CN105518492B - 光学材料及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明的光学材料在以2mm的厚度测得的透过率曲线的波长445nm~470nm处具有透过率的极小值。
Description
技术领域
本发明涉及光学材料及其用途。更详细而言,涉及光学材料用组合物及将使该光学材料用组合物成型而形成的成型体用于光学材料而得到的光学制品。
背景技术
人类具有与昼夜的光的明暗相适应的生物节律、即以大约1天为周期反复睡眠和觉醒的昼夜节律。被称为褪黑素(melatonin)的激素与该节律有关。褪黑素具有降低体温、促进入眠的作用,但通过在夜间暴露于强光下,会导致其分泌被抑制。即,表明了夜间的光暴露可能扰乱昼夜节律,引起睡眠障碍、睡眠障碍这样的健康欠佳。因此,认为需要不仅有效而且通用且廉价的对策方法。
专利文献1中记载了包括光学滤光片的设备及眼镜。该文献中记载了通过使用所记载的设备及眼镜来维持昼夜节律的方法。
专利文献2中记载了选择性地吸收特定波长的光的光学滤光片、以及使用了该光学滤光片的遮光眼镜。
专利文献3中记载了使用了多个发光体的光源系统及照明装置。根据该文献,有以下记载:通过调节发光体的强度,可在保持亮度、颜色的同时获得效果。专利文献4中记载了包含特定的卟啉化合物的显示器用滤光片。专利文献5中记载了包含特定的卟啉化合物的眼镜透镜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2010-535538号公报
专利文献2:日本特开2012-63715号公报
专利文献3:国际公开2008/69101号小册子
专利文献4:日本特开2008-239592号公报
专利文献5:日本特开2011-237730号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,专利文献1中记载的设备及眼镜使用了吸收特定波长的光学膜。其中,当提到眼镜时,需要10层以上的涂层,工序变得复杂,并不是通用的。
专利文献2的0023段中,记载了使用光学多层膜制作的光学滤光片、用体相位全息图(volume phase hologram)制作的光学滤光片、以及用混有金属微粒的透明体制作的光学滤光片,但并未记载阻隔460nm附近的吸收,存在使用金属微粒、制造工序复杂等许多课题。
就专利文献3中记载的照明装置而言,只能在应用了该照明装置的室内获得效果,实质上不可能在外出地等获得同等的效果。
专利文献4及5中,并未记载阻隔460nm附近的特定波长的吸收。
用于解决课题的手段
本发明的发明人们发现了一种光学材料,通过选择性地吸收波长445nm~470nm的光,从而抑制因夜间的光暴露而导致的褪黑素分泌抑制,由此,可保持昼夜节律正常。
本发明可如下所示。
[1]一种光学材料,所述光学材料在以2mm的厚度测得的透过率曲线中,在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值。
[2]如[1]所述的光学材料,其中,以2mm的厚度测得的透过率曲线满足以下(1)~(4)的特性:
(1)在波长400nm~440nm处具有透过率的极大值,并且该极大透过率为50%以上。
(2)在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值。
(3)波长500nm处的透过率为70%以上。
(4)波长445nm~470nm处的透过率的极小值为波长500nm处的透过率的4/5以下。
[3]如[1]或[2]所述的光学材料,其中,包含1种以上的有机色素,所述有机色素在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中,在波长445nm~470nm的范围内具有吸收峰,并且该吸收峰的半峰宽为10nm以上且小于50nm。
[4]如[1]或[2]所述的光学材料,其中,包含:在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中、在445~455nm处具有吸收峰的有机色素,和在460nm~470nm处具有吸收峰的有机色素。
[5]如[3]或[4]所述的光学材料,其中,包含5~100ppm的上述有机色素。
[6]如[1]~[5]中任一项所述的光学材料,其中,在波长455nm~465nm处具有透过率的极小值。
[7]如[3]~[6]中任一项所述的光学材料,其中,上述有机色素包含选自下述通式(A)表示的卟啉类化合物中的至少一种化合物。
[式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子。其中,X1~X8不全是氢原子。R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子。]
[8]如[7]所述的光学材料,其中,上述有机色素包含选自上述通式(A)表示的卟啉类化合物中的2种以上的化合物。
[9]如[8]所述的光学材料,其中,上述有机色素为选自上述通式(A)表示的卟啉类化合物中的2种以上的化合物的混合物,且在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中,在445nm~470nm处具有吸收峰。
[10]如[1]~[9]中任一项所述的光学材料,其中,包含选自聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物(polysulfide)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[11]一种光学材料用组合物,其特征在于,包含光学材料用树脂或树脂单体、和作为有机色素的下述通式(A)表示的1种以上的卟啉类化合物,
相对于上述光学材料用树脂或上述树脂单体的总计100重量份,上述光学材料用组合物包含0.0005~0.01重量份的上述有机色素。
[式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子。其中,X1~X8不全是氢原子。R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子。]
[12]如[11]所述的光学材料用组合物,其中,上述有机色素包含选自上述通式(A)表示的卟啉类化合物中的2种以上的化合物。
[13]如[12]所述的光学材料用组合物,其中,上述有机色素为选自上述通式(A)表示的卟啉类化合物中的2种以上的化合物的混合物,且在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中,在445nm~470nm处具有吸收峰。
[14]如[11]~[13]中任一项所述的光学材料用组合物,其中,上述光学材料用树脂为选自聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[15]一种成型体的制造方法,包括以下工序:
将上述有机色素、与上述光学材料用树脂或上述树脂单体混合,得到[11]~[14]中任一项所述的光学材料用组合物的工序;和
将上述光学材料用组合物固化的工序。
[16]一种成型体,其是将[11]~[14]中任一项所述的光学材料用组合物聚合固化而形成的。
[17]一种光学材料,其是由[16]所述的成型体形成的。
[18]一种塑料眼镜透镜,其是由[1]~[10]及[17]中任一项所述的光学材料形成的。
[19]一种塑料眼镜透镜,其中,透镜基材是由[1]~[10]及[17]中任一项所述的光学材料形成的。
[20]一种膜,其是由[16]所述的成型体形成的。
[21]一种塑料眼镜透镜,其中,在透镜基材表面的至少一面上具有膜层,该膜层是由[20]所述的膜形成的。
[22]一种塑料眼镜透镜,其中,在透镜基材表面的至少一面上具有涂覆层,该涂覆层是由[11]~[14]中任一项所述的光学材料用组合物形成的。
发明的效果
根据本发明的光学材料,通过选择性地吸收波长445nm~470nm的光,从而抑制因夜间的光暴露而导致的褪黑素分泌抑制,由此,可保持昼夜节律正常。而且,根据本发明的光学材料,可提供针对夜间的褪黑素抑制发挥优异的抑制效果的光学材料用塑料眼镜透镜等。
另外,本发明的光学材料包含选择性地吸收特定波长的光的有机色素而成,在工业上也可容易地制造。
附图说明
通过下文所述的优选实施方式、及其附带的以下的附图,进一步明确上述目的、及其他目的、特征及优点。
[图1]为合成例1中得到的(2-b)化合物、合成例2中得到的(3-b)化合物、及它们的混合物的吸收光谱。
[图2]为实施例1~3中测得的、厚度为2mm的光学材料(平面透镜(plano lens))的透过率曲线。
[图3]为实施例4、5中测得的、厚度为2mm的光学材料(平面透镜)的透过率曲线。
[图4]为参考例1、2中测得的、厚度为2mm的光学材料(平面透镜)的透过率曲线。
[图5]为实施例8、比较例1中测得的、厚度为2mm的光学材料(平面透镜)的透过率曲线。
具体实施方式
以下,对本发明涉及的光学材料的实施方式进行具体说明。
[光学材料]
本实施方式的光学材料,在以2mm的厚度测得的透过率曲线中,在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值。优选在波长455nm~465nm处具有透过率的极小值。
该光学材料满足这样的透过率条件,可抑制因夜间的光暴露而导致的褪黑素分泌抑制,可保持昼夜节律正常。而且,本实施方式的光学材料可提供发挥上述效果的光学材料用塑料眼镜透镜等。
对于本实施方式的光学材料而言,在以2mm的厚度测得的透过率曲线中,更优选满足以下(1)~(4)。
(1)在波长400nm~440nm、优选波长420nm~440nm处具有透过率的极大值,并且该极大透过率为50%以上。
(2)在波长445nm~470nm、优选在波长455nm~465nm处具有透过率的极小值。
