JP3424930B2 - N−アシルグルタミン誘導体 - Google Patents
N−アシルグルタミン誘導体Info
- Publication number
- JP3424930B2 JP3424930B2 JP51399094A JP51399094A JP3424930B2 JP 3424930 B2 JP3424930 B2 JP 3424930B2 JP 51399094 A JP51399094 A JP 51399094A JP 51399094 A JP51399094 A JP 51399094A JP 3424930 B2 JP3424930 B2 JP 3424930B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- hair
- examples
- added
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
- C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
- C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
- C07J41/0055—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 the 17-beta position being substituted by an uninterrupted chain of at least three carbon atoms which may or may not be branched, e.g. cholane or cholestane derivatives, optionally cyclised, e.g. 17-beta-phenyl or 17-beta-furyl derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
る化粧料および育毛料に関する。
テルを含有する化粧料が、特開平3−223206号公報(US
P5112613)にはN−アセチルグルタミン(NAG)を含有
する化粧料が開示されている。
料中のエマルジョンの不安定化、粘度の低下等が生じる
ため、配合し得る化粧料の種類や配合量に制約が伴う。
粧料および育毛料中での安定性が良好で、保湿作用や育
毛作用を有するN−アシルグルタミン誘導体を提供する
ことにある。
アルケニル、 (式中、R3は炭素数1〜6のアルキルを表す)を表し、
R2は炭素数1〜6のアルキルを表す〕で表されるN−ア
シルグルタミン誘導体、これを含有する化粧料および育
毛料に関する。
は直鎖または分岐状のアルキル、たとえばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル等があげられる。R1の定義中、炭素数
12〜22のアルキルとしては直鎖または分岐状のアルキ
ル、たとえばドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、ステアリ
ル、イソステアリル、ミリスチル、オクタデシル、ノナ
デシル、エイコサニル、ヘニコサニル、ドコサニル等が
あげられる。炭素数12〜22のアルケニルとしては直鎖ま
たは分岐状のアルケニル、たとえばオレイル、ドデセニ
ル、エライジル、リノレイル、リノレニル等があげられ
る。
る化合物を化合物(I)、化合物(II)、化合物(II
I)、……と称す。
の保護基を表す) アミノ基の保護基としては、t−ブトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基等があげられる。
(III)とを、溶媒中必要により縮合剤、例えばジシク
ロヘキシルカルボジイミド等の存在下、−80〜40℃で30
分〜2日間反応させることにより得られる。
F)、ジオキサン、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメ
チルスルホキシド(DMSO)等があげられる。
フルオロ酢酸(TFA)、接触還元等によりアミノ基の保
護基を脱離した後、無水酢酸等の酸無水物あるいはアセ
チルクロライド等の酸ハライド化合物により、0〜80℃
で30分〜2日間アシル化することにより得られる。反応
溶媒としては前述の溶媒が用いられる。
法により上述の保護基を導入して得るか、または市販品
を用いることができる。
を表す)ハロゲンとしては塩素、ヨウ素、臭素等があげ
られる。
の化合物(V)とを、必要により水素化ナトリウム、フ
ッ化セシウム、トリエタノールアミン、炭酸セシウム等
の塩基の存在下、反応させることにより得られる。
ン等があげられる。反応は0〜100℃で、10分〜1日間
で終了する。
用される精製法、例えばろ過、抽出、洗浄、乾燥、濃
縮、再結晶、各種クロマトグラフィー等に付して単離精
製することができる。
用等を有し、種々の型態の化粧料、例えば、化粧水、乳
液、クリーム、石鹸、パック等のスキンケア化粧料、口
紅、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー等
のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス等のヘアケ
ア化粧料等に用いられる。
られる各種成分、例えば、油脂、炭化水素、ロウ、脂肪
酸、合成エステル、アルコール、界面活性剤、増粘剤、
保湿剤、防腐剤、香料、顔料、薬剤、精製水等とを常法
により配合して得られる。
を得るためには化合物(I)で被覆された顔料を用いる
のが好ましい。
下、%はW/W%を意味する)、好ましくは0.005〜5.0W/W
%の割合で配合される。
豆油、ヤシ油、パーム油、カカオ脂、ミンク油、タート
ル油、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等があげられ
る。
クロクリスタリンワックス、スクワラン等があげられ
る。
キャンデリラロウ等があげられる。
アリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等があげられ
る。合成エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピ
ル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、ミ
リスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルデシル、
モノステアリン酸プロピレングリコール、乳酸ミリスチ
ル、リンゴ酸イソステアリル、モノステアリン酸グリセ
リン等があげられる。油脂、炭化水素、ロウ、脂肪酸、
合成エステルは、あわせて0〜30%の割合になるように
配合される。
リコール、プロピレングリコール、ラウリルアルコー
ル、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等があげられる。アルコールは、0〜25%の割合
で配合される。
油、ラウリル硫酸ナトリウム、ピログルタミン酸イソス
テアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(1
0)ステアリルエーテル、ジアルキルスルホコハク酸、
セチルピリジニウムブロマイド、n−オクタデシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、モノアルキルリン酸、
N−アシルグルタミン酸、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート、ポリ
オキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレン還元ラノリン、塩化ジステアリルジメチルアンモ
ニウム等があげられる。界面活性剤は0〜5%、シャン
プーの場合は0〜40%配合される。
ポリシロキサン、デキストラン、カルボキシメチルセル
ロース、カラギーナン、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース等があげられる。増粘剤は0〜0.5%配合され
る。
1,3−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸、乳
酸、ヒアルロン酸等があげられる。保湿剤は0〜25%配
合される。
酸、それらの塩類、パラオキシ安息香酸エステル等のフ
ェノール類、トリクロサン、ハロカルバン等があげられ
る。防腐剤は0〜0.3%配合される。
用いてもよい。顔料としては酸化鉄、二酸化チタン、酸
化亜鉛、カオリン、タルク等があげられる。顔料は0〜
1%配合される。化合物(I)で被覆された顔料は、例
えば、エチルアルコール等のアルコールに溶解した化合
物(I)と顔料とを均一に分散した後、溶媒を留去して
得た乾燥物を粉砕して得られる。
A、ビタミンB2、アスコルビン酸−2−リン酸マグネシ
ウム、D−パントテニルアルコール、グリチルリン酸ジ
カリウム、グルタチオン等があげられる。薬剤は0〜5
%配合される。
育毛作用を有するので、育毛トニック、育毛ローショ
ン、育毛クリーム等として用いられる。
られる各種成分、例えば、アルコール、油脂、香料、界
面活性剤、殺菌剤、酸化防止剤、ビタミン類、消炎剤、
清涼剤、生薬エキス、精製水等を常法により配合して得
られる。
くは0.1〜10%の割合で配合される。
−ブチレングリコール、プロピレングリコール等があげ
られる。
ブ油、スクワラン、サフラワー油、マカデミアナッツ
油、アボガド油、大豆水添レシチン等があげられる。
用いてもよい。
ヒマシ油、ポリオキシエチレン(8)オレイルエーテ
ル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン(10)、ポリオ
キシエチレン(30)グリセリルモノステアレート、モノ
ステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエ
チレン(20)ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノ
ラウリン酸ヘキサグリセリル、ポリオキシエチレン還元
ラノリン等があげられる。
ロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、
レゾルシン、イソプロピルメチルフェノール、アズレ
