JP3442514B2 - カチオン性重合体の製造方法 - Google Patents
カチオン性重合体の製造方法Info
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- cationic polymer
- vinylcarboxylic
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カチオン性重合体の製
造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、排水の凝
集剤、汚泥の脱水剤、紙用添加剤などとして優れた効果
を示す、疎水性を有するカチオン性重合体の簡便な製造
方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】都市下水し尿処理や工場排水などの活性
汚泥処理が広く行われているが、発生する有機汚泥は含
水率が高いので、廃棄、焼却及び肥料化するために、効
率よく脱水処理することが必要である。特に、近年、下
水道の整備などにより、汚泥の発生量が増加しているこ
とや、汚泥中の有機物量の増加、腐敗などによる汚泥性
状の悪化が進んでいることから、汚泥の脱水処理に用い
た場合、凝集力にすぐれ、強度の高い凝集フロックを与
え、汚泥中の懸濁物質が分離液中に漏出することがな
く、機械脱水により含水率が低くかつ剥離性の良好な脱
水ケーキを得ることができ、安定した汚泥の脱水処理が
可能な高分子凝集剤が求められている。本発明者らは、
かかる好ましい性質を有する高分子凝集剤を開発すべく
研究を重ね、先に、Ｎ−ベンジルビニルアミン単位を全
構成単位に対し２〜３０モル％の割合で有するポリマー
からなる高分子凝集剤が、上記の性質を有することを見
いだした。これまで、下記構造単位［１］ 【化１】 を有するカチオン性重合体の合成方法は、下記に示すよ
うに、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単位［２］ 【化２】 （ただし、式中、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル
基である。）を有する重合体を合成した後、塩酸などの
鉱酸を用いて加水分解を行い、ビニルアミン単位を有す
る重合体［３］ 【化３】 （ただし、式中、Ｘはハロゲンである。）を得、その
後、アルカリ存在下にハロゲン化ベンジルと反応してＮ
−ベンジル化し、［１］の構造単位を有する重合体を得
るのが一般的である。この構造を有する重合体はすぐれ
た高分子凝集剤であるが、上記の合成方法では、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単位を有する重合体を酸で加水分
解した後、アルカリ中でベンジル化を行うため、２段階
の反応が必要となり、製造に手間、労力及び合成費用が
かかるため、より簡便な製造方法が求められていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビニルアミ
ン単位及びＮ−ベンジルビニルアミン単位を有するカチ
オン性重合体を、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単位又は
Ｎ−ビニルカルボン酸イミド単位を有する重合体より、
１段階の反応で容易かつ簡便に得ることができる製造方
法を提供することを目的としてなされたものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位
を有する重合体をアルカリ条件下にハロゲン化ベンジル
と反応することにより、その目的を達成し得ることを見
いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド
単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有する重合
体に、アルカリ条件下、ハロゲン化ベンジルを反応させ
ることを特徴とするビニルアミン単位とＮ−ベンジルビ
ニルアミン単位を有するカチオン性重合体の製造方法を
提供するものである。 【０００５】本発明に用いるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有する重
合体とは、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド若しくはＮ−ビ
ニルカルボン酸イミドの単独重合体又はＮ−ビニルカル
ボン酸アミド若しくはＮ−ビニルカルボン酸イミドとこ
れらと共重合可能な他の単量体との共重合体である。Ｎ
−ビニルカルボン酸アミドとしては、例えば、Ｎ−ビニ
ルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル
プロピオンアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド、Ｎ−ビニ
ルバレルアミドなどを挙げることができる。また、Ｎ−
ビニルカルボン酸イミドとしては、例えば、Ｎ−ビニル