(3)波长500nm处的透过率优选为70%以上,更优选为75%以上。
(4)波长445~470nm、更优选波长455nm~465nm处的透过率的极小值为波长500nm处的透过率的4/5以下。
具有上述特性的本实施方式的光学材料可含有至少一种下述有机色素,所述有机色素在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中,在波长445nm~470nm的范围内具有吸收峰,并且该吸收峰的半峰宽为10nm以上且小于50nm。
首先,以下对有机色素进行说明。
[有机色素]
本实施方式的光学材料中包含的有机色素只要是满足在上述条件下测得的上述光谱特性的有机色素即可,没有特别限制,优选为在445nm~470nm的范围内具有吸收峰的有机色素。有机色素也可混合2种以上来使用。
当混合使用2种以上时,例如,优选使用在445nm~455nm处具有吸收峰的有机色素和在460nm~470nm处具有吸收峰的有机色素。对于上述有机色素的重量比而言,只要作为混合物在波长445nm~470nm的范围内具有吸收峰即可,没有特别限制,但在使用了卟啉类化合物时,优选地,相对于在445nm~455nm处具有吸收峰的有机色素a,在460nm~470nm的范围内具有吸收峰的有机色素b为(有机色素b/有机色素a)0.5~2、更优选为1.0~1.5。
作为本实施方式中的优选的有机色素,可举出卟啉类化合物等。卟啉类化合物由下述通式(A)表示。
式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子。其中,X1~X8不全是氢原子。R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子。
X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子,作为卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,优选氟原子、氯原子、溴原子,特别优选氟原子、溴原子。
R1~R4优选各自独立地为氢原子、碳原子数1~8的直链或支链的烷基。
另外,M优选为Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Mn、Mg、Mn(OH)、Mn(OH)2、VO、或TiO,更优选为Ni、Pd、VO。
R1~R4为直链或支链的烷基时,作为直链或支链的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、3-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、叔辛基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,5-二甲基己基等。
这些之中,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、正己基、1,2-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、正辛基、2-乙基己基,更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、1,2-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、正辛基。
本实施方式的光学材料中使用的卟啉类化合物可参考其本身已知的方法来制造。例如,可利用Octabromotetraphenylporphyrin and Its Metal Derivatives(Inorg.Chem.1991,30,239-245)中记载的方法来制造。
另外,通式(A)表示的化合物例如可通过以下方式来制造:针对通式(B-1)~通式(B-4)表示的化合物和通式(C-1)~通式(C-4)表示的化合物,利用基于酸催化剂(例如,丙酸、三氟化硼-乙醚络合物、三氟乙酸)的脱水缩合反应及氧化(例如,2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌)、所谓的Rothermunt反应进行合成,进一步,根据期望,使所合成的化合物与金属或金属盐(例如,乙酰丙酮络合物、金属的乙酸盐)在适当的溶剂中反应。
式中,X1~X8及R1~R4表示与通式(A)的情形相同的含义。
需要说明的是,本说明书中,通式(A)表示的卟啉类化合物实际上表示包含一种或两种以上的异构体的混合物。即使在记载这样的包含多种异构体的混合物的结构时,本说明书中,为了方便起见,例如,也记载为通式(A)表示的一个结构式。
当如上所述混合使用2种以上的卟啉类化合物时,作为在445nm~455nm处具有吸收峰的上述有机色素a,例如可举出X=溴、M=Ni、Pd等。作为在460nm~470nm处具有吸收峰的上述有机色素b,例如可举出X=溴、M=VO等。
本实施方式的光学材料中,卟啉类化合物可使用包含一种或两种以上的异构体的混合物。另外,根据期望,可从该混合物中分离各异构体,并使用异构体中的一种化合物,此外,可并用由任意的比例组成的多种异构体。需要说明的是,本实施方式涉及的卟啉类化合物当然包括结晶,也包括无定形(非晶体)。
本实施方式的光学材料,在以2mm的厚度测得的透过率曲线中,在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值,优选具有上述(1)~(4)的特性。
本实施方式的光学材料优选包含卟啉类化合物作为有机色素,具体而言,包含至少一种下述化合物,所述化合物在波长445~470nm之间的波长区域内具有极大吸收波长,详细而言,所述化合物在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中,在波长445nm~470nm的范围内具有吸收峰,并且该吸收峰的半峰宽为10nm以上且小于50nm。
需要说明的是,本说明书中,半峰宽是指半峰全宽,通过在吸收光谱中由在极大吸收波长处的吸光系数值(εg)的1/2的值处引出的平行于横轴的直线与该峰所形成的2个交点之间的距离(nm)来表示。
[光学材料用组合物]
接下来,关于本实施方式的光学材料用组合物,进行详细说明。
本实施方式的光学材料用组合物含有:光学材料用树脂或树脂单体;和1种以上的有机色素,所述有机色素在以上述条件测得的吸收光谱中、在445nm~470nm的范围内具有吸收峰。
可以以相对于上述光学材料用树脂或上述树脂单体的总计100重量份成为0.0005~0.01重量份、优选0.0005~0.005重量份的量包含该有机色素。
通过以上述量包含有机色素,可合适地得到能够满足上述特性(1)~(4)的光学材料。
作为该有机色素,可使用上述有机色素。此外,作为其他成分,也可包含树脂改性剂等。
首先,对光学材料用树脂、或由树脂单体得到的光学材料用树脂进行说明。
本实施方式中,光学材料用树脂只要是透明性树脂,即可没有特别限制地使用。
作为透明性树脂,可举出聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚烯烃、环状聚烯烃、聚烯丙基(polyallyl)、聚氨酯脲、多烯-多硫醇聚合物、开环易位聚合物(Ring-opening metathesis polymer)、聚酯、环氧树脂等,可优选使用选自聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。这些材料是透明性高的材料,可合适地用于光学材料用途。
需要说明的是,这些材料可以是单一材料,也可以是它们的复合材料。
聚氨酯可由作为树脂单体的多异氰酸酯化合物和多元醇化合物得到。聚硫氨酯由来源于多异氰酸酯化合物的结构单元及来源于多硫醇化合物的结构单元形成。光学材料用组合物中可包含构成这些树脂的树脂单体。
作为多异氰酸酯化合物,可举出1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、苯均三亚甲基三异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)二环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物;
萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,2’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、苯三异氰酸酯、二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
2,5-二异氰酸酯基噻吩、2,5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸甲酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异氰酸甲酯基)-1,3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物等,可使用从它们中选择的至少一种。
多元醇化合物为1种以上的脂肪族或脂环族醇,具体而言,可举出直链或支链的脂肪族醇、脂环族醇、将这些醇与环氧乙烷、环氧丙烷、ε-己内酯加成而得到的醇等,可使用从它们中选择的至少一种。
作为直链或支链的脂肪族醇,可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、丙三醇、二聚丙三醇、聚丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二(三羟甲基丙烷)等。