ン、サリチル酸、感光素、ジンクピリチオン等があげら
れる。
チルヒドロキシトルエン、没食子酸、没食子酸プロピ
ル、エリソルビン酸等があげられる。
dl−α−トコフェロール、ビタミンE、ニコチン酸ベン
ジル、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチ
ルエーテル、ビオチン、塩酸ピリドキシン、リボフラビ
ン等があげられる。
ントイン等があげられる。
等があげられる。
ス、ニンジンエキス、アロエエキス等があげられる。
性を示す。
第2表に示す油剤19.8gをビーカーにとり、加熱攪拌し
て完全に溶解した温度を測定した。結果を第2表に示
す。
種油剤に対する溶解性がよかった。
よび育毛作用について説明する。
1日2回(朝夕)連続1ケ月間専門のパネラー25人の顔
に塗布した。
使用)は比較例1のそれ(NAGを使用)に比べて、保湿
性は同等であったが、肌の滑らかさおよび肌荒れ改善に
おいて非常に優れていた。
比較例2で得られた乳液を用いる以外は試験例1と同様
に行った。
実施例12で得られた日焼け止め乳液を用いる以外は試験
例1と同様に行った。結果を第5表に示す。
スの背部毛を電気バリカンで除毛し、試験化合物として
は実施例2で得られたN−アセチルグルタミンイソステ
アリル(化合物2)を用い、これを溶媒〔エタノール:
グリセリン:1,3−ブチレングリコール:精製水(6:0.5:
0.5:3V/V)〕に0.5%の濃度で溶解した試験液を一日1
回、除毛部に150μlづつ均一に塗布した。また、対照
群は溶媒だけを塗布した。育毛効果は、薬剤塗布部の育
毛位の面積をスコアー化し、各群内のスコアーの平均値
で判定した。その結果、試験化合物群では10日目には毛
根の形成を示す皮内の黒色化が観察され、ついで急速に
育毛が進み、17日目には顕著な育毛効果が認められた。
一方、対照群では17日目においても育毛に至った領域は
わずかであった。
が認められたが、その薬剤塗布部に炎症などの異常を示
す所見は認められなかった。
1) N−ベンジルオキシカルボニル−L−グルタミン(以
下、Z−L−グルタミンという)30g(107mmol)、トコ
フェロール46g(107mmol)および4−ジメチルアミノピ
リジン1gを乾燥THF1200mlに溶解し0℃に冷却した後、
ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)44.1g(214mmo
l)を加え、0℃で3時間放置した。さらに3℃の冷室
にて15時間放置した。析出したジシクロヘキシル尿素
(DCU)を除去した後、再度冷却(3℃)放置した。析
出したDCUを除去した後、減圧濃縮しゲル状の物質を得
た。得られたゲル状の物質にヘキサン500mlを加えトリ
チュレートした後遠心分離にてヘキサンを除去した。ヘ
キサンによる洗浄を3回くりかえした後、減圧乾燥し残
渣を得た。この残渣をクロロホルム500mlに溶解した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホル
ム:アセトン=4:1V/V)に付し、溶出液の主画分を濃縮
して再度シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロ
ホルム:メタノール=9:1V/V)に付し、溶出液の主画分
を減圧濃縮して白色粉末40.8gを得た。得られた白色粉
末をTHF700mlおよび無水酢酸480mlの混合溶媒に溶解
し、これに10%Pd−C(50%H2O)10gを加え7時間水素
ガスを通気した後ろ過し、ろ液を減圧乾固した。残渣を
クロロホルムに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(クロロホルム:メタノール=9:1V/V)に付し、
溶出液の主画分を減圧濃縮して白色粉末状の化合物1を
28g得た。
0) 赤外線吸収スペクトル(KBr錠剤):νmax cm-1 3415,3332,3210,2925,2868,1741,1666,1641,1545,146
2,1209,1167 FAB−MSスペクトル(マトリックス:m−ニトロベンジル
アルコール):m/z 601(M+1) HR−FAB−MS:C36H61N2O5 実測値 601.4590 計算値 601.45811 HNMRスペクトル(400MHz,CDCl3溶液):δppm(積分、
多重度) 0.84(3H,d),0.85(3H,d),0.87(6H,d),1.00〜1.6
2(22H,m),1.65〜1.90(4H,m),1.96(3H,s),1.99(3
H,m),2.05(3H,m),2.08(3H,m),2.10〜2.30(1H,
m),2.30〜2.54(3H,m),2.57(2H,t),4.87(1H,m),
5.58(1H,brs),6.19(1H,brs),6.78(1H,brs)13 CNMRスペクトル(100MHz,CDCl3溶液):δppm 11.82,12.14,12.99,19.60,19.63,19.66,19.70,19.76,
20.16,21.05,22.63,22.72,23.09,24.45,24.81,27.99,2
8.16,31.04,32.07,32.71,32.79,37.31,37.37,37.41,37.
