合している活性酸素Ｙを求めた。

【００７９】

【数１】Ｙ＝｛Ｏａ／（１００×Ｏ）｝／｛ｍ／（１０
０×Ｍ）｝ Ｏ：酸素の原子量 Ｍ：Ｍｎの原子量

【００８０】上記活性酸素Ｙを用いてＭｎ含有黒色針状
へマタイト粒子粉末中のＭｎの平均価数を数２に従って
算出した。

【００８１】

【数２】Ｍｎの平均価数＝２×（１＋Ｙ）

【００８２】粒子の長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）
は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡
大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測
定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から
統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の
長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する
粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットす
る。そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８
４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みと
り、幾何標準偏差値（σｇ）＝積算フルイ下８４．１３
％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径
（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準
偏差値が小さい程、粒子の長軸径の粒度分布が優れてい
ることを意味する。

【００８３】比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示
した。

【００８４】Ｍｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子の密度化
の程度は、前述した通り、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭで示し
た。ここで、Ｓ_ＢＥＴは、上記ＢＥＴ法により測定した
比表面積の値である。Ｓ_ＴＥＭは、前記電子顕微鏡写真
から測定した粒子の平均長軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃ
ｍを用いて粒子を直方体と仮定して数３に従って算出し
た値である。

【００８５】

【数３】Ｓ_ＴＥＭ（ｍ^２／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２ｗ^２）
／（ｌｗ^２・ρ_ｐ）〕×１０ ^−４ （但し、ρ_ｐはヘマタイト粒子の真比重であり、５．２
ｇ／ｃｍ^３を用いた。）

【００８６】被処理粒子粉末であるＭｎ含有ゲータイト
粒子粉末、Ｍｎ含有ヘマタイト粒子粉末及びＭｎ含有黒
色針状へマタイト粒子粉末のそれぞれの黒色度は、試料
０．５ｇとヒマシ油０．７ｃｃとをフーバー式マーラー
で練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカ
ー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙
上に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗布片
（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗料片につい
て、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機
（株）製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるとこ
ろに従って表色指数Ｌ^＊を測定した値で示した。

【００８７】ここでＬ^＊値は、明度を表わし、Ｌ^＊値が
小さいほど黒色度が優れていることを示す。

【００８８】被処理粒子粉末及びＭｎ含有黒色針状ヘマ
タイト粒子粉末の体積固有抵抗値は、先ず、試料粒子粉
末０．５ｇを秤り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島
津製作所製）を用いて、１４０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で加
圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製する。

【００８９】次に、被測定試料（円柱状）を２５℃、６
０％ＲＨ環境下に１２時間以上曝露した後、この被測定
試料をステンレス電極の間にセットし、ホイートストン
ブリッジ（ＴＹＰＥ２７６８、横河北辰電機株式会社
製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定す
る。

【００９０】次に、被測定試料の上面の面積Ａ（ｃ
ｍ^２）と厚みｔ_０（ｃｍ）を測定し、数４にそれぞれの
測定値を代入して、体積固有抵抗値Ｘ（Ω・ｃｍ）を求
めた。

【００９１】

【数４】Ｘ（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ_０） 但し、Ｒは実測の抵抗値である。

【００９２】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ^-1
における値で示した。非磁性下地層及び磁気記録層の塗
膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」
（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度
を測定して求めた。

【００９３】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さを測定した。

【００９４】塗膜のスティフネスは、「オートグラフ」
（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測
定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ
−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表
した。相対値が高いほど塗膜のスティフネスが良好であ
ることを示す。

【００９５】光透過の程度は、「自記光電分光光度計Ｕ
Ｖ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて磁気
記録媒体について測定した光透過率の値を数５に挿入し
て算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値
が大きい程、光を透しにくいことを示す。

【００９６】なお、光透過率の値を測定するにあたって
は、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非
磁性支持体をブランクとして用いた。

【００９７】

【数５】 線吸収係数（μｍ^-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ、 ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）、 ＦＴ：測定に用いたフィルムの塗布層（非磁性下地層の
膜厚と磁気記録層の膜厚との総和）の厚み（μｍ）

【００９８】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のよう
にして測定した。

【００９９】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）
（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）
を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記
録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み
（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁
気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そし
て、非磁性下地層の厚みはＢ−Ａで示し、磁気記録層の
厚みはＣ−Ｂで示した。

【０１００】塗布膜の表面電気抵抗値は、被測定塗布膜
を２５℃、６０％ＲＨ環境下に１２時間以上曝露した
後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリッ
トした塗布膜を、塗布面が金属製電極に接触するように
置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗
布面を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をか
けて電気抵抗測定装置ｍｏｄｅｌ４３２９Ａ（横河ヒュ
ーレットパッカード社製）を用いて測定した。