作为脂环族醇,可举出1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、3-甲基-1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、4,4’-二环己醇、1,4-环己烷二甲醇等,可使用从它们中选择的至少一种。
也可以是将这些醇与环氧乙烷、环氧丙烷、ε-己内酯加成而得到的化合物。例如,可举出丙三醇的环氧乙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成物、季戊四醇的环氧乙烷加成物、丙三醇的环氧丙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成物、季戊四醇的环氧丙烷加成物、己内酯改性丙三醇、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等,可使用从它们中选择的至少一种。
作为多硫醇化合物,可举出甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二噻烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物;
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;
2-甲基氨基-4,6-二硫醇均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、铋试剂(bismuthiol)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等,可使用从它们中选择的至少一种。
作为任意的添加剂,可举出聚合催化剂、内部脱模剂、上蓝剂、紫外线吸收剂等。本实施方式中,要得到聚氨酯及聚硫氨酯时,可使用聚合催化剂,也可不使用聚合催化剂。
作为内部脱模剂,可举出酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯,可举出磷酸单酯、磷酸二酯,可分别单独使用,或混合2种以上来使用。作为上蓝剂,可举出在可见光区域中橙色至黄色的波长区域内具有吸收带、具有调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言,上蓝剂包含呈现蓝色至紫色的物质。
作为可使用的紫外线吸收剂,可举出2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基-5-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基-2’,4’-二氯二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、
2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-(2,4-双-丁基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪类紫外线吸收剂、
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-2,4-叔丁基苯酚、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]等苯并三唑类紫外线吸收剂等,可优选举出2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚这些苯并三唑类紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可单独使用,也可并用2种以上。
多硫化物可通过利用作为树脂单体的聚环硫化物(polyepithio compounds)、聚硫杂环丁烷化合物(polythietane compounds)的开环聚合的方法而得到。光学材料用组合物中,可包含构成这些树脂的树脂单体。
作为聚环硫化物,可举出双(1,2-环硫乙基)硫醚、双(1,2-环硫乙基)二硫醚、双(环硫乙基硫基)甲烷、双(环硫乙基硫基)苯、双[4-(环硫乙基硫基)苯基]硫醚、双[4-(环硫乙基硫基)苯基]甲烷等环硫乙基硫基化合物;
双(2,3-环硫丙基)硫醚、双(2,3-环硫丙基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)乙烷、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)-2-甲基丙烷、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基)丁烷、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基)-2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)-2-甲基戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)-3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环硫丙基硫基)己烷、1,6-双(2,3-环硫丙基硫基)-2-甲基己烷、1,8-双(2,3-环硫丙基硫基)-3,6-二硫杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环硫丙基硫基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基硫基)-1,3-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-1-(2,3-环硫丙基硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)-2-(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)-2,4-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2,3-环硫丙基硫基)-2,2-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(2,3-环硫丙基硫基)-4-(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环硫丙基硫基)-4-(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基硫基)-4,5-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基硫基)-4,4-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基硫基)-2,5-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基硫基)-2,4,5-三(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,1,1-三[[2-(2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]-2-(2,3-环硫丙基硫基)乙烷、1,1,2,2-四[[2-(2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11-双(2,3-环硫丙基硫基)-4,8-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环硫丙基硫基)-4,7-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环硫丙基硫基)-5,7-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷等链状脂肪族的2,3-环硫丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)环己烷、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基)环己烷、1,3-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、2,5-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双[[2-(2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]-1,4-二噻烷、2,5-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷等环状脂肪族的2,3-环硫丙基硫基化合物;
1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)苯、1,3-双(2,3-环硫丙基硫基)苯、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基)苯、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)苯、1,3-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)苯、1,4-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)苯、双[4-(2,3-环硫丙基硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2,3-环硫丙基硫基)苯基]丙烷、双[4-(2,3-环硫丙基硫基)苯基]硫醚、双[4-(2,3-环硫丙基硫基)苯基]砜、4,4’-双(2,3-环硫丙基硫基)联苯等芳香族的2,3-环硫丙基硫基化合物;