こはく酸イミド、Ｎ−ビニルグルタルイミドなどを挙げ
ることができる。本発明に用いるＮ−ビニルカルボン酸
アミド又はＮ−ビニルカルボン酸イミドと共重合可能な
他の単量体としては、適当な単量体反応性比を有するも
のであれば制限なく使用することができ、例えば、（メ
タ）アクリルアミド、スチレン、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のノニオン性単量体、（メタ）アクリル酸若しくはその
アルカリ金属塩、又はビニルスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスル
ホン酸などのスルホン基を有する単量体若しくはそのア
ルカリ金属塩などのアニオン性単量体、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドの三級塩若しくは四級アンモニ
ウム塩などのカチオン性単量体を挙げることができる。
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド若しくはＮ−ビニルカルボ
ン酸イミドの単独重合、又はこれらと他の単量体との共
重合の方法には特に制限はなく、使用する単量体及び生
成する重合体の溶解性などに応じて、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合などを選ぶことができる。例えば、使用す
る単量体が水に可溶であって生成する重合体も水に十分
な親和性を有する場合には、水溶液重合が可能であり、
単量体及び水溶性重合開始剤を水に溶解し、加熱するこ
とによって重合体を得ることができる。水溶液重合によ
り得られた重合体は、そのまま又は単離したのち、アル
カリ条件下のハロゲン化ベンジルとの反応に供すること
ができる。また、使用する単量体の水への溶解度が小さ
いときは、懸濁重合、乳化重合などを用いることができ
る。乳化重合においては、水中に単量体、乳化剤、水溶
性の重合開始剤などを加え、撹拌下に加熱することによ
り重合体を得る。 【０００６】本発明においては、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有す
る重合体を、アルカリ条件下にハロゲン化ベンジルと反
応させる。アルカリの使用量及び種類は、酸アミド単位
又は酸イミド単位の所望の加水分解の程度、ハロゲン化
ベンジルの添加量、反応条件などにより選ぶことができ
る。アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどを使用することがで
きる。ハロゲン化ベンジルとしては、塩化ベンジルを特
に好適に使用することができる。反応条件には特に制限
はないが、例えば、重合体、アルカリ及びハロゲン化ベ
ンジルを水に溶解又は分散し、４０〜１００℃に加熱す
ることにより行うことができる。この反応により、Ｎ−
ビニルカルボン酸アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸
イミド単位は、下記の式［４］及び［５］に示すよう
に、ビニルアミン単位及びＮ−ベンジルビニルアミン単
位となるが、一部が酸アミド又は酸イミド単位のまま残
る場合もある。なお、式［４］及び［５］は、これらの
重合体が、それぞれ式中の３種の構造単位を有すること
を示すものであり、これらの重合体がブロック共重合体
的構造を有することを意味するものではない。 【化４】 （ただし、式中、Ｒ1は水素又は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。） 【化５】 （ただし、式中、Ｒ2はエチレン基、プロピレン基又は
トリメチレン基である。)本発明によれば、Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単
位を有する重合体より、１段階の反応で一挙にビニルア
ミン単位及びＮ−ベンジルビニルアミン単位を有するカ
チオン性重合体を製造することができる。さらに必要に
応じて、このカチオン性重合体に塩酸などの鉱酸を添加
してビニルアミン単位をアミンの酸性塩とすることがで
きる。上記の反応により得られたビニルアミン単位及び
Ｎ−ベンジルビニルアミン単位を有するカチオン性重合
体の水溶液は、そのまま排水の凝集剤、汚泥の脱水剤、
紙用添加剤などとして使用することができ、あるいはカ
チオン性重合体の水溶液をアセトンなどの有機溶媒と混
合し、カチオン性重合体を沈殿せしめた後、分離乾燥し
て粉末化することができる。本発明方法により得られる
カチオン性重合体のベンジル化率、すなわち、重合体中
の全単量体単位に対するＮ−ベンジルビニルアミン単位
の割合は、1Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、７ppm付近のベンゼ
ン環のプロトンのシグナルと２ppm付近の主鎖メチレン
のプロトンのシグナルの面積比により決定することがで
きる。 【０００７】 【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ （１）ベースポリマーの合成 Ｎ−ビニルホルムアミド２０４.８ｇを蒸留水に溶解し