【０１０１】磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−
３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁
場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【０１０２】＜Ｍｎ含有黒色紡錘状ヘマタイト粒子粉末
の製造＞被処理粒子粉末としてのＭｎ含有紡錘状ヘマタ
イト粒子粉末（平均長軸径０．１６５μｍ、平均短軸径
０．０２１７μｍ、軸比７．６、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ
_ＢＥＴ）１４６．８ｍ^２／ｇ、密度化の程度Ｓ_ＢＥＴ／
Ｓ_ＴＥＭ３．８９、Ｌ^＊値２１．５、全Ｍｎ含有量５．
４８重量％、Ｍｎの平均価数２．８９及び幾何標準偏差
値１．３５）８５０ｇを被処理粒子粉末として用い、セ
ラミック製の回転炉に投入し、回転駆動させながら酸素
ガス１００％の雰囲気下、６７０℃で２０分間熱処理を
行った。

【０１０３】得られた高密度Ｍｎ含有黒色紡錘状ヘマタ
イト粒子粉末１００ｇを純水１ｌにホモミキサー（特殊
機化工業株式会社製）を用いて解膠し、次いで、ヌッチ
ェを用いて濾別した後、純水を用いて電気伝導度が３０
μｓ以下になるまで水洗した。その後、乾燥、粉砕を行
って高密度Ｍｎ含有黒色紡錘状ヘマタイト粒子粉末９８
ｇを得た。

【０１０４】得られた高密度Ｍｎ含有黒色紡錘状ヘマタ
イト粒子粉末は、平均長軸径が０．１６３μｍ、平均短
軸径が０．０２１７μｍ、軸比が７．５、ＢＥＴ比表面
積値（Ｓ_ＢＥＴ）が４８．９ｍ^２／ｇ、密度化の程度Ｓ
_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭが１．２９及び幾何標準偏差値が１．
３５、Ｌ^＊値２１．４であった。全Ｍｎ含有量は５．４
９重量％、Ｍｎの平均価数は３．８９であり、体積固有
抵抗値は５．５×１０ ^５Ω・ｃｍであった。

【０１０５】＜磁気記録媒体の製造＞ここに得た高密度
Ｍｎ含有黒色紡錘状ヘマタイト粒子粉末１２ｇと結合剤
樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン
７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物
（固形分率７２％）を得、この混合物を更にプラストミ
ルで３０分間混練して混練物を得た。

【０１０６】この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９
５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有す
るポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケ
トン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに１４０
ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混
合・分散を行って非磁性塗料を得た。

【０１０７】得られた高密度Ｍｎ含有黒色紡錘状へマタ
イト粒子を含む非磁性塗料の組成は、下記の通りであっ
た。

【０１０８】 高密度黒色紡錘状ヘマタイト粒子粉末 １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部、 シクロヘキサノン ４４．６重量部、 メチルエチルケトン １１１．４重量部、 トルエン ６６．９重量部

【０１０９】この非磁性塗料をそれぞれ厚さ１２μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケータ
ーを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させ
ることにより非磁性下地層を形成した。非磁性下地層の
厚みは３．５μｍであった。

【０１１０】得られた非磁性下地層の特性は、光沢が２
０１％、表面粗度Ｒａが７．２ｎｍであり、基体のヤン
グ率（相対値）は１３５であった。

【０１１１】別に、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子
粉末（平均長軸径０．１５０μｍ、平均短軸径０．０１
９３μｍ、軸比７．８、保磁力１６９９Ｏｅ、飽和磁化
値１３１．３ｅｍｕ／ｇ、幾何標準偏差１．３５）１２
ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−５０、住友化学（株）
製）１．２ｇ、カーボンブラック（商品名：＃２４００
Ｂ、三菱化学（株）製）０．２４ｇ、結合剤樹脂溶液
（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量
％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分
率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０
分間混練して混練物を得た。

【０１１２】この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９
５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有す
るポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケ
トン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに１４０
ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混
合・分散を行った。更に、潤滑剤及び硬化剤を加えた
後、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散させて磁
性塗料を得た。

【０１１３】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末 １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部、 研磨剤（ＡＫＰ−３０） １０重量部、 カーボンブラック（＃３２５０Ｂ） ２．０重量部、 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部、 硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部、 シクロヘキサノン ６５．３重量部、 メチルエチルケトン １６３．３重量部、 トルエン ９８．０重量部、

