JP3435992B2 - 窒素酸化物含有排ガスの浄化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車エンジン等
の内燃機関から排出される燃焼排ガス、あるいは工場や
火力発電所のボイラーなどから排出される燃焼排ガスな
どのように、窒素酸化物を含有する排ガスから窒素酸化
物を効率良く浄化する方法に関する。

【０００２】本発明は、リーンバーン自動車エンジンか
ら排出される排ガスを浄化する方法として好適である。

【０００３】

【従来の技術】自動車等の内燃機関から排出される排気
ガスには、窒素酸化物（ＮＯｘ）が含まれている。窒素
酸化物は、人体に有害であり、また、酸性雨など地球環
境を破壊する原因になる。そこで、排ガス中の窒素酸化
物を浄化する触媒が種々検討されている。

【０００４】現在、一般に自動車に装備されている自動
車用排ガス浄化触媒（三元触媒）は、燃料と空気の比率
すなわち空燃比(air／fuel 重量比）がストイキつまり
理論空燃比（air／fuel＝１４.７ 重量比）付近に設定
されている自動車の排ガス処理を目的としている。これ
は、三元触媒では、ストイキ燃焼排ガスに限り、窒素酸
化物のほかに炭化水素と一酸化炭素を同時に処理できる
ことによる。尚、三元触媒は、排ガス中の窒素酸化物と
炭化水素と一酸化炭素を同時に処理できる触媒の総称で
ある。三元触媒のほとんどは、貴金属（ロジウム，白
金）と希土類金属（セリウム）を主成分としている。

【０００５】ところが、近年、自動車エンジンは、燃料
消費量を低減する観点から、理論空燃比以上の空燃比で
燃焼させる希薄燃焼（リーンバーン）エンジンの開発が
進められている。リーンバーンでは、排ガス中の酸素の
量が多くなり、従来の三元触媒では酸素の存在下での触
媒活性が悪く、窒素酸化物を効率良く浄化することがで
きない。そこで、三元触媒に代わるリーンバーンエンジ
ン用の排ガス浄化触媒（リーンＮＯｘ触媒）の開発が必
要となった。

【０００６】リーンバーンエンジン用の排ガス浄化触媒
としては、ＮＯｘをリーンバーン時に吸蔵しストイキ燃
焼時に吸蔵ＮＯｘを放出して還元するタイプのアルミナ
担体にバリウム酸化物とランタン酸化物及び白金を担持
した触媒(特開平5−261287号公報）等多数が報告されて
いる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】リーンＮＯｘ触媒の重
要な技術課題にＳＯ₂ による触媒被毒がある。一般に、
硫黄酸化物による触媒被毒はＳＯ₂ の酸化によるＳＯ₃
化により強められる傾向がある。従って、酸素が過剰に
存在するリーンバーン排ガスにおいてはＳＯ₂ のＳＯ₃
への酸化が進みやすいことから、リーンＮＯｘ触媒はＳ
Ｏｘ被毒を被り易い。そこで、リーンＮＯｘ触媒の耐Ｓ
Ｏｘ性向上に関しても重大な関心が払われ、例えば、硫
酸塩の低温分解を促す成分の添加(特開平6−142458号）
が報告されている。

【０００８】本発明の目的は、リーンバーン燃焼におい
て排出される排ガスを硫黄酸化物による被毒を抑制しつ
つ効率よく浄化できる新規な排ガス浄化方法を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は硫黄含有ガス流
中の窒素酸化物を浄化する触媒を用いた排ガス浄化方法
であって、耐硫黄酸化物性を持たせるために、触媒とし
て多孔質担体に活性成分としてストロンチウムとバリウ
ムとカルシウムの少なくとも一つよりなるアルカリ土類
金属とケイ素と希土類金属と貴金属及びマグネシウムを
担持してなり、ストロンチウムとバリウムとカルシウム
の少なくとも一つよりなるアルカリ土類金属とケイ素が
シリカゾルと該アルカリ土類金属化合物を含む混合溶液
を用いて担持され、非晶質になっている触媒を用いたこ
とを特徴とする。そして、リーン バーン排ガス中の硫黄
酸化物によって被毒され活性が低下した触媒を、理論空
燃比以下の燃焼排ガスを用いかつ該排ガスの温度が５０
０〜８００℃となるように運転することで再活性化し、
再び排ガス処理に供することを特徴とする。

