JP3451715B2 - 光記録媒体及び光記録再生装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学的に情報の記録，
再生が行われる光記録媒体及び光記録再生装置に関する
ものであり、特に有機色素を記録材料とする光記録媒体
の改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】レーザー光の照射により情報の記録再生
を行なう光記録媒体は、磁気記録媒体等と比較してトラ
ック幅を狭くすることができ、高密度記録が可能である
ことから、大量情報保存用の記録媒体として注目され、
記録情報量の向上を図るべく盛んに研究が行われてい
る。

【０００３】一般に、このような光記録媒体に対して記
録，再生を行うレーザー光としては、赤〜赤外領域のも
のが用いられ、これに対応した記録媒体が広く普及して
いる。例えば、追記型の光記録媒体（いわゆるＣＤＷ
Ｏ：CD write once ）のようなユーザーによる書き込み
が可能であるディスク状光記録媒体もその一例である。

【０００４】このＣＤＷＯは、基板上に例えば有機色素
等よりなる記録層が形成された構成とされ、通常，ヒー
トモードで信号記録が行われる。すなわち、記録層にレ
ーザ光を照射すると、有機色素の光吸収によって光のエ
ネルギーが熱に変換され、この発生した熱によってピッ
トが形成される。そして、このピットは、レーザ光を照
射したときの、当該ピットが形成された部分と形成され
ていない部分との反射率の差によって検出される。

【０００５】

【発明が解決しょうとする課題】ところで、従来のＣＤ
ＷＯでは記録用のレーザ光と再生用のレーザ光の波長は
同一とされているが、この場合、長期に亘る再生を行う
と、再生用レーザ光による記録ピットの破壊もしくは記
録層材料の光劣化の虞れがある。

【０００６】このような再生用レーザ光による記録ピッ
トの破壊，記録層材料の光劣化を防止するために、記録
用レーザ光と再生用レーザ光の波長は異なる方が望まし
い。

【０００７】また、レーザ光において、レーザスポット
の最小径はその波長に依存し、波長の短いレーザ光程レ
ーザスポットを小さくできる。したがって、赤〜赤外線
領域の波長の長いレーザ光ではレーザスポットの小径化
に制限があり、一定面積に記録される情報量を増加させ
るためには、いわゆる超解像の様な工夫が必要である。

【０００８】このような工夫なしで記録情報量を増加さ
せるには、レーザ光そのものを例えば青色光領域（波長
４００〜５００ｎｍ）にまで短波長化する必要がある。

【０００９】さらに、従来のＣＤＷＯは感度が低く、高
速記録再生に対応するために高感度化が望まれる。

【００１０】すなわち、ＣＤＷＯでは、信頼性の向上及
び高密度記録化に向けて、記録用レーザ光と再生用レー
ザ光の波長を異ならしめること、レーザ光を例えば青色
光領域にまで短波長化すること、そして記録層の感度を
上げることが課題として提示される。

【００１１】これら課題を解決し得る材料の１つとし
て、ポルフィリンがある。ポルフィリンは、中心金属に
原子団が配位した構造の金属錯体であり、最低３８個の
π電子を含む（このπ電子の数は置換基によって増加す
る）。

【００１２】このポルフィリンでは、分子吸光スペクト
ルにおいて、その１６員環（１８個π電子系）に由来し
た，ソーレー帯（ｓｏｒｅｔ帯）と称される吸収帯を短
波長側に有している。このソーレー帯は、数十万ともい
われる非常に大きな分子吸光係数を有しており、この大
きな吸収帯を利用することで青色光領域での高感度な光
記録が可能である。

【００１３】またこのポルフィリンを用いた記録層で
は、記録用レーザ光と再生用レーザ光の波長を異ならし
めることで記録ピットの破壊なしで高い変調度をもって
信号再生できることが確認されており、信頼性の高い高
密度記録用の記録材料として期待される。

【００１４】しかし、ポルフィリンは、その構造の対称
性から結晶化し易く，溶剤に溶け難い。このため、溶液
としてスピンコートするのが困難であり、記録層として
成膜するにあたっては、真空装置等の大掛かりな装置を
必要とする真空蒸着法によらなければならない。このた
め、生産性の向上に不利であるといった問題がある。