【０１１４】この磁性塗料を前記非磁性下地層の上にア
プリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁
場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を
行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５イン
チ幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚
みは１．０μｍであった。

【０１１５】得られた磁気テープは、Ｈｃが１７６８Ｏ
ｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９、光沢度が２１３
％、表面粗度Ｒａが７．１ｎｍ、ヤング率（相対値）が
１３９、線吸収係数が１．４４μｍ^−１、表面電気抵抗
値が２．６×１０^８Ω／ｓｑであった。

【０１１６】

【作用】本発明において重要な点は、被処理粒子粉末を
５０〜１００％の酸素ガスと０〜５０％の不活性ガスと
からなる酸化性雰囲気下、５５０〜８５０℃の温度範囲
で加熱処理をした場合には、平均長軸径が０．０３〜
０．５０μｍであり、且つ、Ｍｎの全含有量がＭｎ含有
黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対して１〜３５重量％で
あるとともにＭｎの平均価数が３を超えているＭｎ含有
黒色針状ヘマタイト粒子粉末を得ることができ、該Ｍｎ
含有黒色針状へマタイト粒子粉末を非磁性下地層用非磁
性粒子粉末として用いることにより得られた磁気記録媒
体は、表面平滑で厚みむらがなく、光透過率が低く、し
かも、表面電気抵抗値が小さく、更に、ヤング率が大き
いのでスティフネスも優れているという事実である。

【０１１７】なお、本発明に係るＭｎ含有黒色針状へマ
タイト粒子粉末の体積固有抵抗値が小さくなる理由につ
いて本発明者は、被処理粒子粉末であるＭｎ含有黒色針
状へマタイト粒子粉末中に含有されるＭｎが酸化性雰囲
気下の加熱処理により酸化されてＭｎの平均価数が３価
を超える、即ち、４価以上のＭｎが存在すると、価電子
帯に正孔が導入され、この正孔がキャリアとなって電気
が流れるため、体積固有抵抗値が小さくなるものと考え
ている。そして、この体積固有抵抗値が小さいＭｎ含有
黒色針状ヘマタイト粒子粉末を非磁性下地層用非磁性粒
子粉末として用いて得られた磁気記録媒体もまた表面電
気抵抗値が小さくなるものと考えている。

【０１１８】

【実施例】次に実施例並びに比較例を挙げる。

【０１１９】被処理粒子粉末１〜４ 被処理粒子粉末として、表１に示す特性を有する黒色針
状ゲータイト粒子粉末及び黒色針状ヘマタイト粒子粉末
１〜４を準備した。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】実施例１〜８、比較例１〜５ 被粒子粉末の種類、酸化性雰囲気中での加熱処理におけ
る加熱温度、加熱時間、不活性ガスの種類及び酸化性ガ
スと不活性ガスとの混合比率を種々変化させた以外は、
前記本発明の実施の形態と同様にしてＭｎ含有黒色針状
ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１２２】この時の主要処理条件及び諸特性を表２及
び表３に示す。

【０１２３】

【表２】 Ａ：

【０１２４】

【表３】

【０１２５】＜Ｍｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末の
表面被覆処理＞ 実施例９ 実施例１で得られたＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉
末７００ｇを奈良式自由粉砕機で粗粉砕した後、純水７
ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）
を用いて６０分間邂水した。次に、得られたＭｎ含有黒
色針状ヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを横形サンド
グラインダー「ディスパマットＳＬ」（エスシー・アデ
ィケム株式会社製）を用いて軸回転数２０００ｒｐｍの
もとで６時間混合・分散して、Ｍｎ含有黒色針状ヘマタ
イト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られたＭｎ含有
黒色針状ヘマタイト粒子粉末を含む分散スラリーのｐＨ
値を１０．５とした。次に、該スラリーに水を加えスラ
リー濃度を８０ｇ／ｌに調整した。このスラリー５ｌを
加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／
ｌのＮａＡｌＯ_２溶液１４８ｍｌ（Ｍｎ含有黒色針状ヘ
マタイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相
当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐ
Ｈ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した
後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がＡｌの水酸
化物によって被覆されているＭｎ含有黒色針状ヘマタイ
ト粒子を得た。

【０１２６】得られた粒子表面がＡｌの水酸化物により
被覆されているＭｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末
は、電子顕微鏡写真観察の結果、平均長軸径は０.１４
５μｍ、平均短軸径は０．０２３１μｍ、軸比は６．
３、粒子径の幾何標準偏差値は１．３６、ＢＥＴ比表面
積は３８．９ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭは１．０
８、黒色度Ｌ^＊値は２０．９、体積固有抵抗値は７．２
×１０^５Ω・ｃｍであった。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｍｎ
含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対する全Ｍｎ含有量
は６．２８重量％、Ａｌ量は０．９８重量％であり、Ｍ
ｎの平均価数は３.４６であった。