48,37.58,39.43,52.27,75.20,117.59,123.24,124.81,12
6.44,140.16,149.71,170.80,170.83,174.60 元素分析:C36H60N2O5 実測値 C 71.68 H 10.33 N 4.43 計算値 C 71.96 H 10.07 N 4.66 実施例2:N−アセチルグルタミンイソステアリル(化合
物2) Z−L−グルタミン20g(71.36mmol)、イソステアリ
ルアルコール17.7g(65.4mmol)および4−ジメチルア
ミノピリジン580mgを乾燥THF700mlに溶解し0℃に冷却
した後、DCC14.7g(71.24mmol)を加え0℃で3時間放
置した。さらに3℃の冷室にて15時間放置した。析出し
てDCUを除去した後、再度冷却(3℃)放置した。析出
したDCUを除去した後、減圧濃縮しシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー(ヘキサン:メタノール=8:2V/V)に
付し、溶出液の主画分を濃縮してアメ状物質22.5gを得
た。
解し、これに10%Pd−C(50%H2O)3.5gを加え7時間
水素ガスを通気した後ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチ
ル:エタノール=8:2V/V)に付し、溶出液の主画分を減
圧濃縮してアメ状物質を得た。
トリウム50mlで3回洗浄後水100mlで洗浄、硫酸マグネ
シウムで脱水、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー(酢酸エチル:エタノール=8:2V/
V)に付し主画分を濃縮して白色結晶の化合物2を13.5g
得た。
6 FAB−MSスペクトル(マトリックス:m−ニトロベンジル
アルコール):m/z 441(M+1) HR−FAB−MS:C25H49N2O4 実測値 441.3685 計算値 441.36921 HNMRスペクトル(400MHz,CDCl3溶液):δppm(積分、
多重度) 0.70〜1.00(24H,m),1.00〜1.60(10H,m),1.60〜1.
80(10H,m),1.85〜2.05(1H,m),2.03(3H,s),2.10〜
2.40(3H,m),4.07(2H,m),4.62(1H,m),5.61(1H,br
s),6.19(1H,brs),6.57(1H,m)13 CNMRスペクトル(100MHz,CDCl3溶液):δppm 18.40,18.47,18.54,18.62,18.69,22.53,22.64,22.71,
23.15,24.93,25.01,26.43,26.52,28.43,29.32,29.42,2
9.53,29.60,29.63,29.72,29.88,29.91,29.95,30.04,30.
08,30.10,31.07,31.20,31.93,37.60,37.63,37.72,37.7
5,37.91,37.99,44.53,44.59,44.62,48.26,48.34,48.44,
48.48,48.61,48.66,51.17,51.30,51.40,52.09,67.08,6
7.13,67.16,67.38,67.42,170.49,172.12,172.16,174.49 元素分析:C25H48N2O4 実測値 C 67.79 H 11.23 N 6.15 計算値 C 68.14 H 10.98 N 6.36 実施例3:N−アセチルグルタミンコレステリル(化合物
3) Z−L−グルタミン14.06g(50.17mmol)、コレステ
ロール19.4g(50.17mmol)および4−ジメチルアミノピ
リジン380mgを乾燥THF600mlに溶解し0℃に冷却した
後、DCC10.22g(49.5mmol)を加え0℃で3時間放置し
た。さらに3℃の冷室にて15時間放置した。析出したDC
Uを除去した後、再度冷却(3℃)放置した。析出したD
CUを除去した後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=7:3V/
V)に付し、溶出液の主画分を濃縮して白色粉末20.3gを
得た。上記操作を繰り返して得た物質44.9gをTHF1000ml
および無水酢酸32.6mlの混合溶媒に溶解し、これに10%
Pd−C(50%H2O)6gを加え6時間水素ガスを通気した
後ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー(クロロホルム:エタノール=8:
2V/V)に付し、溶出液の主画分を減圧濃縮して白色粉末
状の化合物3を20.7g得た。
7 FAB−MSスペクトル(マトリックス:m−ニトロベンジル
アルコール):m/z 557(M+H) HR−FAB−MS:C34H57N2O4 実測値 557.4136 計算値 557.43191 HNMRスペクトル(400MHz,CDCl3溶液):δppm(積分、
多重度) 0.68(3H,s),0.86(3H,d),0.87(3H,d),0.92(3H,
d),1.02(3H,s),0.85〜1.02(3H,m),1.02〜1.70(17
H,m),1.78〜2.03(7H,m),2.03(3H,s),2.15〜2.23
(1H,m),2.26〜2.40(4H,m),4.55(1H,m),4.67(1H,
m),5.37(1H,brd),5.58(1H,brs),6.36(1H,brs),
6.58(1H,d)13 CNMRスペクトル(100MHz,CDCl3溶液):δppm 11.87,18.74,19.30,21.05,22.57,22.82,23.18,23.86,
24.30,27.68,28.02,28.24,28.80,31.36,31.93,32.00,3
5.80,36.22,36.92,37.95,39.54,39.75,42.35,50.05,52.