て１０００mlとし、pHを７に調整した。窒素ガス導入
管、ジムロート冷却管を備えた２０００mlセパラブルフ
ラスコにこのモノマー水溶液を移し、３０分間窒素バブ
リングを行ったのち、２,２'−アゾビスシアノアミジノ
プロパン・塩酸塩０.５４ｇを加え、５０℃にて１０時
間重合を行った。生成した含水ゲル状ポリマーを多量の
アセトン中に投入し、脱水、粉砕後、白色粉末ポリマー
として、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。収率
は１００％であった（このポリマーをポリマーＡとす
る）。 （２）ポリマーＡの加水分解及びベンジル化 (１)で得たポリマーＡ５.０ｇを、撹拌機を備えたセパ
ラブルフラスコに入れ、蒸留水１７０mlを加え撹拌し、
溶解した。次いで、１５重量％水酸化ナトリウム水溶液
２８.７ｇを加えた後、５０℃に昇温し、さらに塩化ベ
ンジル０.８ｇを加え、撹拌しつつ、５０℃で２４時間
反応した。反応終了後、(１)と同様にして、アセトンに
より脱水、精製、粉末化してポリマー５.５ｇを得た
（このポリマーをポリマーＢとする）。 （３）ポリマーＢの構造の決定 ポリマーＢについて1Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、７ppm付近
のベンゼン環のプロトンのシグナルと２ppm付近の主鎖
メチレンのプロトンのシグナルの面積比よりベンジル化
率を求めた。ベンジル化率は５.６モル％であった。ま
た、ポリマーＢのpH＝３におけるコロイド当量値は５.
４meq／ｇであり、ポリマーＢはビニルアミン単位３３
モル％を有していた。 比較例１ （１）ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の加水分解 実施例１(１)で得たポリマーＡ５３.３ｇを、撹拌機、
冷却管を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水８０
０mlを加え、撹拌し、溶解した。次いで、３５重量％濃
塩酸１１７.６ｇを加え、６０℃に昇温して、撹拌下１
０時間加水分解を行った。反応物を多量のアセトン中に
入れ、脱水、粉砕後、白色粉末ポリマーとして、ポリ
（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物５５.９
ｇを得た（このポリマーをポリマーＣとする）。ポリマ
ーＣのpH＝３のときのコロイド当量値は５.４meq／ｇで
あり、加水分解率は４０モル％であった。加水分解反応
の収率は１００％であった。 （２）ベンジル化 ポリマーＣ５.０ｇを撹拌機、冷却管を備えたセパラブ
ルフラスコに入れ、水２００mlを加え、均一溶液とし、
１５重量％水酸化ナトリウム水溶液２９.２ｇを加えた
後、５０℃に昇温し、塩化ベンジル０.７ｇを加え、撹
拌下５０℃で２４時間反応を続けた。反応後は、多量の
アセトン中に入れ、脱水、精製、粉砕し、粉末状のポリ
マー５.４ｇを得た（このポリマーをポリマーＤとす
る）。1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果より、ポリマーＤのベン
ジル化率は５.１モル％であった。実施例１及び比較例
１の結果を比較すると、加水分解及びベンジル化を１段
階で行って得たポリマーＢと、加水分解及びベンジル化
を別々に２段階で行ったポリマーＤがほぼ同じ特性を有
することが分かる。 【０００８】 【発明の効果】本発明によれば、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有す
る重合体より、ビニルアミン単位とＮ−ベンジルビニル
アミン単位を有するカチオン性重合体を１段階の反応で
製造することができ、反応時間、工数、ユーティリティ
ーなどを節減することができる。
造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、排水の凝
集剤、汚泥の脱水剤、紙用添加剤などとして優れた効果
を示す、疎水性を有するカチオン性重合体の簡便な製造
方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】都市下水し尿処理や工場排水などの活性
汚泥処理が広く行われているが、発生する有機汚泥は含
水率が高いので、廃棄、焼却及び肥料化するために、効
率よく脱水処理することが必要である。特に、近年、下
水道の整備などにより、汚泥の発生量が増加しているこ
とや、汚泥中の有機物量の増加、腐敗などによる汚泥性
状の悪化が進んでいることから、汚泥の脱水処理に用い
た場合、凝集力にすぐれ、強度の高い凝集フロックを与
え、汚泥中の懸濁物質が分離液中に漏出することがな
く、機械脱水により含水率が低くかつ剥離性の良好な脱
水ケーキを得ることができ、安定した汚泥の脱水処理が
可能な高分子凝集剤が求められている。本発明者らは、
かかる好ましい性質を有する高分子凝集剤を開発すべく
研究を重ね、先に、Ｎ−ベンジルビニルアミン単位を全
構成単位に対し２〜３０モル％の割合で有するポリマー
からなる高分子凝集剤が、上記の性質を有することを見
いだした。これまで、下記構造単位［１］ 【化１】 を有するカチオン性重合体の合成方法は、下記に示すよ
うに、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単位［２］ 【化２】 （ただし、式中、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル
基である。）を有する重合体を合成した後、塩酸などの
鉱酸を用いて加水分解を行い、ビニルアミン単位を有す
る重合体［３］ 【化３】 （ただし、式中、Ｘはハロゲンである。）を得、その
後、アルカリ存在下にハロゲン化ベンジルと反応してＮ
−ベンジル化し、［１］の構造単位を有する重合体を得
るのが一般的である。この構造を有する重合体はすぐれ
た高分子凝集剤であるが、上記の合成方法では、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単位を有する重合体を酸で加水分
解した後、アルカリ中でベンジル化を行うため、２段階
の反応が必要となり、製造に手間、労力及び合成費用が
かかるため、より簡便な製造方法が求められていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビニルアミ
ン単位及びＮ−ベンジルビニルアミン単位を有するカチ
オン性重合体を、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単位又は
Ｎ−ビニルカルボン酸イミド単位を有する重合体より、
１段階の反応で容易かつ簡便に得ることができる製造方
法を提供することを目的としてなされたものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位
を有する重合体をアルカリ条件下にハロゲン化ベンジル
と反応することにより、その目的を達成し得ることを見
いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド
単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有する重合
体に、アルカリ条件下、ハロゲン化ベンジルを反応させ
ることを特徴とするビニルアミン単位とＮ−ベンジルビ
ニルアミン単位を有するカチオン性重合体の製造方法を
提供するものである。 【０００５】本発明に用いるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有する重
合体とは、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド若しくはＮ−ビ
ニルカルボン酸イミドの単独重合体又はＮ−ビニルカル
ボン酸アミド若しくはＮ−ビニルカルボン酸イミドとこ
れらと共重合可能な他の単量体との共重合体である。Ｎ
−ビニルカルボン酸アミドとしては、例えば、Ｎ−ビニ
ルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル
プロピオンアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド、Ｎ−ビニ
ルバレルアミドなどを挙げることができる。また、Ｎ−
ビニルカルボン酸イミドとしては、例えば、Ｎ−ビニル
こはく酸イミド、Ｎ−ビニルグルタルイミドなどを挙げ
ることができる。本発明に用いるＮ−ビニルカルボン酸
アミド又はＮ−ビニルカルボン酸イミドと共重合可能な
他の単量体としては、適当な単量体反応性比を有するも
のであれば制限なく使用することができ、例えば、（メ
タ）アクリルアミド、スチレン、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のノニオン性単量体、（メタ）アクリル酸若しくはその
アルカリ金属塩、又はビニルスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスル
ホン酸などのスルホン基を有する単量体若しくはそのア
ルカリ金属塩などのアニオン性単量体、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドの三級塩若しくは四級アンモニ
ウム塩などのカチオン性単量体を挙げることができる。
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド若しくはＮ−ビニルカルボ
ン酸イミドの単独重合、又はこれらと他の単量体との共
重合の方法には特に制限はなく、使用する単量体及び生
成する重合体の溶解性などに応じて、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合などを選ぶことができる。例えば、使用す
る単量体が水に可溶であって生成する重合体も水に十分
な親和性を有する場合には、水溶液重合が可能であり、
単量体及び水溶性重合開始剤を水に溶解し、加熱するこ
とによって重合体を得ることができる。水溶液重合によ
り得られた重合体は、そのまま又は単離したのち、アル
カリ条件下のハロゲン化ベンジルとの反応に供すること
ができる。また、使用する単量体の水への溶解度が小さ
いときは、懸濁重合、乳化重合などを用いることができ
る。乳化重合においては、水中に単量体、乳化剤、水溶
性の重合開始剤などを加え、撹拌下に加熱することによ
り重合体を得る。 【０００６】本発明においては、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有す
る重合体を、アルカリ条件下にハロゲン化ベンジルと反
応させる。アルカリの使用量及び種類は、酸アミド単位
又は酸イミド単位の所望の加水分解の程度、ハロゲン化
ベンジルの添加量、反応条件などにより選ぶことができ
る。アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどを使用することがで
きる。ハロゲン化ベンジルとしては、塩化ベンジルを特
に好適に使用することができる。反応条件には特に制限
はないが、例えば、重合体、アルカリ及びハロゲン化ベ
ンジルを水に溶解又は分散し、４０〜１００℃に加熱す
ることにより行うことができる。この反応により、Ｎ−
ビニルカルボン酸アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸
イミド単位は、下記の式［４］及び［５］に示すよう
に、ビニルアミン単位及びＮ−ベンジルビニルアミン単
位となるが、一部が酸アミド又は酸イミド単位のまま残
る場合もある。なお、式［４］及び［５］は、これらの
重合体が、それぞれ式中の３種の構造単位を有すること
を示すものであり、これらの重合体がブロック共重合体
的構造を有することを意味するものではない。 【化４】 （ただし、式中、Ｒ1は水素又は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。） 【化５】 （ただし、式中、Ｒ2はエチレン基、プロピレン基又は
トリメチレン基である。)本発明によれば、Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単
位を有する重合体より、１段階の反応で一挙にビニルア
ミン単位及びＮ−ベンジルビニルアミン単位を有するカ
チオン性重合体を製造することができる。さらに必要に
応じて、このカチオン性重合体に塩酸などの鉱酸を添加
してビニルアミン単位をアミンの酸性塩とすることがで
きる。上記の反応により得られたビニルアミン単位及び
Ｎ−ベンジルビニルアミン単位を有するカチオン性重合
体の水溶液は、そのまま排水の凝集剤、汚泥の脱水剤、
紙用添加剤などとして使用することができ、あるいはカ
チオン性重合体の水溶液をアセトンなどの有機溶媒と混
合し、カチオン性重合体を沈殿せしめた後、分離乾燥し
て粉末化することができる。本発明方法により得られる
カチオン性重合体のベンジル化率、すなわち、重合体中
の全単量体単位に対するＮ−ベンジルビニルアミン単位
の割合は、1Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、７ppm付近のベンゼ
ン環のプロトンのシグナルと２ppm付近の主鎖メチレン
のプロトンのシグナルの面積比により決定することがで
きる。 【０００７】 【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ （１）ベースポリマーの合成 Ｎ−ビニルホルムアミド２０４.８ｇを蒸留水に溶解し
て１０００mlとし、pHを７に調整した。窒素ガス導入
管、ジムロート冷却管を備えた２０００mlセパラブルフ
ラスコにこのモノマー水溶液を移し、３０分間窒素バブ
リングを行ったのち、２,２'−アゾビスシアノアミジノ
プロパン・塩酸塩０.５４ｇを加え、５０℃にて１０時
間重合を行った。生成した含水ゲル状ポリマーを多量の
アセトン中に投入し、脱水、粉砕後、白色粉末ポリマー
として、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。収率
は１００％であった（このポリマーをポリマーＡとす
る）。 （２）ポリマーＡの加水分解及びベンジル化 (１)で得たポリマーＡ５.０ｇを、撹拌機を備えたセパ
ラブルフラスコに入れ、蒸留水１７０mlを加え撹拌し、
溶解した。次いで、１５重量％水酸化ナトリウム水溶液
２８.７ｇを加えた後、５０℃に昇温し、さらに塩化ベ
ンジル０.８ｇを加え、撹拌しつつ、５０℃で２４時間
反応した。反応終了後、(１)と同様にして、アセトンに
より脱水、精製、粉末化してポリマー５.５ｇを得た
（このポリマーをポリマーＢとする）。 （３）ポリマーＢの構造の決定 ポリマーＢについて1Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、７ppm付近
のベンゼン環のプロトンのシグナルと２ppm付近の主鎖
メチレンのプロトンのシグナルの面積比よりベンジル化
率を求めた。ベンジル化率は５.６モル％であった。ま
た、ポリマーＢのpH＝３におけるコロイド当量値は５.
４meq／ｇであり、ポリマーＢはビニルアミン単位３３
モル％を有していた。 比較例１ （１）ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の加水分解 実施例１(１)で得たポリマーＡ５３.３ｇを、撹拌機、
冷却管を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水８０
０mlを加え、撹拌し、溶解した。次いで、３５重量％濃
塩酸１１７.６ｇを加え、６０℃に昇温して、撹拌下１
０時間加水分解を行った。反応物を多量のアセトン中に
入れ、脱水、粉砕後、白色粉末ポリマーとして、ポリ
（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物５５.９
ｇを得た（このポリマーをポリマーＣとする）。ポリマ
ーＣのpH＝３のときのコロイド当量値は５.４meq／ｇで
あり、加水分解率は４０モル％であった。加水分解反応
の収率は１００％であった。 （２）ベンジル化 ポリマーＣ５.０ｇを撹拌機、冷却管を備えたセパラブ
ルフラスコに入れ、水２００mlを加え、均一溶液とし、
１５重量％水酸化ナトリウム水溶液２９.２ｇを加えた
後、５０℃に昇温し、塩化ベンジル０.７ｇを加え、撹
拌下５０℃で２４時間反応を続けた。反応後は、多量の
アセトン中に入れ、脱水、精製、粉砕し、粉末状のポリ
マー５.４ｇを得た（このポリマーをポリマーＤとす
る）。1Ｈ−ＮＭＲ測定の結果より、ポリマーＤのベン
ジル化率は５.１モル％であった。実施例１及び比較例
１の結果を比較すると、加水分解及びベンジル化を１段
階で行って得たポリマーＢと、加水分解及びベンジル化
を別々に２段階で行ったポリマーＤがほぼ同じ特性を有
することが分かる。 【０００８】 【発明の効果】本発明によれば、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド単位又はＮ−ビニルカルボン酸イミド単位を有す
る重合体より、ビニルアミン単位とＮ−ベンジルビニル
アミン単位を有するカチオン性重合体を１段階の反応で
製造することができ、反応時間、工数、ユーティリティ
ーなどを節減することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 久保 美智代
東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗
田工業株式会社内
(72)発明者 佐藤 茂
東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗
田工業株式会社内
(56)参考文献 特開 昭61−51006（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−6198（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−100188（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−133207（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−166803（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 8/00 - 8/50
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単位又はＮ−
ビニルカルボン酸イミド単位を有する重合体に、アルカ
リ条件下、ハロゲン化ベンジルを反応させることを特徴
とするビニルアミン単位とＮ−ベンジルビニルアミン単
位を有するカチオン性重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30961394A JP3442514B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | カチオン性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30961394A JP3442514B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | カチオン性重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143626A JPH08143626A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3442514B2 true JP3442514B2 (ja) | 2003-09-02 |
Family
ID=17995144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30961394A Expired - Lifetime JP3442514B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | カチオン性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3442514B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005011708B3 (de) * | 2005-03-11 | 2007-03-01 | Atotech Deutschland Gmbh | Polyvinylammoniumverbindung und Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindung enthaltende saure Lösung und Verfahren zum elektrolytischen Abscheiden eines Kupferniederschlages |
-
1994
- 1994-11-18 JP JP30961394A patent/JP3442514B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08143626A (ja) | 1996-06-04 |
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