【０１２７】実施例１０〜１６ 表面被覆処理を行うため被処理粒子粉末種類、表面処理
工程における添加物の種類及び量を変えた以外は実施例
９と同様にして表面処理済Ｍｎ含有黒色針状ヘマタイト
粒子粉末を得た。

【０１２８】この時の主要処理条件及び得られた粒子粉
末の諸特性を表４及び表５に示す。

【０１２９】

【表４】

【０１３０】

【表５】 Ａ：アルミニウムの水酸化物、Ｓ：ケイ素の酸化物

【０１３１】＜非磁性下地層の製造＞ 実施例１７〜３２、比較例６〜１４ 非磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前記発
明の実施の形態と同様にして非磁性下地層を得た。

【０１３２】この時の主要処理条件及び諸特性を表６に
示す。

【０１３３】

【表６】

【０１３４】＜磁気記録媒体の製造＞ 実施例３３〜４８、比較例１５〜２３ 使用した磁性粒子粉末（１）乃至（４）の諸特性を表７
に示す。

【０１３５】

【表７】

【０１３６】非磁性下地層の種類及び磁性粒子粉末の種
類を種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と
同様にして磁気記録媒体を得た。

【０１３７】この時の主要処理条件及び諸特性を表８に
示す。

【０１３８】

【表８】

【０１３９】

【発明の効果】 本発明に係るＭｎ含有黒色針状ヘマタ
イト粒子粉末は、粒子及び粒子相互間で焼結が防止され
た一個一個バラバラの粒子であり、Ｍｎの全含有量がＭ
ｎ含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対して１〜３５重
量％であるとともに、Ｍｎの平均価数が３を超えている
ことにより、ビヒクル中における分散性が優れており、
黒色を呈しており、体積固有抵抗値が小さいものである
から、非磁性下地層用非磁性粒子粉末として好適であ
る。

【０１４０】そして、本発明に係る磁気記録媒体は、表
面平滑であって、且つ、光透過率が小さいものであり、
しかも、表面電気抵抗値が小さく、スティフネスの優れ
たものであるから、高密度記録用磁気記録媒体として好
適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/68 G11B 5/84

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均長軸径が０．０３〜０．５０μｍで
   あり、且つ、Ｍｎの全含有量がＭｎ含有黒色針状ヘマタ
   イト粒子粉末に対して１〜３５重量％であるとともにＭ
   ｎの平均価数が３を超えているＭｎ含有黒色針状ヘマタ
   イト粒子粉末からなることを特徴とする磁気記録媒体の
   非磁性下地層用非磁性粒子粉末。
2. 【請求項２】 請求項１記載のＭｎ含有黒色針状ヘマ
   タイト粒子粉末の粒子表面が、アルミニウムの水酸化
   物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
   素の酸化物から選ばれる少なくとも一種からなる表面被
   覆物によって被覆されていることを特徴とする磁気記録
   媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末。
3. 【請求項３】 平均長軸径が０．０３〜０．５５μｍ
   であり、且つ、Ｍｎの全含有量がＭｎ含有黒色針状ゲー
   タイト粒子粉末に対して０．９〜３１．５重量％である
   とともにＭｎの平均価数が３以下であるＭｎ含有黒色針
   状ゲータイト粒子粉末、又は、該Ｍｎ含有黒色針状ゲー
   タイト粒子粉末を加熱して得られた平均長軸径が０．０
   ３〜０．５０μｍであり、且つ、Ｍｎの全含有量がＭｎ
   含有黒色針状ヘマタイト粒子粉末に対して１〜３５重量
   ％であるとともにＭｎの平均価数が３以下であるＭｎ含
   有黒色針状ヘマタイト粒子粉末を、５０〜１００％の酸
   素ガスと０〜５０％の不活性ガスとからなる酸化性雰囲
   気下、５５０〜８５０℃の温度範囲で加熱することを特
   徴とする請求項１記載の非磁性下地層用非磁性粒子粉末
   の製造法。
4. 【請求項４】 非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
   される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下
   地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末
   と結合剤樹脂とからなる磁気記録層からなる磁気記録媒
   体において、前記非磁性粒子粉末が請求項1又は請求項
   ２記載の非磁性下地層用非磁性粒子粉末であることを特
   徴とする磁気記録媒体。