07,56.20,56.73,75.70,123.07,139.24,170.66,171.47,1
74.63 元素分析:C34H56N2O4 実測値 C 72.96 H 10.46 N 4.99 計算値 C 73.34 H 10.14 N 5.03 実施例4:N−アセチルグルタミンステアリル(化合物
4) N−アセチル−L−グルタミン9.3g(0.0495mol)をD
MF186mlに溶解し、60%水素化ナトリウム2.18g(0.0545
mol)を加え10℃で30分間攪拌した。ついでステアリル
ヨウ素20.7g(0.0545mol)を添加し、60℃で5時間反応
させた。反応後、反応液を水リットルに注入した。析出
した結晶を酢酸エチル1リットルに加熱溶解し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。残渣を冷却し
た後析出した結晶をろ取した。得られた結晶をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:メタノー
ル=10:1V/V)に付し、白色結晶の化合物4を13g得た。
1,1415,1311,1223,1176,719 FAB−MSスペクトル(マトリックス:m−ニトロベンジル
アルコール):m/z 441(M+H) HR−FAB−MS:C25H49N2O4 実測値 441.3710 計算値 441.36921 HNMRスペクトル(400MHz,CDCl3溶液):δppm(積分、
多重度) 0.88(3H,d),1.20〜1.70(32H,m),1.80〜2.00(1H,
m),2.04(3H,s),2.05〜2.40(3H,m),4.14(2H,t),
4.59(1H,m),5.37(1H,brs),6.21(1H,brs),6,45(1
H,d)13 CNMRスペクトル(100MHz,CDCl3溶液):δppm 14.15,22.73,23.24,25.84,28.55,28.77,29.24,29.40,
29.53,29.63,29.70,29.74,31.97,32.00,52.03,66.05,17
0.62,172.08,174.43 元素分析:C25H48N2O4 実測値 C 67.87 H 11.29 N 6.16 計算値 C 68.14 H 10.98 N 6.36 実施例:O−(N−アセチル−L−グルタミニル)ハイド
ロキノン(化合物5) Z−L−グルタミン14g(49.95mmol)、モノベンジル
ハイドロキノン10g(49.94mmol)および4−ジメチルア
ミノピリジン0.4gを乾燥THF700mlに溶解し0℃に冷却し
て、DCC 10.3g(49.92mmol)を加え、0℃で20時間攪
拌した。析出したDCUを除去した後、ろ液を減圧濃縮し
た。残渣をTHF1.2リットルに溶解し、無水酢酸3.66ml
(38.8mmol)および10%Pd−C触媒(50%H2O)3.5gを
加え、5時間水素を通気した後、触媒をろ過し、ろ液を
減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー(クロロホルム:メタノール=9:1V/V)に付し、溶
出液の主画分を減圧濃縮して化合物5を7.9g得た。
5,1512,1207,1190,1122,1097 FAB−MSスペクトル(マトリックス:m−ニトロベンジル
アルコール):m/z 281(M+H) HR−FAB−MS:C13H17N2O5 実測値 281.1137 計算値 281.11381 HNMRスペクトル(400MHz,CD3OD溶液):δppm(積分、
多重度) 2.01(3H,s),2.03〜2.12(1H,m),2.24〜2.32(1H,
m),2.39(3H,t),4.55(1H,dd),6.76(2H,d),6.91
(2H,d)13 CNMRスペクトル(100MHz,CD3OD溶液):δppm 22.30,28.10,32.47,53.75,116.68,123.19,144.63,15
6.53,172.54,173.61,177.36 元素分析:C13H16N2O5 実測値 C 55.53 H 5.71 N 9.88 計算値 C 55.71 H 5.75 N 10.00 実施例6:O,O−ビス(N−アセチル−L−グルタミニ
ル)ハイドロキノン(化合物6) Z−L−グルタミン16.8g(59.94mmol)、ハイドロキ
ノン3.3g(29.97mmol)および4−ジメチルアミノピリ
ジン0.45gを乾燥THF 1.5リットルに溶解し、0℃に冷
却して、DCC12.6g(61.07mmol)を加え、0℃で20時間
攪拌した。析出したDCUを除去した後、ろ液を減圧濃縮
した。残渣を酢酸1.7リットルに溶解し、無水酢酸50ml
および10%Pd−C触媒(50%H2O)6gを加え、6時間水
素を通気した後触媒をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残
渣をTHF 100mlで3回、メタノール100mlで1回トリー
チュレートし、化合物6を5.3gを得た。
3,1211,1182,1159,1018,976,575,515 FAB−MSスペクトル(マトリックス:m−ニトロベンジル
アルコール):m/z 451(M+H) HR−FAB−MS:C20H28N4O8 実測値 451.1840 計算値 451.18291 HNMRスペクトル(400MHz,DMSO−d6溶液):δppm(積
分、多重度) 1.90(6H,s),1.90〜1.99(2H,m),2.05〜2.14(2H,
m),2.25(4H,t),4.38(2H,m),6.81(2H,brs),7.16
(4H,s),7.34(2H,brs),8.46(2H,d)13 CNMRスペクトル(100MHz,DMSO−d6溶液):δppm 22.16,26.27,31.00,52.10,122.64,147.87,169.89,17
1.03,173.27 元素分析:C20H26N4O8 実測値 C 52.97 H 5.87 N 12.03 計算値 C 53.33 H 5.82 N 12.44 実施例7:化粧水 第7表に示したaおよびhを均一に混合した液に、
