JP3430232B2 - 裏地層を有する写真層用支持材料及び裏地層用コーティング組成物 - Google Patents

裏地層を有する写真層用支持材料及び裏地層用コーティング組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紙もしくはフィル
ムの上に裏地層を有するプラスチックコート紙又はプラ
スチックフィルムの形態の写真層用支持材料、ならびに
この裏地層を製造するための水性コーティング組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】裏地層とは、支持材料上において、後に
塗布される写真乳剤に対する反対側に位置する層であ
る。このような支持材料の裏地層は、プラスチック面に
以下の特性を付与する目的を有している： （１）更なる処理の間に、フラッシュ、選別の問題及び
ほこりの集中的な引き寄せが起こらないような帯電防止
特性、（２）材料に印を付けることができるような書込
み及びプリント特性、（３）写真現像浴のタール質酸化
生成物に関する低い汚物吸収性、及び（４）現像工程に
おいてロール材料を互いに固定することができるような
テープ接着性。前記特性のすべてを最適化した裏地層を
求める顧客もいるし、特に優れた個々の特性を有する裏
地層を好む顧客もいる。これは、二つの特許明細書、日
本国特許公報６３−００４，２３１号及びドイツ国特許
公報（ＤＥ−ＰＳ）３，７３５，８７１号に示されてい
る。
【０００３】日本国特許公報６３−００４，２３１号に
は、帯電防止特性、イムプリント適性及び低汚物吸収性
を示す裏地層が記載されている。この裏地層は、ポリマ
ーラテックス（例えばカルボキシル基を含むアクリレー
トコポリマー）と、伝導剤（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ
ａｇｅｎｔ）（例えばポリスチレンスルホン酸）と、
コロイドシリカとのコーティング組成物によって製造さ
れる。このコーティング組成物は、助剤（例えばヒドロ
キシエチルセルロース）を更に含有することができる。
しかし、このようにして得られた裏地層は、鉛筆での書
込みができない。ドイツ国特許公報３，７３５，８７１
号は、すべての特性が最適化された裏地層、すなわち、
鉛筆で書込みができる裏地層を記載している。この裏地
層用のコーティング組成物は、主としてスチレンとブタ
ジエンとのターポリマーと、伝導剤（例えばポリスチレ
ンスルホン酸）と、コロイド状シリカと、平均粒径が３
〜６μｍのシリカとからなる。非常に良好な帯電防止特
性とともに、鉛筆での書込み性はほぼ良から良の範囲で
あり、汚物吸収性はかなり低から非常に低の範囲であ
る。これらの性質はいずれも更に改善することが可能で
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、十分に良好な全体的特性を有するとともに、鉛筆で
非常に容易に裏面へ書込みを行うことを可能にし、写真
現像液による汚物吸収を示さない写真層用支持材料を提
供することにある。本発明のさらなる目的は、上記で望
まれる裏地層をプラスチックコート紙又はプラスチック
フィルムの裏面に得ることができるコーティング組成物
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の目的は、（１）ア
クリレートモノマー、炭素数１〜６のアルキルアクリレ
ートモノマー及びスチレンモノマーの１種又はそれ以上
を８０重量％よりも多く含む、カルボキシル基含有アク
リレートコポリマー〔ここで、アクリレートコポリマー
の遊離カルボキシル基が未架橋状態であることが好まし
い〕、（２）遊離若しくは塩として結合したカルボン酸
基又はスルホン酸基を有する有機多酸、（３）粒径が３
〜６μｍ、細孔容量が１ｍｌ／ｇ未満、及び表面積が４
００ｍ2 ／ｇ〔ＢＥＴによる〕より大きい粗粒シリカ、
及び（４）塩一易相溶性〔ｒｅａｄｉｌｙ ｓａｌｔ−
ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ〕の増粘剤、を少なくとも含むコ
ーティング組成物又は裏地層によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施態様におい
ては、コーティング組成物又は裏地層は、コロイド状ア
ルミニウム変性シリカを更に含有する。アクリレートコ
ポリマー／伝導剤の比率は９０：１０〜７０：３０であ
ることが好ましい。アクリレートコポリマー／粗粒シリ
カの比率は９０：１０〜４０：６０であることが好まし
い。アクリレートコポリマーと所望により含まれるコロ
イドシリカとの比率は１００：０〜３０：７０の範囲で
あることが好ましい。アクリレートコポリマー中の遊離
カルボキシル基は、不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、又はマレイン酸の共重合によって生
成される。これらの遊離カルボキシル基は、伝導剤に加
えて、裏地層の帯電防止仕上げに貢献する。従って、こ
れらは、架橋剤との反応によってもブロックされない。
【０００７】軟質プラスチックフィルムを形成するバイ
ンダー（コポリマー）は、鉛筆による書込み特性に悪影
響を及ぼす。この理由のため、硬質フィルムを形成する
モノマーからなるコポリマーを使用する。本発明による
コポリマーは、アクリレートモノマー、炭素数１−６の
アルキルアクリレートモノマー及びスチレンモノマーの
１種又はそれ以上が８０重量％を超えるものからなる。
前記のモノマーからなる硬質ホモポリマー、例えばポリ
スチレン又はポリメチルメタクリレートは、ＤＩＮ５３
４５６に従って測定した押込硬度が１２０〜２００Ｎ／
ｍｍ2 であるのに対し、一方、軟質ホモポリマー、例え
ばポリオレフィンは、押込硬度が１０〜１００Ｎ／ｍｍ
2 である。伝導剤として用いられる有機多酸又はその酸
の塩は、その酸のアルカリ金属塩であることが好まし
い。この酸は、カルボン酸、例えばポリアクリル酸又は
スルホン酸、例えばポリスチレンスルホン酸もしくはナ
フタレンスルホン酸であることができる。
【０００８】粗粒シリカの添加は、一般的に、その上へ
の鉛筆による書込み特性に肯定的な影響を及ぼす。しか
し、驚くべきことに、このシリカの粒径に関する記載
は、この肯定的な影響に関して明瞭な基準ではないこと
が見出された。細孔容量及び特に表面積は、実質的な影
響を与える（実施例Ｂ１と比較例Ｖ１とを比較せよ）。
本発明によると、粗粒シリカは、３〜６μｍの粒径、１
ｍｌ／ｇ未満の細孔容量及び４００ｍ2 ／ｇを超える表
面積を有している。特に好ましい実施態様においては、
シリカは、６００〜８００ｍ2 ／ｇの表面積を有してい
る。塩一易相溶性増粘剤の例は、ヒドロキシエチルセル
ロース又はカルボキシル基含有水溶性アクリレート系コ
ポリマーである。塩一易相溶性ではない他の増粘剤、例
えばカルボキシメチルセルロースは、コーティング組成
物中に凝集を生じさせる。
【０００９】すべての前記成分を水と混合してコーティ
ング組成物を得る。また、全体として、干渉しない程度
の少量、すなわち５重量％未満の、湿潤剤、分散剤、水
溶性バインダー又は染料を、混合物に加えることもでき
る。コーティング組成物を、すべての従来の塗布手段に
より、被覆すべき支持材料の裏面に塗布し、その後乾燥
させることができる。塗布量は、乾燥後に０．２〜２．
０ｇ／ｍ2 の塗布量が存在するように選択する。
【００１０】水性コーティング組成物は、以下の重量の
範囲で変化することができる。 重量％ アクリレートコポリマー（５０％分散液として） ３．０〜１０．０ 伝導剤（３０％溶液として） １．５〜 ４．０ 粗粒シリカ ０．５〜 ４．０ コロイド状シリカ（３０重量％ゾルとして） ０．０〜２０．０ 増粘剤（２重量％溶液として） ２５．０〜４０．０ 水 １００．０にする量
【００１１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例Ｂ１〜Ｂ４ 二酸化チタン１０重量％を含有するポリエチレン３０ｇ
／ｍ2 で前面が予め被覆され、ポリエチレン３０ｇ／ｍ
2 で裏面が予め被覆された、単位面積あたり重量が１７
５ｇ／ｍ2 のベース紙を用意し、まず、その裏面をコロ
ナ放電に付した後、その裏面を表１に記載のコーティン
グ組成物で被覆した。塗布重量の測定には、Ｎｏ．１０
の計量バー（＝直径０．１ｍｍの巻き線）を使用した。
塗布した層を熱風ダクト内で乾燥させて、表１に記載の
塗布重量を得た。
【００１２】
【表１】コーティング組成物の成分（重量％） 実施例 Ｂ１ Ｂ２ Ｂ３ Ｂ４ 水 53.5 39.5 61.5 37.0 Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアクリレート／ 6.0 9.0 3.0 5.0 スチレン（１：１）のカルボキシ基 含有コポリマーの分散液（49重量％） （Carboset GA 1086, B. F. Goodrich） ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 2.5 2.0 3.5 3.0 （30重量％） 粗粒シリカ（粒径＝ 4.9μｍ； 2.0 4.0 3.0 1.0 細孔容量＝0.4ml/g ；表面積＝750m2/g) （Gasil 200 DF, Crosfield Chem.) コロイド状アルミニウム変性シリカ 5.0 4.5 − 18.0 （30重量％）（Ludox AM, Du Pont) ヒト゛ロキシエチルセルロース (2重量％；水中） 30.0 40.0 28.0 35.0 （Tylose H 300, Hoechst) 湿潤剤（10重量％； メタノール中） 1.0 1.0 1.0 1.0 （Surfynol 440, Air Reduct. Chem.)乾燥後の塗布重量（ｇ／ｍ2 ） 0.6 1.7 0.3 0.8
【００１３】比較例Ｖ１〜Ｖ３ 比較のため、各実施例と同じ条件のもとで、コーティン
グ組成物Ｂ１の変形態様を塗布した。
【００１４】
【表２】コーティング組成物の成分（重量％） 比較例 Ｖ１ Ｖ２ Ｖ３ 水 ５３．５ ８３．５ ５３．２ 実施例Ｂ１からのアクリレートコホ゜リマー ６．０ ６．０ ６．０ 実施例Ｂ１からのスチレンスルホン酸ナトリウム ２．５ ２．５ ２．５ 実施例Ｂ１からの粗粒シリカ − ２．０ ２．０ 実施例Ｂ１からのコロイド状シリカ ５．０ ５．０ ５．０ 実施例Ｂ１からのヒト゛ロキシエチルセルロース ３０．０ − ３０．０ 実施例Ｂ１からの湿潤剤 １．０ １．０ １．０ 粗粒シリカ（粒径＝ 4.1μｍ； ２．０ − − 細孔容量＝1.2ml/g ; 表面積＝320m2/g) （Gasil 644 M, Crosfield) ３官能アジリジン（50重量％， − − ０．３イソフ゜ロハ゜ノール 中，架橋剤として） （Xama 7, Celanese) 乾燥後の塗布重量（ｇ／ｍ2 ） ０．６ ０．３ ０．６
【００１５】実施例及び比較例のコーティング組成物を
用いて製造された支持材料について、以下の試験を実施
した。帯電防止特性の試験は、ＤＩＮ−ＶＤＥ３０３Ｔ
３に従って、くし形電極を用いて表面抵抗率を測定する
ことによって実施した。イムプリント適性（ｉｍｐｒｉ
ｎｔａｂｉｌｉｔｙ）の試験は、市販のインクリボン
「new cherry ribbon 」及び「Kodak back printer CAT
1402114」を使用して実施した。タイプライタ上でイン
クリボンを介して試験片にイムプリントした後、試験片
を３．５分間、Kodak の現像液ＥＰ２に３８℃で浸し
た。次に、平坦に置いた試験片を、ベルベットカバー付
きの、水に浸したロール（重さ１８０ｇ）で５回、毎秒
１０ｃｍの引張り速度でふいた。レタリング像の拭き取
り抵抗を肉眼で評価した。鉛筆による書込み特性は、硬
度ＨＢの鉛筆で実施し、目視的に評価した。
【００１６】汚物吸収性の試験にあたっては、市販のカ
ラー現像液（ＣＰ−１Ｒ１８Ｐ）２５０ｍｌを、ビーカ
中で４０℃で１２時間、５００ｒｐｍで攪拌した。する
と、表面に暗色でタール質の酸化生成物層が形成した。
次に、現像液を、タール質の層が上に付着したＡＢＳプ
レート（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポ
リマー）の上に注いだ。試験片を、その裏面を下にして
プレート上に置き、紙で覆い、重さ２ｋｇのロールをそ
の上で３回転させた。その後、試験片を流水で１分間す
すぎ、吊り下げて乾燥させた。依然として付着している
汚物を汚物吸収性として肉眼で評価した。テープ接着性
の試験にあたっては、市販の５ｃｍ幅の３ｍ接着テープ
Ｎｏ．８４２２を裏地層の上に押し付け、重さ８ｋｇの
ロールで重しをした。この複合体から打抜きした１５ｍ
ｍ幅のストリップを使用して、破壊荷重試験器中で、１
８０°の角度のもと、毎分２０ｃｍの速度で、剥離点を
絶えず水で濡らしながら、接着テープを試験片から剥離
した。剥離に要した力を測定した。２．０Ｎ／１５ｍｍ
を超える値は良好な接着であり、１．０Ｎ／１５ｍｍを
超える値は十分な接着である。試験結果を以下の表３及
びその後に記載する。
【００１７】
【表３】 実施例 比較例 Ｂ１ Ｂ２ Ｂ３ Ｂ４ Ｖ１ Ｖ２ Ｖ３ 表面抵抗率 沿通過前 9×109 4×1010 5×109 8×109 8×109 9×109 3×1010 沿通過後 7×1012 9×1012 1×1013 9×1011 7×1012 6×1012 8×1012イムフ゜リント 適性 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 鉛筆による 非常に 非常に 非常に 非常に 不良 非常に 非常に 書込み性能 良好 良好 良好 良好 良好 良好 汚物吸収性 無し 無し 無し 無し 非常に 非常に 少ない 少ない 少ない テープ接着度 1.7 1.5 2.1 1.6 1.5 2.3 2.8 （Ｎ／１５ｍｍ）
【００１８】比較例Ｖ２のコーティング組成物（ヒドロ
キシエチルセルロースを含まず）のみが低い安定性を示
した。１〜２時間後で、粗粒シリカの顕著な沈降が既に
起こったが、他のコーティング組成物（ヒドロキシエチ
ルセルロースを含む）は、２４時間後でも依然として安
定、すなわち有意な沈降を示さなかった。各実施例は、
良好な一般的特性を有するとともに、汚物吸収性及び鉛
筆による書込み特性を顕著な水準に改善することが可能
であることを示した。本発明によるコーティング組成物
の安定性は、いかなる問題も発生せずに処理が行えるこ
とを保証する。本発明の性質を説明するために本明細書
に記載し、前記の実施例に説明した詳細な事項、材料及
び操作条件は、本発明の原理及び範囲内において、当業
者によって変更することができるものと理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロルフ エビッシュ ドイツ連邦共和国，オスナブリュック 49080，ドクトル エッケナー ストラ ーセ 14アー (72)発明者 ハンス−ウルリッヒ ベルナー ドイツ連邦共和国，ヒルター 49176, イブルガーストラーセ 46 (72)発明者 ハンス−ウド チラコウスキー ドイツ連邦共和国，ハーシュベーゲン 49205，アム ヘーエンホルツ 20 (56)参考文献 特開 昭63−173044（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−50（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−218537（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−257233（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−186670（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03C 1/95 G03C 1/76 502

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 裏地層が、少なくとも、（１）アクリレ
    ートモノマー、炭素数１〜６のアルキルアクリレートモ
    ノマー及びスチレンモノマーの１種又はそれ以上を８０
    重量％よりも多く含む、カルボキシル基含有アクリレー
    トコポリマー、（２）遊離又は塩として結合したカルボ
    ン酸基又はスルホン酸基を有する有機多酸、（３）塩一
    易相溶性の増粘剤、及び（４）粒径が３〜６μｍ、細孔
    容量が１ｍｌ／ｇ未満、及び表面積が４００ｍ2 ／ｇよ
    り大きい粗粒シリカ、を含むことを特徴とする、裏地層
    を有するプラスチックコート紙又はプラスチックフィル
    ムの形態の写真層用支持材料。
  2. 【請求項２】 アクリレートコポリマー／有機多酸の重
    量比が、９０：１０〜７０：３０である、請求項１に記
    載の支持材料。
  3. 【請求項３】 アクリレートコポリマー／粗粒シリカの
    重量比が、９０：１０〜４０：６０である、請求項１に
    記載の支持材料。
  4. 【請求項４】 前記の裏地層の製造に、コロイド状アル
    ミニウム変性シリカを更に用いる、請求項１に記載の支
    持材料。
  5. 【請求項５】 アクリレートコポリマー／アルミニウム
    変性シリカの重量比が、１００：０〜３０：７０であ
    る、請求項１又は４に記載の支持材料。
  6. 【請求項６】 アクリレートコポリマーの遊離カルボキ
    シル基が、未架橋の状態である、請求項１に記載の支持
    材料。
  7. 【請求項７】 有機多酸が、ポリアクリル酸型、ポリス
    チレンスルホン酸型若しくはナフタレンスルホン酸型の
    遊離酸又はそれらの遊離酸のアルカリ金属塩である、請
    求項１に記載の支持材料。
  8. 【請求項８】 塩一易相溶性の増粘剤が、ヒドロキシエ
    チルセルロース又はカルボキシル基含有水溶性アクリレ
    ート系コポリマーである、請求項１に記載の支持材料。
  9. 【請求項９】 裏地層の、単位表面積当たり重量が、
    ０．２〜２．０ｇ／ｍ 2 である、請求項１に記載の支持
    材料。
  10. 【請求項１０】 写真層用支持材料上の裏地層形成用の
    コーティング組成物であって、前記支持材料がプラスチ
    ックコート紙又はプラスチックフィルムからなり、そし
    て、前記コーティング組成物が、成分として、少なくと
    も（１）アクリレートモノマー、炭素数１〜６のアルキ
    ルアクリレートモノマー及びスチレンモノマーの１種又
    はそれ以上を８０重量％よりも多く含む、カルボキシル
    基含有アクリレートコポリマー、（２）遊離又は塩とし
    て結合したカルボン酸基又はスルホン酸基を有する有機
    多酸、（３）塩一易相溶性の増粘剤、及び（４）粒径が
    ３〜６μｍ、細孔容量が１ｍｌ／ｇ未満、及び表面積が
    ４００ｍ2 ／ｇより大きい粗粒シリカ、を含むことを特
    徴とする、コーティング組成物。
  11. 【請求項１１】 コロイド状アルミニウム変性シリカを
    更に含む、請求項１０に記載のコーティング組成物。
  12. 【請求項１２】 有機多酸が、ポリアクリル酸型、ポリ
    スチレンスルホン酸型若しくはナフタレンスルホン酸型
    の遊離酸、又はそれらの遊離酸のアルカリ金属塩であ
    る、請求項１０に記載のコーティング組成物。
  13. 【請求項１３】 塩一易相溶性の増粘剤が、ヒドロキシ
    エチルセルロース又はカルボキシル基含有水溶性アクリ
    レート系コポリマーである、請求項１０に記載のコーテ
    ィング組成物。
  14. 【請求項１４】 個々の成分が、アクリレートコポリマ
    ー（５０重量％分散液として）３．０〜１０．０重量
    ％、有機多酸（３０重量％溶液として）１．５〜４．０
    重量％、増粘剤（２重量％溶液として）２５．０〜４
    ０．０重量％、粗粒シリカ０．５〜４．０重量％、コロ
    イド状シリカ（３０重量％ゾルとして）０．０〜２０．
    ０重量％、及び水（全体を１００重量％とする量）で存
    在する、請求項１０又は１１に記載のコーティング組成
    物。
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