双(2,3-环硫丙基)醚、双(2,3-环硫丙基氧基)甲烷、1,2-双(2,3-环硫丙基氧基)乙烷、1,2-双(2,3-环硫丙基氧基)丙烷、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)丙烷、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)-2-甲基丙烷、1,4-双(2,3-环硫丙基氧基)丁烷、1,4-双(2,3-环硫丙基氧基)-2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)丁烷、1,5-双(2,3-环硫丙基氧基)戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基氧基)-2-甲基戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基氧基)-3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环硫丙基氧基)己烷、1,6-双(2,3-环硫丙基氧基)-2-甲基己烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)-3,6-二硫杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环硫丙基氧基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基氧基)-1,3-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-1-(2,3-环硫丙基氧基)丁烷、1,5-双(2,3-环硫丙基氧基)-2-(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基氧基)-2,4-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2,3-环硫丙基氧基)-2,2-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(2,3-环硫丙基氧基)-4-(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)-4-(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)-4,5-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)-4,4-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)-2,5-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)-2,4,5-三(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,1,1-三[[2-(2,3-环硫丙基氧基)乙基]硫基甲基]-2-(2,3-环硫丙基氧基)乙烷、1,1,2,2-四[[2-(2,3-环硫丙基氧基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11-双(2,3-环硫丙基氧基)-4,8-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环硫丙基氧基)-4,7-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环硫丙基氧基)-5,7-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷等链状脂肪族的2,3-环硫丙基氧基化合物;
1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)环己烷、1,4-双(2,3-环硫丙基氧基)环己烷、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)环己烷、1,4-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)环己烷、2,5-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双[[2-(2,3-环硫丙基氧基)乙基]硫基甲基]-1,4-二噻烷、2,5-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷等环状脂肪族的2,3-环硫丙基氧基化合物;以及,
1,2-双(2,3-环硫丙基氧基)苯、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)苯、1,4-双(2,3-环硫丙基氧基)苯、1,2-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)苯、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)苯、1,4-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)苯、双[4-(2,3-环硫丙基氧基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2,3-环硫丙基氧基)苯基]丙烷、双[4-(2,3-环硫丙基氧基)苯基]硫醚、双[4-(2,3-环硫丙基氧基)苯基]砜、4,4’-双(2,3-环硫丙基氧基)联苯等芳香族的2,3-环硫丙基氧基化合物等。
作为聚硫杂环丁烷化合物,可使用含有金属的硫杂环丁烷化合物或非金属硫杂环丁烷化合物。
如WO2005-95490号公报、日本特开2003-327583号公报中所公开的那样,上述聚硫杂环丁烷化合物在分子内含有1个以上的硫杂环丁烷基。优选为含有总计2个以上的硫杂环丁烷基的化合物。例如,可举出双硫杂环丁烷基硫醚、双(3-硫杂环丁烷基硫基)二硫醚、双(3-硫杂环丁烷基硫基)甲烷、3-(((3’-硫杂环丁烷基硫基)甲基硫基)甲基硫基)硫杂环丁烷等硫醚类硫杂环丁烷化合物;双(3-硫杂环丁烷基)二硫醚、双(3-硫杂环丁烷基)三硫醚、双(3-硫杂环丁烷基)四硫醚、双(3-硫杂环丁烷基)五硫醚等多硫化物类硫杂环丁烷化合物等。
聚碳酸酯可通过醇与光气的反应、或使醇与氯甲酸酯(chloroformate)反应的方法、或进行碳酸二酯化合物的酯交换反应而得到,也可使用通常可获得的市售品聚碳酸酯树脂。作为市售品,可使用帝人化成株式会社制的Panlite系列等。本实施方式的光学材料用组合物中,可包含聚碳酸酯作为光学材料用树脂。
作为聚(甲基)丙烯酸酯,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等链烷烃多元醇的多(甲基)丙烯酸酯,
二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等聚氧链烷烃多元醇多(甲基)丙烯酸酯,等。
本实施方式的光学材料用组合物中可包含聚(甲基)丙烯酸酯作为光学材料用树脂。
聚烯烃可通过在齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、所谓的后茂金属(postmetallocene)催化剂等已知的烯烃聚合用催化剂的存在下,将选自α-烯烃中的至少1种烯烃聚合来制造。对于α-烯烃单体而言,可以是单一成分,也可以将复合成分共聚。
聚烯烃的制造中的烯烃的聚合反应可利用溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合法等液相聚合法、气相聚合法、其他已知的聚合方法进行。聚烯烃的制造可优选利用溶液聚合及悬浮聚合(淤浆聚合)等液相聚合法,可进一步优选利用悬浮聚合(淤浆聚合)法。聚合的温度、压力条件可适用已知的条件。
本实施方式的光学材料用组合物中可包含聚烯烃作为光学材料用树脂。
环状聚烯烃可通过在已知的烯烃聚合催化剂的存在下将选自环状烯烃中的至少1种环状烯烃聚合来制造。对于环状烯烃单体而言,可以是单一成分,也可以将复合成分共聚。作为环状聚烯烃,三井化学株式会社制商标APEL的透明性高,可合适地使用。
聚烯丙基可通过在已知的自由基产生性的聚合催化剂的存在下,将选自含有烯丙基的单体中的至少1种含有烯丙基的单体聚合来制造。作为含有烯丙基的单体,通常市售有烯丙基二甘醇碳酸酯(allyl diglycol carbonate)、邻苯二甲酸二烯丙酯,它们可合适地使用。
聚氨酯脲是由聚氨酯预聚物和二胺固化剂产生的反应产物,由PPGIndustries,Inc.以商标TRIVEX销售的物质为代表例。聚氨酯聚脲为透明性高的材料,可合适地使用。
多烯-多硫醇聚合物是通过在1分子中具有2个以上的烯键式官能团的多烯化合物、和在1分子中具有2个以上的硫醇基的多硫醇化合物的加成聚合以及乙烯链状聚合而产生的高分子产物。
作为多烯-多硫醇聚合物中的多烯化合物,可举出烯丙醇衍生物、(甲基)丙烯酸与多元醇的酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)及二乙烯基苯等。可使用它们中的1种或2种以上。作为烯丙醇衍生物,可举出异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、均苯四酸四烯丙酯、甘油二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚及山梨糖醇二烯丙基醚等。在(甲基)丙烯酸与多元醇的酯类中,作为多元醇,可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及山梨糖醇等。
开环易位聚合物是使用催化剂将环状烯烃类开环聚合而形成的高分子。作为可以进行开环聚合的环状烯烃类,只要是具有环状结构的烯烃类即可,没有特别限制,通常可举出碳原子数3~40的单环式环烯烃类、单环式环二烯烃类、多环式环烯烃类、多环式环二烯烃类。作为单环式环烯烃类的具体例,例如,可举出环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯等。作为单环式环二烯烃类的具体例,例如,可举出环丁二烯、1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯等。作为多环式环烯烃类,例如,可举出降冰片烯、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯等。作为多环式环二烯烃类,例如,可举出降冰片二烯、二环戊二烯等。它们可以与氧、硫、卤素等进行取代。此外,也可进行氢化而使用。例如,作为合适的例子可举出JSR公司ARTON(商标)等。
对于聚酯而言,可在以锑、锗化合物为代表的路易斯酸催化剂、有机酸、无机酸等已知的聚酯制造催化剂的存在下进行缩聚。具体而言,是指由选自包括二羧酸在内的多元羧酸及它们的酯形成性衍生物中的一种或两种以上和选自包括二醇在内的多元醇中的一种或两种以上形成的聚酯、或由羟基羧酸及它们的酯形成性衍生物形成的聚酯、或由环状酯形成的聚酯。
作为二羧酸,可举出以草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、1,3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二聚酸等为例的饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物,以富马酸、马来酸、衣康酸等为例的不饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物,以邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-(碱金属)磺酸基间苯二甲酸、联苯甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、4,4’-联苯砜二甲酸、4,4’-联苯醚二甲酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二甲酸、帕莫酸(pamoic acid)、蒽二羧酸等为例的芳香族二羧酸或它们的酯形成性衍生物。这些二羧酸中,从可得到的聚酯的物性等方面考虑,优选对苯二甲酸及萘二甲酸,特别优选2,6-萘二甲酸,根据需要,将其他二羧酸作为构成成分。作为这些二羧酸以外的多元羧酸,可举出乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,4,3’,4’-联苯四甲酸、及它们的酯形成性衍生物等。
作为二醇,可举出以乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚1,3-丙二醇、聚1,4-丁二醇等为例的脂肪族二醇,以氢醌、4,4’-二羟基双酚、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、1,4-双(β-羟基乙氧基苯基)砜、双(对羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)甲烷、1,2-双(对羟基苯基)乙烷、双酚A、双酚C、2,5-萘二醇、在这些二醇上加成环氧乙烷而得到的二醇等为例的芳香族二醇。
这些二醇中,优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇。作为这些二醇以外的多元醇,可举出三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇、己烷三醇等。
作为聚酯,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯)(poly(1,4-cyclohexane dimethyleneterephthalate))、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯及它们的共聚物。
作为环氧树脂,是将环氧化合物开环聚合而形成的树脂,作为环氧化合物,可举出:
双酚A缩水甘油醚、双酚F缩水甘油醚等通过多元酚化合物与表卤代醇化合物的缩合反应而得到的酚类环氧化合物;
氢化双酚A缩水甘油醚、氢化双酚F缩水甘油醚、环己烷二甲醇等通过多元醇化合物与表卤代醇化合物的缩合而得到的醇类环氧化合物;
3’,4’-环氧环己烷羧酸3,4-环氧环己基甲基酯、1,2-六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯等通过多元有机酸化合物与表卤代醇化合物的缩合而得到的缩水甘油酯类环氧化合物;
通过伯胺及仲胺化合物与表卤代醇化合物的缩合而得到的胺类环氧化合物等。另外,还可举出4-乙烯基-1-环己烷二环氧化物等乙烯基环己烯二环氧化物等脂肪族多元环氧化合物等。
本实施方式中,光学材料用组合物可通过利用规定的方法将上述成分混合而得到。
对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言,只要能将各成分均匀混合即可,没有特别限制,可利用已知的方法进行。作为已知的方法,例如有制作包含规定量的添加物的母料、使该母料分散、溶解到溶剂中的方法等。例如在聚氨酯树脂的情况下,有使添加剂分散、溶解到多异氰酸酯化合物中从而制作母料的方法等。
为了得到包含有机色素的成型体,可利用如下方法进行:将包含有机色素和光学材料用树脂单体的光学材料用组合物混合、使其聚合的方法;使包含有机色素和光学材料用树脂的光学材料用组合物固化的方法。
[成型体]
以下,对本实施方式的成型体进行说明。
本实施方式的成型体是将本实施方式的光学材料用组合物成型而形成的。成型体包含有机色素和光学材料用树脂,可作为光学材料使用。
作为光学材料,可举出塑料眼镜透镜、护目镜、视力矫正用眼镜透镜、摄像设备用透镜、液晶投影仪用菲涅尔透镜、双凸透镜、隐形眼镜(contact lens)等各种塑料透镜、发光二极管(LED)用密封材料、光波导、用于光学透镜、光波导的接合的光学用粘接剂、用于光学透镜等中的防反射膜、用于液晶显示装置构件(基板、导光板、膜、片材等)的透明性涂层或车的挡风玻璃、摩托车的安全帽的防风罩、透明性基板、粘贴于照明器具的罩、照明器具的照射面等的膜等。该成型体可由本实施方式的光学材料用组合物得到。需要说明的是,本实施方式的光学材料可包含紫外线吸收剂。作为光学材料用途,优选塑料眼镜透镜等。
接下来,对本实施方式的光学材料及用途进行说明。
[光学材料]
本实施方式的光学材料通过选择性地吸收波长445nm~470nm的光,可抑制因夜间的光暴露而导致的褪黑素分泌抑制,可保持昼夜节律正常。
早上,暴露于光下时,生物钟被重置,从而被引导至活动状态。这是因为,基于来自生物钟的信号,褪黑素的分泌停止。从睡醒开始经过14-16小时左右时,基于来自生物钟的指令,将重新分泌褪黑素。
褪黑素的分泌缓缓增高,在其作用下,深部体温降低,被引导至适于休息的状态,感觉到睡意。如上所述,褪黑素的分泌主要通过光而被调节,在夜间处于强照明中时,褪黑素的分泌量减少,不向生物钟传达休息的时刻,从而导致睡眠觉醒节律紊乱。
利用本实施方式的方法,具有如下特征:通过选择性地吸收以460nm为中心的光,从而抑制因夜间的光暴露而导致的褪黑素分泌抑制,保持昼夜节律正常。
尤其是,本实施方式的光学材料,通过满足上述特定的透过率曲线的要件,在选择性地吸收波长445nm~470nm的光的同时,可提高从430nm附近至490nm附近的区域的光的阻隔率,从上述效果的观点考虑是优选的。
作为本实施方式的光学材料的构成,代表性地,可举出由透镜基材形成的光学材料、由透镜基材和膜层形成的光学材料、由透镜基材和涂覆层形成的光学材料、由透镜基材、膜层和涂覆层形成的光学材料。
作为本实施方式的光学材料,具体而言,可举出由透镜基材形成的光学材料、在透镜基材的至少一面上层叠膜层而形成的光学材料、在透镜基材的至少一面上层叠涂覆层而形成的光学材料、在透镜基材的至少一面上层叠膜层和涂覆层而形成的光学材料、用2片透镜基材夹持膜层而形成的光学材料等。
需要说明的是,对于本实施方式的光学材料而言,优选的是,作为光学材料整体,在以2mm的厚度测得的透过率曲线中,在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值,具有上述(1)~(4)的特性。
关于光学材料中包含的有机色素的量,只要在满足上述的透过率曲线的特性的范围内即可,没有特别限制,当使用1种以上的上述卟啉类化合物时,从上述效果的观点考虑,可以以5~100ppm、5~50ppm的量包含。
例如,使用不含有机色素的光学材料用组合物制备成型体(透镜基材、光学膜),接下来,在将有机色素分散到水或溶剂中而得到的分散液中浸渍该成型体,使有机色素含浸在成型体中,进行干燥。可使用如上所述地得到的成型体来制备光学材料。
另外,在制备光学材料之后,也可以使上述通式(A)表示的卟啉类化合物含浸在该光学材料中。此外,也可将具有透镜基材、及根据需要而层叠的膜层和涂覆层的塑料眼镜透镜浸渍到包含有机色素的分散液中,使其含浸有机色素。
对于有机色素的含浸量而言,可通过分散液中的有机色素的浓度、分散液的温度、浸渍光学材料用树脂组合物的时间,控制为所期望的含浸量。越是提高浓度、提高温度、延长浸渍时间,含浸量越会增加。当想要精密地控制含浸量时,在含浸量少的条件下,通过反复进行多次浸渍来实施。
另外,也可使用包含有机色素的涂覆材料(光学材料用组合物),在塑料透镜等光学材料上形成含有有机色素的涂覆层。
具有上述构成的光学材料可合适地作为塑料眼镜透镜使用。
需要说明的是,本实施方式不限于上述实施方式,可在不损害本申请发明的效果的范围内采取各种方式。
例如,只要光学材料能够满足上述(1)~(4)的特性,则可不使用上述实施方式的“包含上述通式(A)表示的卟啉类化合物的光学材料用组合物”而得到光学材料。需要说明的是,除了不含上述通式(A)表示的卟啉类化合物之外,可使用上述实施方式的“光学材料用组合物”,可采用同样的构成。
以下,对作为光学材料的优选方式的塑料透镜进行详细说明。
[塑料透镜]
作为塑料透镜,可举出以下的构成。
(I)具有由本实施方式的光学材料用组合物形成的透镜基材的塑料透镜
(II)在透镜基材(其中,不包括由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)表面的至少一面上具有由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或涂覆层的塑料透镜
(III)在由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜的两面上层叠有透镜基材(其中,不包括由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)的塑料透镜。
本实施方式中,可合适地使用这些塑料透镜。
以下,对各实施方式进行说明。
(实施方式:I)
制造具有由本实施方式的光学材料用组合物形成的透镜基材的塑料透镜的方法没有特别限制,作为优选的制造方法,可举出使用了透镜浇铸用铸模的浇铸聚合。透镜基材可由聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚(甲基)丙烯酸酯等构成,可使用包含有机色素和这些树脂的单体(光学材料用树脂单体)的本实施方式的光学材料用组合物。
具体而言,向用垫料(gasket)或胶带等保持的成型模具的腔室内注入光学材料用组合物。此时,基于得到的塑料透镜所要求的物性,很多情况下,优选根据需要进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
而后,在注入了组合物之后,在烘箱中或水中等可加热的装置内,以规定的温度程序对透镜浇铸用铸模进行加热,将其固化成型。树脂成型体根据需要可进行退火等处理。
本实施方式中,在将树脂成型时,除了上述“任意的添加剂”之外,根据目的,还可以与已知的成型法同样地添加扩链剂、交联剂、光稳定剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。
另外,对于本实施方式中的塑料透镜而言,根据其目的、用途,可在由本实施方式的光学材料用组合物形成的透镜基材上具有各种涂覆层。在涂覆层中可包含有机色素。包含有机色素的涂覆层可使用包含有机色素的涂覆材料(组合物)制备,或者,可通过以下方式制备:在形成涂覆层后,在将有机色素分散到水或溶剂中而得到的分散液中浸渍带有涂覆层的塑料透镜,使有机色素含浸到涂覆层中。
(实施方式:II)
本实施方式中的塑料透镜,在透镜基材表面的至少一面上具有由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或层。透镜基材不是由本实施方式的光学材料用组合物形成的。
作为本实施方式中的塑料透镜的制造方法,可举出以下方法:方法(II-1),制造透镜基材,接下来,在该透镜基材的至少一面上,贴合由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材;方法(II-2),在如下所述的用垫料或胶带等保持的成型模具的腔室内,将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材沿着模具的一侧的内壁配置,接下来,向腔室内注入光学材料用组合物并使其固化;等。
上述方法(II-1)中使用的由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材没有特别限制,可将通过熔融混炼、含浸等而得到的光学材料用组合物的颗粒,利用现有的各种已知的方法、具体而言例如注射成型法、异型材挤出成型法、管(pipe)成型法、管材(tube)成型法、异种成型体的被覆成型法、注射吹塑成型法、直接吹塑成型法、T模片材或膜成型法、吹胀膜成型法、加压成型法等成型方法而得到。得到的膜或片材包含聚碳酸酯、或聚烯烃等而成。
透镜基材可由已知的光学用树脂得到,作为光学用树脂,可举出聚(硫)氨酯、多硫化物等。
将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材贴合到透镜基材的面上的方法,可使用已知的方法。
上述方法(II-2)中的浇铸聚合可与实施方式:I中的塑料透镜的方法同样地进行,作为用于浇铸聚合的组合物,可举出包含光学材料用树脂单体的组合物(不含有机色素)。
另外,对于本实施方式中的塑料透镜而言,根据其目的、用途,可在由光学材料用组合物形成的透镜基材上或“膜或层”上具有各种涂覆层。与实施方式:I中的塑料透镜同样地,在涂覆层中可包含有机色素。
(实施方式:III)
本实施方式中的塑料透镜,在由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜的两面上层叠有透镜基材(不包括由本实施方式的光学材料用组合物得到的透镜基材)。
作为本实施方式中的塑料透镜的制造方法,可举出以下方法:方法(III-1),制造透镜基材,将其贴合到由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材的两面上;方法(III-2),在用垫料或胶带等保持的成型模具的腔室内,以从模具内壁离开的状态,配置由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材,接下来,向腔室内注入光学材料用组合物并使其固化;等。
上述方法(III-1)中使用的由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材、及透镜基材,可使用与实施方式:II中的塑料透镜的方法(II-1)同样的物质。
将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材贴合到透镜基材的面上的方法,可使用已知的方法。
上述方法(III-2)具体可按照以下方式进行。
在实施方式:I中的塑料透镜的制造方法中使用的透镜浇铸用铸模的空间内,将由本实施方式的光学材料用组合物形成的膜或片材以其两面与相对的前侧的模具内面平行的方式设置。
接下来,在透镜浇铸用铸模的空间内,利用规定的注入手段,向模具与偏光膜之间的2个空隙部注入包含光学材料用树脂单体的组合物(不含有机色素)。
而后,在注入了组合物之后,在烘箱中或水中等可加热的装置内,以规定的温度程序对透镜浇铸用铸模进行加热,将其固化成型。树脂成型体根据需要可进行退火等处理。
另外,对于本实施方式中的塑料透镜而言,根据其目的、用途,可在透镜基材上具有各种涂覆层。与实施方式:I中的塑料透镜同样地,在涂覆层中可包含有机色素。
[塑料眼镜透镜]
使用本实施方式的塑料透镜,可得到塑料眼镜透镜。需要说明的是,根据需要,也可在一面或两面上施与涂覆层来使用。
作为涂覆层,具体而言,可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可分别单独使用,也可将多种涂覆层多层化来使用。当在两面施与涂覆层时,可在各个面上施与同样的涂覆层,也可施与不同的涂覆层。
对于这些涂覆层而言,分别地,可以并用本实施方式中使用的有机色素、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变色染料、光致变色颜料、防静电剂、以及用于提高透镜的性能的已知的添加剂。关于进行基于涂布的涂覆的层,可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂(leveling agent)。
底涂层通常可形成于后述的硬涂层与透镜之间。底涂层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层,根据情况,也可提高耐冲击性。对于底涂层而言,只要是相对于得到的透镜的密合性高的原材料即可,可使用任何原材料,通常,可使用以氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底涂层组合物等。对于底涂层组合物而言,为了调整组合物的粘度,还可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然,也可无溶剂地使用。
底涂层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。当使用涂布法时,可利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将底涂层组合物涂布于透镜,然后通过固化而形成底涂层。当利用干式法进行时,可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底涂层时,出于提高密合性的目的,根据需要,可预先对透镜的表面实施碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨耗性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐气候性等功能为目的的涂覆层。
硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si,Al,Sn,Sb,Ta,Ce,La,Fe,Zn,W,Zr,In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素组中的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
硬涂层组合物中,优选除了包含上述成分以外,还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。硬涂层组合物中可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂,也可以在无溶剂下使用。
硬涂层通常可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物后进行固化而形成。作为固化方法,可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量线照射的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生,硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在±0.1的范围内。
防反射层通常可根据需要形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机类防反射层及有机类防反射层,为无机类防反射层的情况下,可使用SiO2、TiO2等无机氧化物,利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助沉积法、CVD法等干式法形成。为有机类防反射层的情况下,可使用含有有机硅化合物、和具有内部空洞的二氧化硅类微粒的组合物,利用湿式形成。
防反射层有单层及多层,在以单层使用的情况下,优选其折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能,优选使其为多层膜防反射膜,该情况下,交替层叠低折射率膜和高折射率膜。该情况下,也优选低折射率膜与高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜,有ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜,作为低折射率膜,可举出SiO2膜等。
在防反射层上,根据需要,可形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、防污染层、防水层的方法,只要不给防反射功能带来不良影响即可,对其处理方法、处理材料等没有特别限制,可使用已知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如,在防雾处理方法、防污染处理方法中,可举出以下方法:用表面活性剂覆盖表面的方法,在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法,以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法,利用光催化活性而成为吸水性的方法,实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另外,在防水处理方法中,可举出以下方法:通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水处理层的方法,在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后、进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
实施例
以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不受它们的限制。需要说明的是,本发明的实施例中使用的材料、评价方法如下所述。
[透过率曲线的测定方法]
作为测定设备,使用岛津制作所制岛津分光光度计UV-1600,使用2mm厚的平面透镜进行测定。
(合成例1)
将15.0g下述结构式(2-a)表示的化合物溶解于150ml的N,N-二甲基甲酰胺中,于10~20℃滴加31.8g溴。于室温搅拌4小时后,排出至700g冰水中,用氢氧化钠水溶液进行中和。过滤获得析出物,进行水洗,用甲醇洗涤,进行干燥,得到31g下述结构式(2-b)表示的化合物。针对该化合物(2-b),使用岛津制作所制岛津分光光度计UV-1600,在浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定其吸收光谱,结果在450nm处具有吸收峰。另外,该峰的半峰宽为24nm。吸收光谱示于图1。
(合成例2)
将17.0g下述结构式(3-a)表示的化合物溶解于170ml的N,N-二甲基甲酰胺中,于10~20℃滴加35.8g溴。于室温搅拌4小时后,排出至800g冰水中,用氢氧化钠水溶液进行中和。过滤获得析出物,进行水洗,用甲醇洗涤,进行干燥,得到32g下述结构式(3-b)表示的化合物。针对该化合物(3-b),使用岛津制作所制岛津分光光度计UV-1600,在浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定其吸收光谱,结果在463nm处具有吸收峰。另外,该峰的半峰宽为28nm。吸收光谱示于图1。
(合成例3)
将30.0g下述结构式(4-a)表示的化合物分散到150g的1,1,2-三氯乙烷和60g水中,于50~55℃滴加58.7g溴和60g的1,1,2-三氯乙烷的溶液。于50~55℃搅拌3小时后,冷却至室温。向反应液中添加亚硫酸钠水溶液(4.2g亚硫酸钠、21g水),于室温搅拌15分钟。接下来,添加氢氧化钠水溶液(16.2g氢氧化钠、162g水),于室温搅拌30分钟。过滤获得析出物,进行水洗,用甲醇洗涤,进行干燥,得到45.6g下述结构式(4-b)表示的化合物。针对该化合物(4-b),使用岛津制作所制岛津分光光度计UV-1600,在浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定其吸收光谱,结果在449.5nm处具有吸收峰。另外,该峰的半峰宽为28nm。
针对合成例1中得到的化合物(2-b)及合成例2中得到的化合物(3-b)的混合物((2-b)/(3-b):1/1),使用岛津制作所制岛津分光光度计UV-1600,在浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测定其吸收光谱,结果在460nm处具有吸收峰。另外,该峰的半峰宽为34nm。吸收光谱示于图1。
(实施例1)
向经充分干燥的烧瓶中,装入0.060g二丁基二氯化锡(II)、0.017g的Stefan公司制ZelecUN、0.255g的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、6.47g的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷,制作混合液。
接下来,将0.010g式(2-b)所记载的卟啉类化合物、和0.010g式(3-b)所记载的卟啉类化合物分别溶解到100.0g的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷中,制作溶解有式(2-b)化合物的母料(1)、及溶解有式(3-b)化合物的母料(2)。
将0.85g该母料(1)、1.28g母料(2)装入到上述混合液中。将该混合液于25℃搅拌1小时,使其完全溶解。然后,向该调合液中装入4.06g季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4.35g的1,2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷,于25℃将其搅拌30分钟,制成均匀溶液。
将该溶液在600Pa下脱泡1小时,用1μmPTFE过滤器进行过滤,然后注入到中心厚2mm、直径80mm的2C的平面透镜用玻璃模具中。
经16小时将该玻璃模具从25℃升温至120℃。冷却至室温,从玻璃模具中取下,得到平面透镜。针对得到的平面透镜,进一步于120℃进行2小时退火。透过率曲线的测定结果示于图2。
(实施例2)
将制作均匀溶液时的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷的量变更为6.69g,母料(1)的量为0.85g不变,而将母料(2)的装入量变更为1.06g,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图2。
(实施例3)
将制作均匀溶液时的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷的量变更为6.90g,母料(1)的量为0.85g不变,而将母料(2)的装入量变更为0.85g,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图2。
(实施例4)
将制作均匀溶液时的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷的量变更为5.77g,将母料(1)的装入量变更为1.13g,将向混合液中装入的母料(2)的装入量变更为1.70g,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图3。
(实施例5)
将制作均匀溶液时的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷的量变更为7.54g,将向混合液中装入的母料(1)的装入量变更为0.42g,将向混合液中装入的母料(2)的装入量变更为0.64g,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图3。
(参考例1)
将制作均匀溶液时的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷的量变更为6.56g,不装入母料(1),而将向混合液中装入的母料(2)的装入量变更为2.04g,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图4。
(参考例2)
将制作均匀溶液时的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷的量变更为6.56g,不装入母料(2),而将向混合液中装入的母料(1)的装入量变更为2.04g,除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图4。
(实施例8)
不装入母料(2),而制作将0.010g式(4-b)所记载的卟啉类化合物分别溶解到100.0g的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷中而得到的母料(3),装入1.28g该母料(3),除此之外,利用与实施例1同样的方法得到平面透镜。透过率曲线的测定结果示于图5。
(比较例1)
向经充分干燥的烧瓶中,装入0.060g二丁基二氯化锡(II)、0.017g的Stefan公司制ZelecUN、0.255g的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、0.0022g式(2-b)所记载的卟啉类化合物、0.0022g式(3-b)所记载的卟啉类化合物、8.6g的2,5(6)-双(异氰酸甲酯基)-二环[2.2.1]庚烷,制作混合液。然后,向该调合液中装入4.06g季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4.35g的1,2-双[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷,于25℃将其搅拌30分钟,制成均匀溶液。
将该溶液在600Pa下脱泡1小时,用1μmPTFE过滤器进行过滤,然后注入到中心厚2mm、直径80mm的2C的平面透镜用玻璃模具中。
经16小时将该玻璃模具从25℃升温至120℃。冷却至室温,从玻璃模具中取下,得到平面透镜。针对得到的平面透镜,进一步于120℃进行2小时退火。透过率曲线的测定结果示于图5。
本申请主张以于2013年9月10日申请的日本申请特愿2013-187736号为基础的优先权,将其公开的全部内容并入本文中。
[1]一种光学材料,所述光学材料在以2mm的厚度测得的透过率曲线中,在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值。
[2]如[1]所述的光学材料,其中,以2mm的厚度测得的透过率曲线满足以下(1)~(4)的特性:
(1)在波长400nm~440nm处具有透过率的极大值,并且该极大透过率为50%以上。
(2)在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值。
(3)波长500nm处的透过率为70%以上。
(4)波长445nm~470nm处的透过率的极小值为波长500nm处的透过率的4/5以下。
[3]如[1]或[2]所述的光学材料,其中,包含1种以上的有机色素,所述有机色素在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中,在波长445nm~470nm的范围内具有吸收峰,并且该吸收峰的半峰宽为10nm以上且小于50nm。
[4]如[1]或[2]所述的光学材料,其中,包含:在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中、在445~455nm处具有吸收峰的有机色素,和在460nm~470nm处具有吸收峰的有机色素。
[5]如[3]所述的光学材料,其中,上述有机色素包含选自下述通式(A)表示的卟啉类化合物中的至少一种化合物。
[式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子。其中,X1~X8不全是氢原子。R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子。]
[6]如[1]~[5]中任一项所述的光学材料,其中,包含选自聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[7]一种光学材料用组合物,其特征在于,含有光学材料用树脂或树脂单体、和作为有机色素的下述通式(A)表示的1种以上的卟啉类化合物。
[式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子。其中,X1~X8不全是氢原子。R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子。]
[8]如[7]所述的光学材料用组合物,其中,上述光学材料用树脂为选自聚氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[9]一种成型体的制造方法,包括以下工序:
将上述有机色素、与上述光学材料用树脂或上述树脂单体混合,得到[7]或[8]的光学材料用组合物的工序;和
将上述光学材料用组合物固化的工序。
[10]一种成型体,其是将[7]或[8]所述的光学材料用组合物成型而形成的。
[11]一种光学材料,其是由[10]所述的成型体形成的。
[12]一种塑料眼镜透镜,其是由[1]~[6]及[11]中任一项所述的光学材料形成的。
[13]一种塑料眼镜透镜,其中,透镜基材是由[1]~[6]及[11]中任一项所述的光学材料形成的。
[14]一种膜,其是由[10]所述的成型体形成的。
[15]一种塑料眼镜透镜,其中,在透镜基材表面的至少一面上具有膜层,该膜层是由[14]所述的膜形成的。
[16]一种塑料眼镜透镜,其中,在透镜基材表面的至少一面上具有涂覆层,该涂覆层是由[7]或[8]所述的光学材料用组合物形成的。
Claims (14)
1.一种光学材料,所述光学材料包含:聚硫氨酯和5~100ppm的选自下述通式(A)表示的卟啉类化合物中的2种以上的有机色素,
式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子;其中,X1~X8不全是氢原子;R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子,
所述光学材料的以2mm的厚度测得的透过率曲线满足以下(1)~(4)的特性:
(1)在波长400nm~440nm处具有透过率的极大值,并且极大透过率为50%以上;
(2)在波长445nm~470nm处具有透过率的极小值;
(3)波长500nm处的透过率为70%以上;
(4)波长445nm~470nm处的透过率的极小值为波长500nm处的透过率的4/5以下。
2.如权利要求1所述的光学材料,其中,所述有机色素包含:
在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中、在445~455nm处具有吸收峰的有机色素a,和在460nm~470nm处具有吸收峰的有机色素b。
3.如权利要求1或2所述的光学材料,其中,包含5~50ppm的所述有机色素。
4.如权利要求1或2所述的光学材料,其中,在波长455nm~465nm处具有透过率的极小值。
5.一种权利要求1所述的光学材料用的组合物,其特征在于,包含聚硫氨酯和作为有机色素的下述通式(A)表示的2种以上的卟啉类化合物,
相对于所述聚硫氨酯100重量份,所述组合物包含0.0005~0.01重量份的所述有机色素,
式中,X1~X8各自独立地表示氢原子、卤原子;其中,X1~X8不全是氢原子;R1~R4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基,M表示2个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金属原子。
6.如权利要求5所述的组合物,其中,所述有机色素包含:在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中在445nm~470nm处具有吸收峰的有机色素a和在460nm~470nm处具有吸收峰的有机色素b。
7.一种成型体的制造方法,包括以下工序:
将所述有机色素、与所述聚硫氨酯或所述树脂单体混合,得到权利要求5或6所述的组合物的工序;和
将所述组合物固化的工序。
8.一种成型体,其是将权利要求5或6所述的组合物聚合固化而形成的。
9.一种光学材料,其是由权利要求8所述的成型体形成的。
10.一种塑料眼镜透镜,其是由权利要求1~4及9中任一项所述的光学材料形成的。
11.一种塑料眼镜透镜,其中,透镜基材是由权利要求1~4及9中任一项所述的光学材料形成的。
12.一种膜,其是由权利要求8所述的成型体形成的。
13.一种塑料眼镜透镜,其中,在透镜基材表面的至少一面上具有膜层,所述膜层是由权利要求12所述的膜形成的。
14.一种塑料眼镜透镜,其中,在透镜基材表面的至少一面上具有涂覆层,所述涂覆层是由权利要求5或6所述的组合物形成的。
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