b、c、d、e、fおよびgを均一に混合した液を添加
し、攪拌混合して化粧水をえた。
Gを用いる以外は、実施例7と同様にして化粧水を得
た。
解し、これにgとhを半量のkに加熱溶解した水溶液を
加え、攪拌混合した後、さらにiと残量のkとを混合し
たものおよびjを加え混合攪拌した後、室温まで冷却し
乳液を得た。
を用い、実施例8と同様にして乳液を得た。
を加熱溶解し、これにi、j、k、lおよびmを加熱溶
解した水溶液を加え、攪拌混合した後、室温まで冷却し
クリームを得た。
し、これにf、g、h、iおよびkを加熱溶解した水溶
液を加え、攪拌混合した後jを加え、混合攪拌した後、
室温まで冷却し洗顔料を得た。
3本ロールミルで均一に分散した(顔料部)。次にd、
eを加熱溶解し、これにf、g、h、i、j、lおよび
顔料部を加熱溶解した水溶液を加え、攪拌混合したのち
kを加え、攪拌混合した後、室温まで冷却し日焼け止め
乳液え得た。
酸化チタン)の代わりにb成分で被覆したc成分*を用
いる以外は実施例11と同様にして日焼け止め乳液を得
た。
た。これに、二酸化チタン10gを加え均一に分散し、溶
媒留去した後、乾燥物を粉砕し、化合物4で被覆された
二酸化チタン(平均粒径0.05ミクロン)を得た。
a、b、c、d、e、fを加熱混合した液を添加し、均
一に攪拌して育毛トニックを得た。
Claims (12)
- 【請求項1】式(I) (式中、R1は炭素数12〜22のアルキルまたは炭素数12〜
22のアルケニルを表し、R2は炭素数1〜6のアルキルを
表す)で表されるN−アシルグルタミン誘導体。 - 【請求項2】R1が炭素数12〜22のアルキルである請求の
範囲1に記載のN−アシルグルタミン誘導体。 - 【請求項3】N−アシルグルタミンイソステアリル。
- 【請求項4】N−アシルグルタミンステアリル。
- 【請求項5】請求の範囲1または2で特定された式
(I)で表されるN−アシルグルタミン誘導体を含有す
る化粧料。 - 【請求項6】請求の範囲1または2で特定された式
(I)で表されるN−アシルグルタミン誘導体で被覆さ
れた顔料を含有する化粧料。 - 【請求項7】請求の範囲1または2で特定された式
(I)で表されるN−アシルグルタミン誘導体を含有す
る育毛料。 - 【請求項8】請求の範囲1または2で特定された式
(I)で表されるN−アシルグルタミン誘導体を含有す
る化粧料用保湿剤。 - 【請求項9】請求の範囲3または4に記載された化合物
を含有する化粧料。 - 【請求項10】請求の範囲3または4に記載された化合
物で被覆された顔料を含有する化粧料。 - 【請求項11】請求の範囲3または4に記載された化合
物で被覆された顔料を含有する育毛料 - 【請求項12】請求の範囲3または4に記載された化合
物で被覆された顔料を含有する化粧料用保湿剤。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32966392 | 1992-12-09 | ||
JP4-329663 | 1992-12-09 | ||
PCT/JP1993/001785 WO1994013624A1 (en) | 1992-12-09 | 1993-12-09 | N-acylglutamine derivative |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP3424930B2 true JP3424930B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=18223875
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51399094A Expired - Fee Related JP3424930B2 (ja) | 1992-12-09 | 1993-12-09 | N−アシルグルタミン誘導体 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5468474A (ja) |
EP (1) | EP0627410B1 (ja) |
JP (1) | JP3424930B2 (ja) |
KR (1) | KR100287578B1 (ja) |
CN (1) | CN1045589C (ja) |
AT (1) | ATE159713T1 (ja) |
DE (1) | DE69314942T2 (ja) |
ES (1) | ES2110213T3 (ja) |
HK (1) | HK1000769A1 (ja) |
TW (1) | TW257750B (ja) |
WO (1) | WO1994013624A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2739555B1 (fr) * | 1995-10-04 | 1998-01-02 | Oreal | Compositions cosmetiques photoprotectrices contenant des nanopigments de tio2 et un acylaminoacide |
US5811114A (en) * | 1996-06-12 | 1998-09-22 | E-L Management Corp. | Stabilized hinokitiol and compositions containing same |
SG91244A1 (en) * | 1996-06-24 | 2002-09-17 | Givaudan Roure Int | Malodour preventing agents |
DE19653736C2 (de) * | 1996-12-12 | 2002-11-21 | Lancaster Group Gmbh | Kosmetisches Präparat mit Peptidzusatz |