【００１５】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、青色光領域において高感
度な光記録が可能であり、また記録ピットの破壊なしで
高い変調度をもって信号再生することができ、しかもス
ピンコート法による記録層の成膜が可能な光記録媒体及
びそれを適用する光記録再生装置を提供することを目的
とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明の光記録媒体は、透明基板上に光学的に情
報の記録及び再生が可能は記録層が形成されてなり、上
記記録層は、化５で示されるポルフィリン誘導体、上記
ポルフィリン誘導体に対して配位能を持つ分子化合物及
び高分子よりなり、上記ポルフィリン誘導体が化６で示
されるテトラベンゾポルフィリンであり、上記テトラベ
ンゾポルフィリンが亜鉛錯体であり、上記高分子がポリ
フェニルメタクリレートであることを特徴とするもので
ある。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】本発明が適用される光記録媒体は、例えば
図１に示した様な構造を有するものである。すなわち、
基板１上に記録層２及び反射層３を順次成膜し、さらに
その上に保護層４を形成してなるものである。この光記
録媒体では、記録層２にレーザ光５を照射することによ
って発生する熱によってピットを形成する，ヒートモー
ド方式によって記録が行われる。

【００２０】本発明では、このような光記録媒体の記録
層を、ポルフィリン誘導体、前記ポルフィリン誘導体に
対して配位能を持つ分子化合物及び高分子によって構成
することとする。

【００２１】ポルフィリン誘導体は、上記化５の構造式
で表されるものであり、波長４００〜５００ｎｍの青色
光領域に、ソーレー帯と称される強く鋭い吸収帯を有し
ている。

【００２２】ポルフィリン誘導体を含有する光記録層で
は、この大きな吸収帯を利用することで青色光領域での
高感度な光記録が可能である。また、記録用レーザ光と
再生用レーザ光の波長を異ならしめることで記録ピット
の破壊なしで高い変調度をもって信号再生することがで
きる。したがって、信頼性の高い高密度記録がなし得
る。

【００２３】本発明では、光記録層を、このようなポル
フィリン誘導体と、該ポルフィリン誘導体に対して配位
能を持つ分子化合物及び高分子によって構成する。これ
は、スピンコート法による記録層の形成を可能ならしめ
るためである。

【００２４】すなわち、ポルフィリン誘導体は、その構
造の対称性から結晶化しやすくそれだけでは溶剤に溶け
難い。

【００２５】このポルフィリン誘導体を、配位能を持つ
分子化合物及び高分子とともに溶剤（沸点のある程度低
い有機溶媒）に溶解させると、ポルフィリンが結晶化す
ることなく良好な溶解性で溶解する。そして、このよう
に調製された色素溶液を基板上にスピンコートすると、
ポルフィリン同士のスタックのない分散性に優れた記録
層が形成される。

【００２６】また、このようにして形成された光記録層
は、ポルフィリン誘導体の中心金属に上記配位能を有す
る分子化合物が配位しており、これによってソーレー帯
の吸収波長が長波長側にシフトする。このため、ポルフ
ィリン誘導体単独では吸収をほとんど持たない波長にお
いても書き込みが可能になる。

【００２７】すなわち、ポルフィリン誘導体の中心金属
に配位子が配位するとポルフィリンンの紫外−可視吸収
スペクトルに変化が現れることは良く知られたことであ
る。その変化は、特に上述のソーレー帯に顕著に現れ、
ソーレー帯が若干長波長側にシフトし、その分子吸光係
数が増加する。

【００２８】したがって、ポルフィリン誘導体と配位能
を持つ分子化合物が共存する記録層では、このようなポ
ルフィリン誘導体の配位子が配位することによるソーレ
ー帯の長波長シフト及び分子吸光係数の増大を利用する
ことによって、ポルフィリン誘導体単独では吸収をほと
んどもたない波長に吸収を持たせることができ、レーザ
光波長の選択の自由度が広がるといった副次的効果が得
られる。