【００１０】多孔質担体１００重量部に対し、ストロン
チウムとバリウムとカルシウムの少なくとも一つは７〜
３０重量％，ケイ素はシリカ換算で０.６ 〜５重量％担
持されることが望ましい。

【００１１】貴金属としては白金とロジウムが好まし
く、希土類金属としてはセリウムとランタンの少なくと
も一つが好ましい。触媒調製法としては、希土類金属を
まず担持し、次いでアルカリ土類金属としてマグネシウ
ム以外のものを担持し、さらにシリカを担持し、貴金属
として白金とロジウムを担持し、最後にマグネシウムを
担持することが望ましい。

【００１２】多孔質担体１００重量部に対して、希土類
金属は５〜２０重量％，白金は0.5〜３重量％，ロジウ
ムは０.０５〜０.３重量％，マグネシウムは０.５〜２.
０重量％担持されていることが望ましい。

【００１３】多孔質担体としては、シリカ，ジルコニア
などの多孔質酸化物を使用することができるが、アルミ
ナが最も好ましい。

【００１４】本発明の触媒において、各活性成分は以下
の様に機能していると考えられる。アルカリ土類金属と
してストロンチウムを例に説明すると、ストロンチウム
はＮＯｘの吸着場であるが、水蒸気とＳＯ₃ により硫酸
ストロンチウムが生成し、ＮＯｘ吸着能力が低下する。
硫酸ストロンチウム生成を抑制するためには、ストロン
チウムへの水分子の吸着を抑制すると良い。ストロンチ
ウム粒子の周りにはっ水性を有するシリカ粒子を多数分
散させることで、硫酸ストロンチウムの生成が抑制され
る。さらに、ストロンチウム原子の周りにシリカ原子が
隣接することで、はっ水効果がより高まると考えられ
る。ストロンチウムとシリカが原子レベルで乱雑に混合
されると非晶質となり粉末Ｘ線では測定が不可能とな
る。このような状態が望ましい。

【００１５】白金およびロジウムは窒素酸化物を窒素に
還元する反応の場となる。

【００１６】マグネシウムは白金及びロジウム粒子上に
高分散されることで、熱による白金及びロジウムの粒子
の凝集を抑制する。

【００１７】本発明の触媒は、ストイキ及びリーンバー
ンのいずれの条件下でも高い排ガス浄化性能を有する。
具体的には、これらの燃焼条件下において排出される排
ガス中の窒素酸化物を炭化水素と一酸化炭素を還元剤と
して窒素に効率良く還元することができる。また、炭化
水素と一酸化炭素を排ガス中の酸素で酸化することもで
きる。これにより炭化水素と一酸化炭素をも処理するこ
とができる。

【００１８】貴金属にもＳＯｘは吸着するが永久被毒で
はないので、還元雰囲気すなわち理論空燃比以下の燃焼
排ガスを用いて、５００℃〜８００℃の温度に触媒を加
熱することで貴金属の再活性化を図ることができる。触
媒活性が低下した場合には、このようにして再活性化し
て、再び排ガス処理に供する。

【００１９】本発明の触媒を内燃機関エンジンの排気系
統に搭載することにより、窒素酸化物が車外へ排出され
るのを著しく抑制することができる。

【００２０】本発明の触媒は、ディーゼル自動車のディ
ーゼルエンジンから排出される排ガスの処理にも効果を
発揮する。ディーセルエンジンは、酸素過剰の高空燃比
で運転されており、本発明の触媒は酸素含有下において
も優れた活性を示すので、ディーゼルエンジンから排出
される排ガスであっても窒素酸化物を効率良く浄化する
ことができる。

【００２１】触媒の調製方法は、含浸法，混練法，共沈
法，ゾルゲル法などのいずれも適用可能である。

【００２２】含浸法によってセリウム，シリカ，ストロ
ンチウム，マグネシウム，白金及びロジウムを含む触媒
を調製する場合には、多孔質担体にセリウム化合物を含
む溶液を含浸し乾燥および焼成したのち、シリカ及びそ
の前駆体とストロンチウム化合物を含む溶液を含浸し乾
燥および焼成したのち、白金あるいは白金とロジウム化
合物を含む溶液を含浸し乾燥および焼成し、最後にマグ
ネシウム化合物を含む溶液を含浸し乾燥および焼成する
ことが望ましい。

【００２３】前記金属の化合物としては、硝酸化合物，
酢酸化合物，塩化物，硫化物，炭酸化合物，有機化合物
などの種々の化合物を用いることができる。

【００２４】本発明の触媒は、２００℃以上，５００℃
以下の温度域において優れた活性を有し、特に２００℃
〜４００℃の温度域において高い活性を有する。従っ
て、触媒とガス流とを接触させる温度いわゆる反応ガス
温度は、前記温度範囲に設定することが有効である。ま
た、理論空燃比以上の酸素及び硫黄酸化物が排ガス中に
共存していても高いＮＯｘ浄化能力を維持することが可
能である。

【００２５】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の排ガス浄化装置
を自動車に設置した例を示している。図１において、エ
ンジン１の後流の排ガス流路２に触媒３が設置されてい
る。

【００２６】「実験１」 アルミナに、硝酸Ｃｅ溶液を含浸し、２００℃で乾燥
後、６００℃で１時間焼成した。続いて、硝酸Ｓｒとシ
リカゾルを混合した水溶液を含浸し、同様に乾燥，焼成
した。以上により、アルミナ１００重量％に対して、Ｃ
ｅ１８重量％，Ｓｒ１５重量％，ＳｉＯ₂ ４重量％，白
金１.６重量％，Ｒｈ０.１５重量％，マグネシウム１.
５ 重量％を含有する触媒粉末を得た。該触媒粉末にア
ルミナゾルおよび硝酸アルミニウムを加えて撹拌混合し
て得たスラリーをコージェライト製ハニカム（４００セ
ル／inc²）にコーティングした。焼成温度は約４５０℃
で最終コーティング量を２００ｇ／ｌとした実施例触媒
１を得た。

【００２７】同様の方法で、希土類金属をＣｅ，貴金属
をＲｈ，Ｐｔ，アルカリ土類金属をＳｒ，Ｂａ，Ｃａ，
Ｍｇとし、ＳｉＯ₂ を担持した実施例触媒２〜６を得
た。また、実施例触媒１と同様の触媒調製方法である
が、ＳｉＯ₂ を担持していない比較例触媒１〜６を得
た。

【００２８】調製した触媒の組成をまとめて表１に示
す。尚、表１中の担持順序は、第１成分を担持した後、
第２成分を担持し、次いで、第３成分，第４成分を順次
に担持することを示す。また、担持量は担持金属種の前
に表示する。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例触媒１〜６及び比較例触媒１〜６に
ついて、以下の実験方法で窒素酸化物の浄化性能実験を
した。

【００３１】実験方法： （１）ハニカム状触媒６cc（１７mm角×２１mm長さ）を
パイレックス製反応管に充填する。

【００３２】（２）反応管を環状電気炉に入れて、３０
０℃まで昇温する。温度はハニカム入口ガス温度を測定
する。温度が３００℃に達し安定した時点で、ストイキ
燃焼モデル排ガス（ストイキモデル排ガスという）の流
通を開始する。流通３分後にストイキモデル排ガスを停
止し、リーンバーンのモデル排ガス（リーンモデル排ガ
スという）の流通を開始する。反応管から排出されるガ
ス中のＮＯｘを化学発光法により測定する。このときの
ＮＯｘ浄化性能を初期性能とする。

【００３３】（３）前記（２）で使用したハニカム触媒
を充填した反応管を環状電気炉に入れて、３００℃まで
昇温する。温度はハニカム入口ガス温度を測定する。温
度が３００℃に達し安定した時点で、ＳＯ₂ 含有ストイ
キ燃焼モデル排ガス（被毒ガスという）の流通を開始す
る。ＳＯ₂ 被毒は被毒ガスを５時間流通させて終了とす
る。前記ＳＯ₂ 被毒後のハニカム触媒を用いて（２）と
同様の試験をして、ＳＯ₂ 被毒後のＮＯｘ浄化性能を得
る。

【００３４】ストイキモデル排ガスとしては、ＮＯを
０.１vol％，Ｃ₃Ｈ₆を０.０５vol％,ＣＯを０.６vol
％，Ｏ₂を０.６vol％，Ｈ₂ を０.２vol％，水蒸気を１
０vol％含み、残部が窒素からなるガスを使用した。ま
た、リーンモデル排ガスとしては、ＮＯを０.０６vol
％，Ｃ₃Ｈ₆を０.０４vol％，ＣＯを０.１vol％，ＣＯ₂
を１０vol％，Ｏ₂を５vol％，水蒸気を１０vol％含み、
残部が窒素からなるガスを使用した。さらに、被毒ガス
としては、ＮＯを０.１vol％，Ｃ₃Ｈ₆を０.０５vol％，
ＣＯを０.６vol％，Ｏ₂ を０.６vol％，ＳＯ₂ を０.０
０５vol％，水蒸気を１０vol％ 含み、残部が窒素から
なるガスを使用した。前記３種類のガスの空間速度は、
乾燥ガス（水蒸気を含まない）で６０,０００／ｈとし
た。

【００３５】表２に、初期およびＳＯ₂ 被毒後のハニカ
ム触媒のストイキおよびリーンモデル排ガス流通開始１
分後のＮＯｘ浄化率を示した。ＮＯｘ浄化率は、下記の
式に従って算出した。

【００３６】

【数１】

【００３７】また、ＳＯ₂ 被毒によるリーンＮＯｘ浄化
率の低下は、下記の式に従って算出した。

【００３８】

【数２】

【００３９】ＳｉＯ₂ 担持によりＳＯ₂ 被毒によるリー
ンＮＯｘ浄化率の低下率は−５〜−１５％と改善され
た。

【００４０】

【表２】

【００４１】「実験２」 実施例触媒１の変形として、シリカゾルとアルカリ土類
金属との混合溶液を用いない以外は実施例触媒１と同様
の触媒調製法により比較例触媒７〜９を得た。表３に比
較例触媒の組成を示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】実験１の実験方法と同様の方法でＮＯｘ浄
化率を得た。表４に結果を示す。実施例触媒１の方がＮ
Ｏｘ浄化率と低下率の双方において優れていた。

【００４４】

【表４】

【００４５】「実験３」 実施例触媒１とは希土類金属の種類を変えた実施例触媒
７，８を、実施例触媒１と同様の触媒調製法により得
た。表５に実施例触媒７，８の組成を示す。

【００４６】

【表５】

【００４７】実験１の実験方法と同様の方法でＮＯｘ浄
化率を得た。表６に結果を示す。

【００４８】

【表６】

【００４９】「実験４」 実施例触媒１と比較例触媒１について、実験１の実験方
法と同じ方法でＳＯ₂被毒処理をした後の硫酸濃度をＦ
Ｔ−ＩＲより求めた。実施例触媒１の硫酸濃度は比較例
触媒１の１／３程度であった。

【００５０】「実験５」 実施例触媒１と比較例触媒１について、実験１の実験方
法と同じ方法でＳＯ₂被毒処理をする前後のＮＯ吸着量
を比較した。測定は還元処理後の触媒を５０℃に保持
し、ＮＯをパルス導入することで触媒に吸着するＮＯ量
を求めた。表７に触媒単位重量当りのＳＯ₂ 被毒前のＮ
Ｏ吸着量を１００とした場合の、被毒後のＮＯ吸着量の
相対比を示す。実施例触媒１は比較例触媒１に対してＮ
Ｏｘ浄化に必要なＮＯ吸着点の減少が抑制されている。

【００５１】

【表７】

【００５２】「実験６」 実施例触媒１において、ＳｉＯ₂ の担持量を変化させた
ときのＮＯｘ浄化率を測定した。触媒調製方法は実施例
触媒１と同じ、実験方法は実験１の実験方法と同じにし
た。結果を表８に示した。ＳｉＯ₂ を担持することで、
初期のＮＯｘ浄化率は向上する。また、ＳｉＯ₂ の担持
量を０.６ｗｔ％〜５ｗｔ％とすることで、ＳＯ₂被毒後
のＮＯｘ浄化率を６０％にできる。

【００５３】

【表８】

【００５４】「実験７」 実施例触媒１において、セリウムの担持量をアルミナ１
００重量部に対して、０〜４０重量部の範囲で変化させ
た触媒を調製した。実験１の実験方法と同じ方法でＳＯ
₂ 処理前のＮＯｘ浄化率を測定した。結果を図２に示
す。希土類金属の担持量を５〜２０重量％とすることで
高いＮＯｘ浄化率が得られる。

【００５５】「実験８」 実施例触媒１において、ストロンチウムの担持量をアル
ミナ１００重量部に対して、０〜４０重量部の範囲で変
化させた触媒を調製した。実験１の実験方法と同じ方法
でＳＯ₂ 処理前のＮＯｘ浄化率を測定した。結果を図３
に示す。ストロンチウムの担持量を７〜３０重量％とす
ることで高いＮＯｘ浄化率が得られる。

【００５６】「実験９」 実施例触媒１において、貴金属の担持量をアルミナ１０
０重量部に対して、０〜４重量％の範囲で変化させた触
媒を調製した。実験１の実験方法と同じ方法でＳＯ₂ 処
理前のＮＯｘ浄化率を測定した。結果を図４に示す。白
金の担持量を０.１〜２.８重量％，ロジウムの担持量を
０.１〜０.３重量％とすることで高いＮＯｘ浄化率が得
られる。

【００５７】「実験１０」 実施例触媒１において、マグネシウムの担持量をアルミ
ナ１００重量部に対して、０〜２.５ 重量％の範囲で変
化させた触媒を調製した。実験１の実験方法と同じ方法
でＳＯ₂ 処理前のＮＯｘ浄化率を測定した。結果を図５
に示す。マグネシウムの担持量を０.５〜２.０重量％と
することで高いＮＯｘ浄化率が得られる。

【００５８】「実験１１」 実施例触媒１と比較例触媒１を８００℃または９００℃
で５時間焼成した後、実験１の実験方法と同様の試験を
した。表９に結果を示す。焼成温度を高くしても実施例
触媒１のＳＯ₂ 劣化は低い。

【００５９】

【表９】

【００６０】「実験１２」 実施例触媒１についてＭｇ，Ｒｈ，Ｐｔを担持しないＳ
ｒ，ＳｉＯ₂ ，Ｃｅ担持触媒の粉末Ｘ線回折測定をし
た。結果を図６に示した。Ａｌ₂Ｏ₃以外のピークは存在
せず、Ｓｒ及びケイ素は非晶質として担持されていた。
ケイ素とＳｒの複合酸化物が形成されていると考えられ
る。一方、Ｓｒ，Ｃｅ担持触媒の粉末Ｘ線回折測定の結
果、ＳｒＣＯ₃ に帰属されるピークが確認された。

【００６１】「実験１３」 実施例触媒１を実験１の実験方法と同じ方法であるが、
ＳＯ₂ 処理時間を１０時間とした。ここで、ＳＯ₂ 処理
１０時間後のリーン１分後のＮＯｘ浄化率を測定した。
次に、実験１の実験方法に記載のストイキモデル排ガス
を３０分間流通するストイキ処理をした。その時の温度
は５００℃とした。温度を３００℃に冷却後、リーンモ
デル排ガスを流通し、１分後のＮＯｘ浄化率を測定し
た。結果を表１０に示した。ストイキ処理で触媒性能が
回復した。

【００６２】

【表１０】

【００６３】「実験１４」 実施例触媒１のハニカム体積を１.７ リットルとし、１
０−１５モード実車走行試験による、ＮＯｘ総排出量，
炭化水素総排出量、およびＣＯ総排出量のバック測定を
した。試験装置は、シャシダイナモメータ上に設置され
た排気量1800ccのエンジンを有するガソリン自動車であ
り、ハニカムは自動車の床下，排気管流路に１個設置し
た。試験条件は１５モード走行をした後、１０−１５モ
ード試験をするホットスタートとした。

【００６４】試験の結果、ＮＯｘ総排出量は国内規制値
０.２５ｇ／kmに対して０.０６８ｇ／km，炭化水素総排
出量は０.０２５ｇ／km（国内規制値０.２５ｇ／km）、
およびＣＯ総排出量は０.０１６ｇ／km（国内規制値２.
１ｇ／km）と国内規制値を十分に満足するものであっ
た。

【００６５】また、実験１の（３）の方法に従ってハニ
カム体積１.７ リットルの実施例触媒１をＳＯ₂ 被毒処
理した後、前述の１０−１５モード試験をした。

【００６６】試験の結果、ＮＯｘ総排出量は０.０１０
ｇ／km、炭化水素総排出量は0.049ｇ／km（国内規制値
０.２５ｇ／km）、およびＣＯ総排出量は０.０３０ｇ／
km（国内規制値２.１ｇ／km）とＳＯ₂被毒後も国内規制
値を十分に満足するものであった。

【００６７】「実験１５」 実施例触媒１のハニカム体積を１.７ リットルとし、排
気量１８００ccのエンジンを有するガソリン自動車の床
下，排気管流路に１個設置した。２０ppm のＳＯ₂ が含
まれる排ガスで１０,０００km 走行した後、ＮＯｘ浄化
率を測定したところ、ＮＯｘ浄化率の定常値は５０％で
あった。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、酸素を含む排ガスか
ら、窒素酸化物を効率良く浄化することができ、かつ触
媒は排ガス中に微量含まれる触媒被毒物質である硫黄に
対して耐性を持たせることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例による触媒を搭載した自動車の
概念図。

【図２】希土類金属担持量とＮＯｘ浄化率との関係を示
すグラフ。

【図３】ストロンチウム担持量とＮＯｘ浄化率との関係
を示すグラフ。

【図４】貴金属担持量とＮＯｘ浄化率との関係を示す等
高線図。

【図５】マグネシウム担持量とＮＯｘ浄化率との関係を
示す等高線図。

【図６】触媒のＸＲＤ測定結果を示す図。

【符号の説明】

１…エンジン、２…排ガス流路、３…触媒。

フロントページの続き (72)発明者 花岡 博史 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 小川 敏雄 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 山下 寿生 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 小豆畑 茂 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株式会社 日立製作所 日立研究所内 (72)発明者 北原 雄一 茨城県ひたちなか市大字高場2520番地 株式会社 日立製作所 自動車機器事業 部内 (72)発明者 平塚 俊史 茨城県ひたちなか市大字高場2520番地 株式会社 日立製作所 自動車機器事業 部内 (56)参考文献 特開 平８−57314（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−200287（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−200288（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−15182（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−99034（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−122486（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−224469（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/94

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸素が過剰に存在するリーンバーン排ガス
   に含まれる窒素酸化物を触媒によって浄化する方法にお
   いて、 前記触媒が、多孔質担体上に、活性成分としてストロン
   チウムとバリウムとカルシウムの少なくとも一つよりな
   るアルカリ土類金属とケイ素と希土類金属と貴金属及び
   マグネシウムを担持してなり、 ストロンチウムとバリウムとカルシウムの少なくとも一
   つよりなる前記アルカリ土類金属とケイ素が、シリカゾ
   ルと該アルカリ土類金属化合物を含む混合溶液を用いて
   担持され、非晶質になっており、 前記リーンバーン排ガス中の硫黄酸化物によって被毒さ
   れ活性が低下した前記触媒を、理論空燃比以下の燃焼排
   ガスを用いかつ該排ガスの温度が５００〜800℃となる
   ように運転することで再活性化し、再び排ガス浄化処理
   に供することを特徴とする窒素酸化物含有排ガスの浄化
   方法。
2. 【請求項２】請求項１において、前記貴金属は白金とロ
   ジウムであることを特徴とする窒素酸化物含有排ガスの
   浄化方法。
3. 【請求項３】請求項２において、前記多孔質担体１００
   重量部に対して、 希土類金属を５〜２０重量％、 ストロンチウムとバリウムとカルシウムの少なくとも一
   つを７〜３０重量％、 ケイ素をシリカ換算で０.６〜５重量％、 白金を０.５〜３重量％、 ロジウムを０.０５〜０.３重量％、 マグネシウムを０.５〜２.０重量％含むことを特徴とす
   る窒素酸化物含有排ガスの浄化方法。