US6114325A (en) * | 1997-10-23 | 2000-09-05 | Shiseido Co., Ltd. | 1,2-di-substituted benzene-carboxamide derivative, hair growth promoter and external composition for skin using the same |
DE69912355T2 (de) * | 1998-06-01 | 2004-09-23 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Antioxydationssystem |
FR2781157B1 (fr) * | 1998-07-15 | 2000-08-25 | Oreal | Composition anti-inflammatoire |
US6159485A (en) | 1999-01-08 | 2000-12-12 | Yugenic Limited Partnership | N-acetyl aldosamines, n-acetylamino acids and related n-acetyl compounds and their topical use |
FR2822680B1 (fr) * | 2001-03-30 | 2003-05-16 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d'acides amines et un agent conditionneur soluble et leurs utilisations |
FR2822681B1 (fr) * | 2001-03-30 | 2003-05-16 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d'acides amines et une silicone et leurs utilisations |
FR2822703B1 (fr) * | 2001-03-30 | 2003-05-16 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d'acides amines et un agent conditionneur insoluble et leurs utilisations |
DE10243234A1 (de) * | 2002-09-17 | 2004-03-25 | Phenion Gmbh & Co. Kg | Tocopherylester |
US20050260152A1 (en) * | 2004-05-03 | 2005-11-24 | Jaghab Khalil C | Hair growth composition |
WO2007007403A1 (ja) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Miyoshi Kasei, Inc. | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
JP5092753B2 (ja) * | 2006-01-06 | 2012-12-05 | 味の素株式会社 | ゲル化剤 |
KR101298575B1 (ko) * | 2011-02-15 | 2013-08-22 | 대상 주식회사 | N-아세틸-l-글루타민을 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물 |
KR102376630B1 (ko) * | 2021-12-20 | 2022-03-18 | 이효종 | 세포성장촉진 물질을 유효성분으로 함유하는 탈모 개선 또는 발모 촉진용 화장료 조성물 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1467587A (en) * | 1974-07-11 | 1977-03-16 | Nestle Sa | Preparation of an asparagine or a glutamine |
US3969087A (en) * | 1974-08-07 | 1976-07-13 | Ajinomoto Co., Ltd. | Gels of nonpolar liquids with N-acyl amino acids and derivatives thereof as gelling agents |
CH608785A5 (en) * | 1975-04-30 | 1979-01-31 | Science Union & Cie | Process for producing new N-acylglutamines |
JPS5320438A (en) * | 1977-07-13 | 1978-02-24 | Ajinomoto Co Inc | Gelatinous cosmetic composition |
US4760095A (en) * | 1986-01-28 | 1988-07-26 | Hoffmann-La Roche, Inc. | Moisturizers |
JP2886591B2 (ja) * | 1990-01-27 | 1999-04-26 | 協和醗酵工業株式会社 | 化粧料 |
JP2831800B2 (ja) * | 1990-02-23 | 1998-12-02 | 日本エマルジョン株式會社 | 油溶性n―長鎖アシル酸性アミノ酸エステル、その混合物及びこれらを含む香粧品 |
-
1993