【００２９】ポルフィリン誘導体としては、化５のＢⁿ
〜Ｂⁿ⁺¹ （ｎ：１，３，５，７）がＣ_４ Ｈ₄ で環状に
結合した、化７で示されるテトラベンゾポルフィンの亜
鉛錯体を用いる。

【００３０】

【化７】

【００３１】また、配位能を有する分子化合物として
は、１−メチルイミダゾール，２−メチルイミダゾール
等のイミダゾール誘導体、１−メチルピリジン，２−メ
チルピリジン，３−メチルピリジン等のピリジン誘導
体、１−メチルイソキノリン，３−メチルイソキノリン
等のキノリン誘導体、パラメチルフェノール，パラメト
キシフェノール等のフェノール誘導体等が挙げられる。
これら分子化合物は、いずれもポルフィリンの中心金属
に軸配位する。

【００３２】なお、ポルフィリン誘導体，配位能を有す
る分子化合物，高分子の組成比は、ポルフィリン誘導
体：配位能を有する分子化合物：高分子を構成するモノ
マー＝１：５０：５０（モル比）以上、すなわち分子化
合物，高分子を構成するモノマーがともにポルフィリン
誘導体に対して５０倍以上のモル比で存在するように設
定することが好ましい。

【００３３】高分子を、それを構成するモノマーがポル
フィリン誘導体に対して５０倍以上のモル比で存在する
ように含有させることで、ポルフィリンをスタックさせ
ずに記録層中に良好に分散させることができる。また、
配位能を持つ分子化合物をポルフィリン誘導体に対して
５０倍以上のモル比で存在させることにより、ポルフィ
リン誘導体と配位子が良好に相互作用し、これによって
ソーレー帯の長波長化及び分子吸光係数の増大が達成さ
れる。

【００３４】また、高分子を構成するモノマー：分子化
合物は１：２（モル比）以下，すなわち高分子を構成す
るモノマーが分子化合物に対して１／２倍以上のモル比
で存在するように組成比を設定することが好ましい。高
分子に対する分子化合物の量が多すぎると、分子化合物
が析出する虞れがある。

【００３５】なお、記録層には、ポルフィリン誘導体，
配位能を持つ分子化合物，高分子の他に、耐光性向上の
目的でヒンダードアミン類，ニッケル錯体等を３０重量
部以内の量、好ましくは０．１〜１０重量部添加しても
良い。

【００３６】以上のような記録層が形成される透明基板
は、通常の光記録媒体に用いられているものが使用可能
であり、例えば、ガラス、ポリカーボネート（ＰＣ）、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられ
る。

【００３７】反射層も、通常の光記録媒体において用い
られているものが使用可能であり、例えば、アルミニウ
ムの蒸着膜，金の蒸着膜などが挙げられる。

【００３８】さらに、本発明の光記録媒体には、走行特
性，耐光性，耐薬品性，耐摩耗性の向上のために、潤滑
層および保護層を設けても構わない。保護層としては、
紫外線硬化樹脂（例えば，商品名ＳＤ１７，大日本イン
キ化学社製）をスピンコートし、紫外線照射によって硬
化することで得られる紫外線硬化膜が適当である。ま
た、上記光記録媒体への記録再生は、図２に示すような
光学ピックアップ装置によって行われる。

【００３９】すなわち、この光学ピックアップ装置は、
レーザ光源１１，コリメータレンズ１２，整形プリズム
１３，対物レンズ１４，１／４波長板１５，偏光ビーム
スプリッター１６，光検出器１７よりなり、記録再生が
行われる光ディスク１８は上記対物レンズ１４と対向し
て配置される。

【００４０】この光学ピックアップ装置での記録は、レ
ーザ光源１１から発散されたレーザ光Ｌを、コリメータ
レンズ１２，整形プリズム１３，対物レンズ１４を通過
させることで円形に集光し、対物レンズ１３と対向して
配置された光ディスク１８に照射することで行う。円形
に集光されたレーザ光が照射された光ディスク１８は、
記録層に含有される色素の光吸収によって光のエネルギ
ーが熱に変換され、この発生した熱によってピットが形
成される。

【００４１】また、再生は、同様にして円形に集光した
レーザ光を光ディスク１８に照射し、この光ディスク１
８から反射した反射光を１／４波長板１５，偏光ビーム
スプリッター１６によって光検出器１７に導き、この光
検出器１７でその光量変化を検出することで行う。光デ
ィスク１８の反射率は、ピットが形成された部分と形成
されていない部分とで異なるので、反射光量の変化によ
ってピットの有無が検出できることになる。

【００４２】

【作用】ポルフィリン誘導体、該ポルフィリンに対して
配位能を持つ分子化合物及び高分子よりなる記録層は、
ポルフィリン誘導体が４００〜５００ｎｍの青色光領域
に強く鋭い吸収を有していることから、この青色光領域
で高感度な光記録がなされる。また、記録用レーザ光と
再生用レーザ光の波長を異ならしめることで記録ピット
の破壊なしで高い変調度の信号再生がなされる。

【００４３】また、ポルフィリン誘導体は、配位能を有
する分子化合物，高分子と一緒であれば、結晶化するこ
となく良好な溶解性で溶媒に溶解する。したがって、上
記記録層は、大掛かりな装置が必要な真空蒸着法によら
なくともスピンコート法によって形成し得る。

【００４４】さらに、上記記録層では、ポルフィリン誘
導体の中心金属に上記配位能を有する分子化合物が配位
しており、これによってソーレー帯の吸収波長が長波長
側にシフトする。このため、ポルフィリン誘導体単独で
は吸収をほとんど持たない波長においても書き込みが可
能である。

【００４５】

【実施例】本発明の好適な実施例について実験結果に基
づいて説明する。

【００４６】本実施例で用いた透明基板及び記録層材
料，反射層材料を示す。以下の実験例１〜実験例３で
は、これら材料を用いて各種検討を行った。

【００４７】基板：スライド硝子（松浪硝子社製，但
し、ディスポーザ液，混酸，ミリポア水の順で洗浄し
た） 記録層材料：ポルフィリン誘導体：テトラフェニルテト
ラベンゾポルフィン亜鉛錯体（Ｚｎ〔ＴＰＴＢＰ〕；分
子量８７７） 配位子：２−メチル−イミダゾールまたは１−メチル−
イミダゾール（１−ＭｅＩｍ，２−ＭｅＩｍ；東京化成
社製，分子量８２） 高分子：ポリフェニルメタクリレート（ＰＰｈＭＡ；Ａ
ＬＤＲＩＣＨ社製，分子量１６２） ２−メチル−イミダゾール，１−メチル−イミダゾール
及びポリフェニルメタクリレートの構造を化８，化９，
化１０にそれぞれ示す。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】反射層材料：Ａｕ実験例１ 本実験例では、ポルフィリン誘導体（テトラフェニルテ
トラベンゾポルフィン亜鉛錯体）に高分子（ポリフェニ
ルメタクリレート）を混合することによる分散効果を検
討した。

【００５２】テトラフェニルテトラベンゾポルフィン亜
鉛錯体とポリフェニルメタクリレートを表１に示す重量
で計り採り、メチルエチルケトン３００μｌに溶解して
色素溶液を調製した。

【００５３】この色素溶液を、スピンナー（ＭＩＫＡＳ
Ａ社製）を用いて回転数１０００ｒｐｍで基板上にスピ
ンコートした。そして、この色素溶液が塗布された基板
を温度６０℃の真空オーブン中に一昼夜放置して溶媒を
完全に除去することで記録層を形成し、サンプルディス
ク（サンプルディスク１〜サンプルディスク７）を作製
した。

【００５４】このようにして作製されたサンプルディス
ク１〜サンプルディスク７について、記録層中における
ポルフィリン誘導体の分散状態を調べた。

【００５５】分散状態は、これらサンプルディスク１〜
サンプルディスク７について紫外−可視吸収スペクトル
を観測し、その最大吸収波長λｍａｘ及びλｍａｘでの
半値幅から評価した。

【００５６】すなわち、一般に紫外−可視吸収スペクト
ルは分子単独（希薄溶液中等）で測定した場合と分子凝
集体（固体膜等）で測定した場合とで異なったものとな
る。分子凝集体でのスペクトルは、分子同士の相互作用
によって新たな振動準位が生成し、分子単独でのスペク
トルよりもブロードになる。さらに、分子凝集体でのス
ペクトルは分子単独でのスペクトルよりも長波長側にシ
フトするのが常である。

【００５７】したがって、上記最大吸収波長λｍａｘ及
びλｍａｘでの半値幅によって、最大吸収波長λｍａｘ
が短波長側にある程、またλｍａｘでの半値幅が狭い
程、ポルフィリン誘導体がスタックせず記録層中に良好
な状態で分散していると評価することができる。

【００５８】なお、ここでは紫外−可視吸収スペクトル
は自記分光光度計（商品名Ｕ−３２１０，日立計測社
製）を用いて観測した。

【００５９】各サンプルディスクの最大吸収波長λｍａ
ｘを色素溶液の組成とともに表１に示す。また、高分子
を構成するモノマーのポルフィリン誘導体に対するモル
比と最大吸収波長λｍａｘの関係を図３に、モノマーの
ポルフィリン誘導体に対するモル比と最大吸収波長λｍ
ａｘでの半値幅の関係を図４に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】図３を見てわかるように、最大吸収波長λ
ｍａｘは高分子の組成比が大きくなる程、短波長側にシ
フトしており、また図４を見るとλｍａｘでの半値幅は
高分子の組成比が大きくなる程狭くなる。

【００６２】このことから、ポルフィリン誘導体は、高
分子と混合することによってスタックが抑えられ、記録
層中における分散性が改善されることがわかる。

【００６３】そして、特に最大吸収波長λｍａｘ及びλ
ｍａｘでの半値幅の変化は、高分子を構成するモノマー
のモル比が５０となったところで略飽和することから、
ポルフィリン誘導体と高分子の組成比は、ポルフィリン
誘導体：高分子を構成するモノマー＝１：５０以上，す
なわちポルフィリン誘導体に対して高分子を構成するモ
ノマーが５０倍以上のモル比（テトラフェニルテトラベ
ンゾポルフィン亜鉛錯体とポリフェニルメタクリレート
の場合では重量比で８倍以上）で存在するように設定す
れば十分であることがわかる。

【００６４】実験例２ 本実験例では、配位能を持つ分子化合物（１−メチル−
イミダゾール）を混合することによるポルフィリン誘導
体（テトラフェニルテトラベンゾポルフィン亜鉛錯体）
の紫外−可視吸収スペクトルの変化を検討した。

【００６５】テトラフェニルテトラベンゾポルフィン亜
鉛錯体と１−メチル−イミダゾールを、表２に示す濃度
でトルエンに溶解し、色素溶液（色素溶液１〜色素溶液
７）を調製した。そして、これら色素溶液について、紫
外−可視吸収スペクトルを観測した。色素溶液１〜色素
溶液７の紫外−可視吸収スペクトルを図５に示す。ま
た、この紫外−可視吸収スペクトルの波長４６０ｎｍで
の吸光度を色素溶液の組成と併せて表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】図５を見てわかるように、ソーレー帯は、
１−メチル−イミダゾールの組成比によって波長，吸光
度が変化する。

【００６８】このことから、ポルフィリン誘導体溶液の
紫外−可視吸収スペクトルは、配位能を持つ分子化合物
を共存させることによって制御できることがわかる。

【００６９】実験例３ 本実験例では、ポルフィリン誘導体（テトラフェニルテ
トラベンゾポルフィン亜鉛錯体），配位能を持つ分子化
合物（２−メチル−イミダゾール）及び高分子（ポリフ
ェニルメタクリレート）よりなる記録層の紫外−可視吸
収スペクトル及び書き込み特性を検討した。

【００７０】テトラフェニルテトラベンゾポルフィン亜
鉛錯体，２−メチル−イミダゾール及びポリフェニルメ
タクリレートを表３に示す重量で計り採り、メチルエチ
ルケトン３００μｌ（但し、２−メチル−イミダゾール
が８０ｍｇの系のみメチルエチルケトン４００μｌ）に
溶解して色素溶液を調製した。

【００７１】この色素溶液を実験例１と同様にして基板
上にスピンコートし、溶媒を除去して記録層を形成し
た。

【００７２】そして、この記録層上に金を蒸着すること
で反射膜を形成し、サンプルディスク（サンプルディス
ク８〜サンプルディスク１３）を作製した。

【００７３】これらサンプルディスクについて、紫外−
可視吸収スペクトルを観測した。サンプルディスク８〜
サンプルディスク１３の紫外−可視吸収スペクトルを図
６に示す。また、最大吸収波長λｍａｘでの吸光度を色
素溶液の組成とともに表３に示す。

【００７４】

【表３】

【００７５】図６を見ると、紫外−可視吸収スペクトル
は、２−メチル−イミダゾールの組成比が大きいサンプ
ルディスク程、長波長側にシフトしており、吸光度が全
体に上昇している。

【００７６】このことから、実際の記録層においても、
配位能を持つ分子化合物を共存させることによってポル
フィリン誘導体の紫外−可視吸収スペクトルが制御でき
ることがわかる。

【００７７】そして、特にこの紫外−可視吸収スペクト
ルの変化は、２−メチル−イミダゾールのテトラフェニ
ルテトラベンゾポルフィン亜鉛錯体に対する重量比が４
倍以上になったところで飽和していることから、ポルフ
ィリン誘導体と配位能を有する分子化合物の組成比は、
ポルフィリン誘導体：配位能を有する分子化合物＝１：
５０（モル比）以上となるように、すなわち配位能を有
する分子化合物がポルフィリン誘導体に対して５０倍以
上のモル比（テトラフェニルテトラベンゾポルフィン亜
鉛錯体と２−メチル−イミダゾールの場合、重量比で４
倍以上）で存在するように設定すれば良いことがわか
る。

【００７８】なお、サンプルディスク１３は、記録層が
白濁してしまい、紫外−可視吸収スペクトルの観測が不
可能であった。これは、ポリフェニルメタクリレートに
対して２−メチル−イミダゾールの混合量が過剰にな
り、よく分散できなかったために生じたものと思われ
る。したがって、高分子と配位能を有する分子化合物
は、高分子を構成するモノマー：分子化合物＝１：２
（モル比）以下，すなわち高分子を構成するモノマーが
分子化合物に対して１／２倍以上のモル比（ポリフェニ
ルメタクリレートと２−メチル−イミダゾールの場合、
重量比で等量以上）で存在するように組成比を設定する
のが好ましい。

【００７９】次に、上記サンプルディスクのうちサンプ
ルディスク１２について、書き込みによる反射率スペク
トルの変化を調べた。

【００８０】なお、書き込み及びピットの生成の確認、
ピットの生成による記録層の反射スペクトルの測定には
図７に示すように、Ａｒレーザ２１，パルスジェネレー
タ２２，音響光学変換器（ＡＯＭ）２３，試料部２４に
対向して配置された光学顕微鏡２５，顕微分光光度計２
６及びＣＣＤモニター２７よりなる評価システムによっ
て行った。

【００８１】ここで、Ａｒレーザの波長は４８８ｎｍで
あり、レーザ出力は１４ｍＷである。レーザ光照射前の
反射スペクトル，レーザ光照射後の反射スペクトルを併
せて図８に示す。

【００８２】図８から、反射スペクトルがレーザ光照射
前後で変化しており、ポルフィリン誘導体，配位能を有
する分子化合物及び高分子よりなる記録層は、波長４８
８ｎｍのレーザ光によって書き込み可能であることが確
認される。

【００８３】なお、比較のため、記録層がテトラフェニ
ルテトラベンゾポルフィン亜鉛錯体のみよりなるサンプ
ルディスク（比較ディスク１）及び記録層がテトラフェ
ニルテトラベンゾポルフィン亜鉛錯体とポリフェニルメ
タクリレートよりなるサンプルディスク（比較ディスク
２）の紫外−可視吸収スペクトルを図９，図１０にそれ
ぞれ示す。

【００８４】このように比較ディスク１，比較ディスク
２は、４８８ｎｍにほとんど吸収を有しておらず、波長
４８８ｎｍのレーザ光では書き込み不可能である。

【００８５】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の光記録媒体は、透明基板上に光学的に情報の記録及
び再生が可能な記録層が形成されてなり、上記記録層
が、ポルフィリン誘導体、前記ポルフィリン誘導体に対
して配位能を持つ分子化合物及び高分子よりなるので、
青色光領域において高感度な光記録が可能であり、また
記録ピットの破壊なしで高い変調度の信号再生ができ、
しかもスピンコート法による記録膜の成膜が可能で、記
録層中のポリフィリン誘導体の分散性が高く、さらにポ
ルフィリン誘導体単独では吸収をほとんどもたない波長
において書き込みが可能である。したがって、信頼性の
高い高密度記録が可能であるとともに光記録媒体の生産
性の向上に大きく貢献できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した光記録媒体の一構成例を示す
模式図である。

【図２】光記録媒体に対して記録再生を行うための記録
再生装置の一構成例を示す模式図である。

【図３】ポルフィリン誘導体と高分子よりなる記録層の
高分子モル比と最大吸収波長λｍａｘの関係を示す特性
図である。

【図４】ポルフィリン誘導体と高分子よりなる記録層の
高分子モル比とλｍａｘでの半値幅の関係を示す特性図
である。

【図５】ポルフィリン誘導体と配位能を有する分子化合
物よりなる色素溶液において、配位能を有する分子化合
物を各種混合量で混合した場合の紫外−可視吸収スペク
トルを併せて示す特性図である。

【図６】記録層がポルフィリン誘導体，配位能を有する
分子化合物及び高分子よりなる記光記録媒体において、
分子化合物を各種混合量で混合した場合の紫外−可視吸
収スペクトルを併せて示す特性図である。

【図７】光記録媒体について書き込み状況を評価するた
めに用いた評価システムの構成を示す模式図である。

【図８】記録層がポルフィリン誘導体，配位能を有する
分子化合物及び高分子よりなる光記録媒体の書き込み前
後の反射率特性を併せて示す特性図である。

【図９】記録層がポルフィリン誘導体のみよりなる光記
録媒体の紫外−可視吸収スペクトルを示す特性図であ
る。

【図１０】記録層がポルフィリン誘導体と高分子のみよ
りなる光記録媒体の紫外−可視吸収スペクトルを示す特
性図である。

【符号の説明】

１ 基板 ２ 記録層 ３ 反射層 ４ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−339865（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−232448（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−294791（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−67093（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−141642（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/26 G11B 7/24 516 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＭＡＲＰＡＴ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明基板上に光学的に情報の記録及び再
   生が可能は記録層が形成されてなり、 上記記録層は、化１で示されるポルフィリン誘導体、上
   記ポルフィリン誘導体とに対して配位能を持つ分子化合
   物及び高分子よりなり、上記ポルフィリン誘導体が化２で示されるテトラベンゾ
   ポルフィリンであり、 上記テトラベンゾポルフィリンが亜鉛錯体であり、 上記高分子がポリフェニルメタクリレートである ことを
   特徴とする光記録媒体。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 ４００〜５００ｎｍの記録波長で記録が
   行われることを特徴とする請求項１記載の光記録媒体。
3. 【請求項３】 レーザ光源、レンズ、光検出器よりなる
   光学ピックアップ装置と、該光学ピックアップ装置の対
   物レンズと対向して配置される光記録媒体より構成され
   る光記録再生装置において、 上記レーザ光源のレーザ波長が、４００〜５００ｎｍで
   あり、 上記光記録媒体が、透明基板上に、化３で示されるポル
   フィリン誘導体、上記ポルフィリン誘導体に対して配位
   能を持つ分子化合物及び高分子よりなる記録層が形成さ
   れてなり、上記ポルフィリン誘導体が、化４で示されるテトラベン
   ゾポルフィリンであり、 上記テトラベンゾポルフィリンが亜鉛錯体であり、 上記高分子がポリフェニルメタクリレートである ことを
   特徴とする光記録媒体装置。 【化３】 【化４】