- 1993-12-09 DE DE69314942T patent/DE69314942T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-09 JP JP51399094A patent/JP3424930B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-09 AT AT94902094T patent/ATE159713T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-09 US US08/256,942 patent/US5468474A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-09 CN CN93120197A patent/CN1045589C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-09 KR KR1019940702724A patent/KR100287578B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-09 ES ES94902094T patent/ES2110213T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-09 WO PCT/JP1993/001785 patent/WO1994013624A1/ja active IP Right Grant
- 1993-12-09 EP EP94902094A patent/EP0627410B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-14 TW TW082110580A patent/TW257750B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-12-04 HK HK97102335A patent/HK1000769A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR950700236A (ko) | 1995-01-16 |
WO1994013624A1 (en) | 1994-06-23 |
ES2110213T3 (es) | 1998-02-01 |
CN1095725A (zh) | 1994-11-30 |
EP0627410B1 (en) | 1997-10-29 |
US5468474A (en) | 1995-11-21 |
EP0627410A1 (en) | 1994-12-07 |
ATE159713T1 (de) | 1997-11-15 |
KR100287578B1 (ko) | 2001-05-02 |
CN1045589C (zh) | 1999-10-13 |
DE69314942T2 (de) | 1998-04-30 |
EP0627410A4 (en) | 1995-04-26 |
DE69314942D1 (de) | 1997-12-04 |
TW257750B (ja) | 1995-09-21 |
HK1000769A1 (en) | 1998-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3424930B2 (ja) | N−アシルグルタミン誘導体 | |
JP2753300B2 (ja) | 芳香族エステル及びチオエステル | |
AU674269B2 (en) | Novel polyenic compounds, pharmaceutical and cosmetic compositions containing them and uses | |
JPS60109544A (ja) | 新規カルコン誘導体及びこれを含有する紫外線吸収剤 | |
JP2957123B2 (ja) | アミド由来のビアロマティック化合物、これを含有する製薬及び化粧品組成物及びその使用 | |
JP2934012B2 (ja) | 毛髪化粧料 | |
JP2904713B2 (ja) | 新規な多環式芳香族化合物、これらを含む調剤用および化粧用組成物並びにこれらの用途 | |
KR100454757B1 (ko) | 광노화방지제및피부화장료 | |
US4070450A (en) | Sunscreening compound and method | |
JP3623548B2 (ja) | 化粧料 | |
JPH10330243A (ja) | 美白化粧料 | |
JP5236335B2 (ja) | ラノスタ−8−エン誘導体およびこれらを含有する皮膚外用剤 | |
WO1997041825A1 (fr) | Produit de beaute | |
JPH0873340A (ja) | 皮膚外用剤 | |
EP1394161B1 (en) | L-ascorbic acid-2-o-maleic acid-a-tocopherol diester 1-propanol adduct and process for producing the same | |
JP3105691B2 (ja) | メラニン抑制剤 | |
JP4762477B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
DE3605309C2 (de) | Ungesättigte cycloaliphatische Derivate und diese enthaltende pharmazeutische und kosmetische Zusammensetzungen | |
JP3636714B2 (ja) | 化粧料 | |
WO1995019758A1 (fr) | Composition pour soin des cheveux | |
JPH08283114A (ja) | 美白剤 | |
JPH06227958A (ja) | 皮膚外用剤 | |
JPH07173046A (ja) | 皮膚外用剤 | |
JPH09323955A (ja) | 安息香酸誘導体及びこれを含有する医薬 | |
JP2002363195A (ja) | 桂皮酸アミド誘導体、その製造法及び水溶性紫外線吸収剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080502 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |