JP3402712B2 - メラミン系樹脂発泡体、その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体 - Google Patents
メラミン系樹脂発泡体、その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体Info
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Description
【０００１】本発明は、メラミン系樹脂発泡体、その製
造方法及び前記メラミン系樹脂発泡体の製造に使用して
好適なメラミンホルムアルデヒド縮合体に関するもので
ある。
造方法及び前記メラミン系樹脂発泡体の製造に使用して
好適なメラミンホルムアルデヒド縮合体に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】メラミン系樹脂発泡体は、メラミンとホ
ルムアルデヒドとを反応させることにより得られる熱硬
化性樹脂であるメラミンホルムアルデヒド樹脂と、発泡
剤とを主成分とする樹脂組成物から製造される発泡体で
あり、有機性樹脂発泡体の中では優れた難燃性を示し、
特に建築用断熱材として有用とされている。しかしなが
ら、一般にメラミン系樹脂発泡体は非常に脆く、特に高
発泡物では脆さが顕著に発現し、クラックの原因となっ
てしまうため、前記のとおり優れた難燃性を有しなが
ら、実際には実用化に至っていない。
ルムアルデヒドとを反応させることにより得られる熱硬
化性樹脂であるメラミンホルムアルデヒド樹脂と、発泡
剤とを主成分とする樹脂組成物から製造される発泡体で
あり、有機性樹脂発泡体の中では優れた難燃性を示し、
特に建築用断熱材として有用とされている。しかしなが
ら、一般にメラミン系樹脂発泡体は非常に脆く、特に高
発泡物では脆さが顕著に発現し、クラックの原因となっ
てしまうため、前記のとおり優れた難燃性を有しなが
ら、実際には実用化に至っていない。
【０００３】そのため、上記メラミン系樹脂発泡体の実
用化のために多くの研究がなされてきた。例えば、特開
昭５３−１７６９７号公報に記載の方法では、メラミン
ホルムアルデヒド縮合体に対し、樹脂分の１２〜３３０
重量％ものイソシアネートを加え、触媒下で発泡剤を使
用することなく発泡を行ない、メラミン系樹脂発泡体を
得ている。しかし、このように多量のイソシアネートを
加えると、得られるメラミン系樹脂発泡体の難燃性が損
なわれてしまう。
用化のために多くの研究がなされてきた。例えば、特開
昭５３−１７６９７号公報に記載の方法では、メラミン
ホルムアルデヒド縮合体に対し、樹脂分の１２〜３３０
重量％ものイソシアネートを加え、触媒下で発泡剤を使
用することなく発泡を行ない、メラミン系樹脂発泡体を
得ている。しかし、このように多量のイソシアネートを
加えると、得られるメラミン系樹脂発泡体の難燃性が損
なわれてしまう。
【０００４】更に、特公平２−５０９４３号公報には、
脆さ及び難燃性の問題を解決した良好な物性を有するメ
ラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする弾
性フォームを、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物お
よび発泡剤その他からなる溶液に極超短波を照射するこ
とにより製造する方法が開示されている。
脆さ及び難燃性の問題を解決した良好な物性を有するメ
ラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする弾
性フォームを、メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物お
よび発泡剤その他からなる溶液に極超短波を照射するこ
とにより製造する方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、周知の
ごとく、金属に対し極超短波を照射した場合は放電現象
が起こるのであり、しかも、上記メラミン／ホルムアル
デヒド前縮合物および発泡剤その他からなる溶液は、ほ
とんどの場合に可燃性の溶媒を含むことになる（例え
ば、前記特公平２−５０９４３号公報では、発泡剤とし
て液状の炭化水素やアルコール等が例示されている。）
ので、万一当該メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物を
含む溶液に金属成分が混入していた場合は、極超短波の
照射により起こる放電現象が原因で、当該溶液が発火し
てしまうおそれは十分にある。従って、理論上はさてお
き、上記特公平２−５０９４３号公報に記載された方法
は、工業的スケールで実施するに適したものとはいえな
いのである。
ごとく、金属に対し極超短波を照射した場合は放電現象
が起こるのであり、しかも、上記メラミン／ホルムアル
デヒド前縮合物および発泡剤その他からなる溶液は、ほ
とんどの場合に可燃性の溶媒を含むことになる（例え
ば、前記特公平２−５０９４３号公報では、発泡剤とし
て液状の炭化水素やアルコール等が例示されている。）
ので、万一当該メラミン／ホルムアルデヒド前縮合物を
含む溶液に金属成分が混入していた場合は、極超短波の
照射により起こる放電現象が原因で、当該溶液が発火し
てしまうおそれは十分にある。従って、理論上はさてお
き、上記特公平２−５０９４３号公報に記載された方法
は、工業的スケールで実施するに適したものとはいえな
いのである。
【０００６】本発明は、上述した従来技術を背景とし、
メラミン系樹脂発泡体が本来有している難燃性や熱伝導
率を損なうことなく、脆さの問題を解決し、しかも、製
造の際に危険が伴うこともないメラミン系樹脂発泡体、
その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体を提
供することを目的としてなされた。
メラミン系樹脂発泡体が本来有している難燃性や熱伝導
率を損なうことなく、脆さの問題を解決し、しかも、製
造の際に危険が伴うこともないメラミン系樹脂発泡体、
その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体を提
供することを目的としてなされた。
【０００７】上記目的を達成するために本発明が採用し
たメラミン系樹脂発泡体の構成は、メラミンホルムアル
デヒド縮合体、発泡剤及びイソシアネート（但し、易乳
化性としたポリイソシアネート化合物を除く）を含有す
る樹脂組成物を発泡させてなることを特徴とするもので
あり、又、上記目的を達成するために本発明が採用した
メラミン系樹脂発泡体の製造方法の構成は、メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体、発泡剤及びイソシアネート（但
し、易乳化性としたポリイソシアネート化合物を除く）
を含有する樹脂組成物を発泡させることを特徴とするも
のである。
たメラミン系樹脂発泡体の構成は、メラミンホルムアル
デヒド縮合体、発泡剤及びイソシアネート（但し、易乳
化性としたポリイソシアネート化合物を除く）を含有す
る樹脂組成物を発泡させてなることを特徴とするもので
あり、又、上記目的を達成するために本発明が採用した
メラミン系樹脂発泡体の製造方法の構成は、メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体、発泡剤及びイソシアネート（但
し、易乳化性としたポリイソシアネート化合物を除く）
を含有する樹脂組成物を発泡させることを特徴とするも
のである。
【０００８】更に、上記目的を達成するために本発明が
採用したメラミンホルムアルデヒド縮合体の構成は、メ
ラミンとホルムアルデヒドとをシランカップリング剤の
存在下に反応させて得られることを特徴とするものであ
る。
採用したメラミンホルムアルデヒド縮合体の構成は、メ
ラミンとホルムアルデヒドとをシランカップリング剤の
存在下に反応させて得られることを特徴とするものであ
る。
【０００９】即ち、本発明の発明者らは、メラミンホル
ムアルデヒド縮合体を発泡硬化させる際に、前記従来技
術の場合のように大量のイソシアネートを加えるのでは
なく、小量のイソシアネートを発泡剤と共に加えたとこ
ろ、メラミン系樹脂発泡体特有の脆さ、特にその圧縮ひ
ずみが改善され、又、従来のメラミン系樹脂発泡体に比
較して難燃性及び熱伝導率特性の低下が著しく小さいこ
とを知得し、その後更に研究、改良を進めた結果、上記
メラミンホルムアルデヒド縮合体として、その合成中に
シランカップリング剤を添加してシリコン含有メラミン
ホルムアルデヒド縮合体としたものを使用したところ、
得られたメラミン系樹脂発泡体の圧縮応力が改善され、
その他の特性にはほとんど変化がないことを確認し、最
終的に本発明を完成させた。
ムアルデヒド縮合体を発泡硬化させる際に、前記従来技
術の場合のように大量のイソシアネートを加えるのでは
なく、小量のイソシアネートを発泡剤と共に加えたとこ
ろ、メラミン系樹脂発泡体特有の脆さ、特にその圧縮ひ
ずみが改善され、又、従来のメラミン系樹脂発泡体に比
較して難燃性及び熱伝導率特性の低下が著しく小さいこ
とを知得し、その後更に研究、改良を進めた結果、上記
メラミンホルムアルデヒド縮合体として、その合成中に
シランカップリング剤を添加してシリコン含有メラミン
ホルムアルデヒド縮合体としたものを使用したところ、
得られたメラミン系樹脂発泡体の圧縮応力が改善され、
その他の特性にはほとんど変化がないことを確認し、最
終的に本発明を完成させた。
【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明は、上述したように、メラミンホル
ムアルデヒド縮合体、発泡剤及びイソシアネートを含有
する樹脂組成物を発泡させてなるものであるので、ま
ず、これら本発明のメラミン系樹脂発泡体の製造に用い
られる各種成分について説明する。
ムアルデヒド縮合体、発泡剤及びイソシアネートを含有
する樹脂組成物を発泡させてなるものであるので、ま
ず、これら本発明のメラミン系樹脂発泡体の製造に用い
られる各種成分について説明する。
【００１２】即ち、メラミンホルムアルデヒド縮合体
は、例えばメラミンとホルマリンとパラホルムアルデヒ
ドとを混合し、アルカリ触媒の存在下で加熱反応させて
得られるものであり、この場合のメラミンとホルムアル
デヒドの混合比としては、モル比で１：３という範囲を
例示することができ、又、メラミンホルムアルデヒド縮
合体の粘度としては、例えば１，０００〜１００，００
０ｃＰ、中でも５，０００〜１５，０００ｃＰの範囲に
あることが好ましく、更に、メラミンホルムアルデヒド
縮合体のｐＨは例えば８〜９の範囲にあることが好まし
い。
は、例えばメラミンとホルマリンとパラホルムアルデヒ
ドとを混合し、アルカリ触媒の存在下で加熱反応させて
得られるものであり、この場合のメラミンとホルムアル
デヒドの混合比としては、モル比で１：３という範囲を
例示することができ、又、メラミンホルムアルデヒド縮
合体の粘度としては、例えば１，０００〜１００，００
０ｃＰ、中でも５，０００〜１５，０００ｃＰの範囲に
あることが好ましく、更に、メラミンホルムアルデヒド
縮合体のｐＨは例えば８〜９の範囲にあることが好まし
い。
【００１３】上記メラミンホルムアルデヒド縮合体に添
加して用いられる発泡剤としては、例えば直鎖アルキル
炭化水素（特にペンタン、ヘキサン）や低級アルコール
（特に炭素数６までの低級アルコール）が好ましい。
加して用いられる発泡剤としては、例えば直鎖アルキル
炭化水素（特にペンタン、ヘキサン）や低級アルコール
（特に炭素数６までの低級アルコール）が好ましい。
【００１４】又、本発明において用いられるイソシアネ
ートとしては、一般的に入手可能なイソシアネートであ
って、易乳化性としたポリイソシアネート化合物以外の
ものであれば特に限定されるものではなく、例えば、Ｃ
Ｒ２００（ポリメリック−４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの商品名、三井東圧化学製）、スミジ
ュールＥ２１−１、Ｅ２１−２、Ｌ（いずれもＭＤＩ系
プレポリマーの商品名、住友バイエルウレタン製）を例
示することができる。
ートとしては、一般的に入手可能なイソシアネートであ
って、易乳化性としたポリイソシアネート化合物以外の
ものであれば特に限定されるものではなく、例えば、Ｃ
Ｒ２００（ポリメリック−４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの商品名、三井東圧化学製）、スミジ
ュールＥ２１−１、Ｅ２１−２、Ｌ（いずれもＭＤＩ系
プレポリマーの商品名、住友バイエルウレタン製）を例
示することができる。
【００１５】上記イソシアネートは、そのＮＣＯ当量が
１２５〜５００であるものが好ましく、ＮＣＯ当量が低
いと、反応性部分に対してソフトセグメント成分が少な
くなるため、脆さの改善という効果が期待しにくくな
り、逆にＮＣＯ当量が高いと、すでに述べたように、脆
さの改善という効果は得られるものの、得られるメラミ
ン系樹脂発泡体の難燃性が低下してしまう。
１２５〜５００であるものが好ましく、ＮＣＯ当量が低
いと、反応性部分に対してソフトセグメント成分が少な
くなるため、脆さの改善という効果が期待しにくくな
り、逆にＮＣＯ当量が高いと、すでに述べたように、脆
さの改善という効果は得られるものの、得られるメラミ
ン系樹脂発泡体の難燃性が低下してしまう。
【００１６】本発明における前記イソシアネートの含有
量としては、メラミンホルムアルデヒド縮合体１００重
量部に対して０．５〜２０重量部であることが好まし
く、特に好ましくは５〜１０重量部である。尚、イソシ
アネートの含有量が少なすぎる場合には、その添加効果
が十分に現れず、又、含有量が多すぎると未反応ＮＣＯ
が多く残ってしまう。
量としては、メラミンホルムアルデヒド縮合体１００重
量部に対して０．５〜２０重量部であることが好まし
く、特に好ましくは５〜１０重量部である。尚、イソシ
アネートの含有量が少なすぎる場合には、その添加効果
が十分に現れず、又、含有量が多すぎると未反応ＮＣＯ
が多く残ってしまう。
【００１７】以上の成分よりなり、本発明のメラミン系
樹脂発泡体を製造するための樹脂組成物は、更に各種の
添加剤を含有することができ、この添加剤の例として
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表され
る乳化剤を挙げることができる。
樹脂発泡体を製造するための樹脂組成物は、更に各種の
添加剤を含有することができ、この添加剤の例として
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表され
る乳化剤を挙げることができる。
【００１８】又、上記樹脂組成物を発泡硬化してメラミ
ン系樹脂発泡体とするためには、例えば通常の酸性硬化
剤を用いることができ、その酸性硬化剤の例としては、
蟻酸、塩酸、硫酸等の酸を挙げることができる。
ン系樹脂発泡体とするためには、例えば通常の酸性硬化
剤を用いることができ、その酸性硬化剤の例としては、
蟻酸、塩酸、硫酸等の酸を挙げることができる。
【００１９】本発明のメラミン系樹脂発泡体を製造する
には、上記説明したメラミンホルムアルデヒド縮合体、
発泡剤、イソシアネート及び必要に応じ使用される添加
剤や酸性硬化剤を含有する樹脂組成物を、例えば適宜の
型内にいれて加熱する等して発泡させればよい。
には、上記説明したメラミンホルムアルデヒド縮合体、
発泡剤、イソシアネート及び必要に応じ使用される添加
剤や酸性硬化剤を含有する樹脂組成物を、例えば適宜の
型内にいれて加熱する等して発泡させればよい。
【００２０】このようにして得られ、代表的には２５〜
１００ｋｇ／ｍ 3 の密度を有する本発明のメラミン系樹
脂発泡体は、ＪＩＳ−Ｋ７２２０による圧縮ひずみの値
（２．７〜４．２％）が、従来の脆いメラミン発泡体の
圧縮ひずみの値（１．９％）に比べて４０〜１３０％程
度向上したばかりか、１０〜５５℃の熱伝導率の変化は
０．００５ｋｃａｌ／ｍｈ℃以下となっており、従来の
脆い発泡体の変化幅である０．０１ｋｃａｌ／ｍｈ℃を
大きく下回っていた。又、酸素指数により難燃性の変化
を調べたところ、従来の脆い発泡体とほとんど変わりな
く、大量のイソシアネートを加えて脆さを改良した従来
のメラミン発泡体にみられるような難燃性の低下はみら
れなかった。
１００ｋｇ／ｍ 3 の密度を有する本発明のメラミン系樹
脂発泡体は、ＪＩＳ−Ｋ７２２０による圧縮ひずみの値
（２．７〜４．２％）が、従来の脆いメラミン発泡体の
圧縮ひずみの値（１．９％）に比べて４０〜１３０％程
度向上したばかりか、１０〜５５℃の熱伝導率の変化は
０．００５ｋｃａｌ／ｍｈ℃以下となっており、従来の
脆い発泡体の変化幅である０．０１ｋｃａｌ／ｍｈ℃を
大きく下回っていた。又、酸素指数により難燃性の変化
を調べたところ、従来の脆い発泡体とほとんど変わりな
く、大量のイソシアネートを加えて脆さを改良した従来
のメラミン発泡体にみられるような難燃性の低下はみら
れなかった。
【００２１】一方、本発明においては、前記メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体として、メラミンとホルムアルデ
ヒドとをシランカップリング剤の存在下に反応させて得
られるものを使用してもよい。
ルムアルデヒド縮合体として、メラミンとホルムアルデ
ヒドとをシランカップリング剤の存在下に反応させて得
られるものを使用してもよい。
【００２２】一般にカップリング剤は、水溶液中で次の
式（１）で表される反応を行ない、
式（１）で表される反応を行ない、
【化１】
又、水酸基と次の式（２）
【化２】
のような反応をすることが知られている。
【００２３】本発明で使用するシランカップリング剤
は、一般式ＲＳｉ（ＯＣＨ3）3又はＲＳｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3で表されるものであれば特に限定されることはな
く、具体的には、ＫＢＥ４０３（γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランの商品名）、ＫＢＥ４０２（γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランの商品
名）、ＫＢＭ６０３（Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシランの商品名）、Ｋ
ＢＭ６０２（Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランの商品名、以上信越シリコー
ン製）等を例示することができる。
は、一般式ＲＳｉ（ＯＣＨ3）3又はＲＳｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3）3で表されるものであれば特に限定されることはな
く、具体的には、ＫＢＥ４０３（γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランの商品名）、ＫＢＥ４０２（γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランの商品
名）、ＫＢＭ６０３（Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシランの商品名）、Ｋ
ＢＭ６０２（Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランの商品名、以上信越シリコー
ン製）等を例示することができる。
【００２４】上記シランカップリング剤は、例えばメラ
ミンとホルムアルデヒドとによりメラミンホルムアルデ
ヒド縮合体を合成する際に、当該反応系に滴下すればよ
く、このようにすることにより、得られるメラミンホル
ムアルデヒド縮合体は、均一のシリコン変性メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体となる。
ミンとホルムアルデヒドとによりメラミンホルムアルデ
ヒド縮合体を合成する際に、当該反応系に滴下すればよ
く、このようにすることにより、得られるメラミンホル
ムアルデヒド縮合体は、均一のシリコン変性メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体となる。
【００２５】上記シランカップリング剤は、メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体の合成時に生成するホルムアルデ
ヒドの付加によるメチロール基と反応して、メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体の末端に取り込まれ、発泡時に上
記式（１）で示される反応により架橋し、これにより圧
縮応力の改善に寄与するものと考えられる。
ルムアルデヒド縮合体の合成時に生成するホルムアルデ
ヒドの付加によるメチロール基と反応して、メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体の末端に取り込まれ、発泡時に上
記式（１）で示される反応により架橋し、これにより圧
縮応力の改善に寄与するものと考えられる。
【００２６】尚、上記シリコン変性メラミンホルムアル
デヒド縮合体を使用する場合、シラ ンカップリング剤の
使用量はメラミンホルムアルデヒド縮合体１００重量部
に対して０．５〜１５重量部であることが好ましく、他
の成分やメラミン系樹脂発泡体の製造方法は、すでに説
明した通常のメラミンホルムアルデヒド縮合体を使用す
る場合と同様である。
デヒド縮合体を使用する場合、シラ ンカップリング剤の
使用量はメラミンホルムアルデヒド縮合体１００重量部
に対して０．５〜１５重量部であることが好ましく、他
の成分やメラミン系樹脂発泡体の製造方法は、すでに説
明した通常のメラミンホルムアルデヒド縮合体を使用す
る場合と同様である。
【００２７】このように、上記シリコン変性メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体を使用して得られる本発明のメラ
ミン樹脂組成物の内の代表的なものは、その密度、１０
〜５５℃の熱伝導率の変化及び圧縮ひずみにおいて、通
常のメラミンホルムアルデヒド縮合体を使用して得られ
る前記本発明のメラミン樹脂組成物のそれらとほぼ同一
であり、ＪＩＳ−Ｋ７２２０における圧縮応力では５０
〜２００％向上したものであった。又、酸素指数により
難燃性の変化を調べたところ、従来の脆いメラミン発泡
体とほとんど変わりなかった。
ルムアルデヒド縮合体を使用して得られる本発明のメラ
ミン樹脂組成物の内の代表的なものは、その密度、１０
〜５５℃の熱伝導率の変化及び圧縮ひずみにおいて、通
常のメラミンホルムアルデヒド縮合体を使用して得られ
る前記本発明のメラミン樹脂組成物のそれらとほぼ同一
であり、ＪＩＳ−Ｋ７２２０における圧縮応力では５０
〜２００％向上したものであった。又、酸素指数により
難燃性の変化を調べたところ、従来の脆いメラミン発泡
体とほとんど変わりなかった。
【００２８】
【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を示す。
【００２９】尚、以下の実施例及び比較例において使用
したメラミンホルムアルデヒド縮合体は、メラミンとホ
ルムアルデヒドとをモル比１：３の割合で混合すると共
に固形分８０％に調整し、２規定の水酸化ナトリウムを
触媒として添加した後に１２０℃で５０分間反応させ、
最終的に樹脂濃度７６％、粘度１２，０００ｃＰとした
ものであり、シリコン変性メラミンホルムアルデヒド縮
合体は、メラミンとホルムアルデヒドとをモル比１：３
の割合で混合すると共に樹脂分８０％に調整し、２規定
の水酸化ナトリウムを触媒として添加した後に１２０℃
で５０分間反応させ、１０分後にシランカップリング剤
を滴下し、３０分後に反応を終了することにより得たも
のである。又、発泡体の難燃性は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０
１による酸素指数で比較した。
したメラミンホルムアルデヒド縮合体は、メラミンとホ
ルムアルデヒドとをモル比１：３の割合で混合すると共
に固形分８０％に調整し、２規定の水酸化ナトリウムを
触媒として添加した後に１２０℃で５０分間反応させ、
最終的に樹脂濃度７６％、粘度１２，０００ｃＰとした
ものであり、シリコン変性メラミンホルムアルデヒド縮
合体は、メラミンとホルムアルデヒドとをモル比１：３
の割合で混合すると共に樹脂分８０％に調整し、２規定
の水酸化ナトリウムを触媒として添加した後に１２０℃
で５０分間反応させ、１０分後にシランカップリング剤
を滴下し、３０分後に反応を終了することにより得たも
のである。又、発泡体の難燃性は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０
１による酸素指数で比較した。
【００３０】
実施例１
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、得られる樹脂組成
物の５５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。 密度 ４１ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．２２ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．７％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．６８×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、得られる樹脂組成
物の５５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。 密度 ４１ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．２２ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．７％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．６８×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３１】
実施例２
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン １１．４重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、得られる樹脂組成
物の４５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。 密度 ２６．８ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．２３ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．７％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８８×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、得られる樹脂組成
物の４５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。 密度 ２６．８ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．２３ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．７％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８８×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３２】
実施例３
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン １５．２重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、得られる樹脂組成
物の４５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。 密度 ２６．８ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．１６ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．８％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６４×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７１×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、得られる樹脂組成
物の４５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。 密度 ２６．８ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．１６ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．８％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６４×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７１×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３３】
実施例４
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
スミジュールＥ２１−１ ７．６重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にスミ
ジュールＥ２１−１を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の４０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ３１．０ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．２４ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ４．０％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．７０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．８７×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ３．００×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にスミ
ジュールＥ２１−１を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の４０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ３１．０ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．２４ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ４．０％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．７０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．８７×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ３．００×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３４】
実施例５
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン １１．４重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
スミジュールＥ２１−１ ７．６重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にスミ
ジュールＥ２１−１を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の５０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ４１．９ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３３ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ４．２％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９２×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にスミ
ジュールＥ２１−１を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の５０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ４１．９ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３３ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ４．２％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９２×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３５】
比較例１
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加した後、得られる樹脂組成
物の４５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。尚、１０℃での熱伝導率
は、発泡体に亀裂が入り破壊したため、測定できなかっ
た。 密度 ２９．１ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３４ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ １．９％ 酸素指数 ３１％ 熱伝導率 ２．６３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加した後、得られる樹脂組成
物の４５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。尚、１０℃での熱伝導率
は、発泡体に亀裂が入り破壊したため、測定できなかっ
た。 密度 ２９．１ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３４ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ １．９％ 酸素指数 ３１％ 熱伝導率 ２．６３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３６】
比較例２
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加した後、得られる樹脂組成
物の５５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。尚、１０℃での熱伝導率
は、発泡体に亀裂が入り破壊したため、測定できなかっ
た。 密度 ４３．０ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３２ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ １．９％ 酸素指数 ３１％ 熱伝導率 ２．７２×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加した後、得られる樹脂組成
物の５５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金型にとり、１
００℃のオーブン内で発泡を行った。このとき金型はあ
らかじめ１００℃に加熱しておいた。得られた発泡体の
特性は以下の通りであった。尚、１０℃での熱伝導率
は、発泡体に亀裂が入り破壊したため、測定できなかっ
た。 密度 ４３．０ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３２ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ １．９％ 酸素指数 ３１％ 熱伝導率 ２．７２×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．９０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３７】
実施例６
シリコン変性メラミン
ホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
（ＫＢＭ６０３ ３．８重量部）
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
上記組成となるように、シリコン変性メラミンホルムア
ルデヒド縮合体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合
物に更にＣＲ２００を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の５５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ４５ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 １．１ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．７％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６６×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７６×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８１×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
ルデヒド縮合体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合
物に更にＣＲ２００を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の５５ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ４５ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 １．１ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．７％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．６６×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７６×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８１×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３８】
実施例７
シリコン変性メラミン
ホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
（ＫＢＭ６０３ ３．８重量部）
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
上記組成となるように、シリコン変性メラミンホルムア
ルデヒド縮合体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合
物に更にＣＲ２００を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の４０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ２８．５ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．４１ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．９％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．５５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
ルデヒド縮合体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合
物に更にＣＲ２００を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の４０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ２８．５ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．４１ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．９％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．５５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００３９】
実施例８
シリコン変性メラミン
ホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
（ＫＢＭ６０３ ３．８重量部）
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
上記組成となるように、シリコン変性メラミンホルムア
ルデヒド縮合体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合
物に更にＣＲ２００を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の５０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ４０．７ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３６ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．８％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．４５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
ルデヒド縮合体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合
物に更にＣＲ２００を加え約２０秒攪はんした後、得ら
れる樹脂組成物の５０ｇを２０×２０×２．５ｃｍの金
型にとり、１００℃のオーブン内で発泡を行った。この
とき金型はあらかじめ１００℃に加熱しておいた。得ら
れた発泡体の特性は以下の通りであった。 密度 ４０．７ｋｇ／ｍ3 圧縮応力 ０．３６ｋｇｆ／ｃｍ2 圧縮ひずみ ２．８％ 酸素指数 ３０％ 熱伝導率 ２．４５×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（１０℃） ２．７０×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（２５℃） ２．８３×１０ -2 ｋｃａｌ／ｍｈ℃（５５℃）
【００４０】
比較例３
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
ＫＢＭ６０３ ２．８重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、ＫＢＭ６０３を添
加した。得られる樹脂組成物の４５ｇを２０×２０×
２．５ｃｍの金型にとり、１００℃のオーブン内で発泡
を行った（このとき金型はあらかじめ１００℃に加熱し
ておいた）が、上記樹脂組成物は発泡しなかった。
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、ＫＢＭ６０３を添
加した。得られる樹脂組成物の４５ｇを２０×２０×
２．５ｃｍの金型にとり、１００℃のオーブン内で発泡
を行った（このとき金型はあらかじめ１００℃に加熱し
ておいた）が、上記樹脂組成物は発泡しなかった。
【００４１】
比較例４
メラミンホルムアルデヒド縮合体（７６％） １００ 重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（３０％） ６．３重量部
ペンタン ７．６重量部
塩化アンモニウム ９．５重量部
蟻酸 ２．７重量部
ＣＲ２００ ７．６重量部
ＫＢＭ４０３ ２．８重量部
上記組成となるように、メラミンホルムアルデヒド縮合
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、ＫＢＭ４０３を添
加した。得られる樹脂組成物の４５ｇを２０×２０×
２．５ｃｍの金型にとり、１００℃のオーブン内で発泡
を行った（このとき金型はあらかじめ１００℃に加熱し
ておいた）が、上記樹脂組成物は発泡しなかった。
体に塩化アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ペンタン及び蟻酸を添加し、この混合物に更にＣＲ
２００を加え約２０秒攪はんした後、ＫＢＭ４０３を添
加した。得られる樹脂組成物の４５ｇを２０×２０×
２．５ｃｍの金型にとり、１００℃のオーブン内で発泡
を行った（このとき金型はあらかじめ１００℃に加熱し
ておいた）が、上記樹脂組成物は発泡しなかった。
【００４２】
【発明の効果】本発明のメラミン系樹脂発泡体は、メラ
ミンホルムアルデヒド縮合体を小量のイソシアネートと
発泡剤とを加えて発泡硬化させることにより得られるも
のであり、メラミン系樹脂発泡体特有の脆さが改善さ
れ、又、従来のメラミン系樹脂発泡体に比較して難燃性
及び熱伝導率特性の低下が著しく小さいという利点を有
している。
ミンホルムアルデヒド縮合体を小量のイソシアネートと
発泡剤とを加えて発泡硬化させることにより得られるも
のであり、メラミン系樹脂発泡体特有の脆さが改善さ
れ、又、従来のメラミン系樹脂発泡体に比較して難燃性
及び熱伝導率特性の低下が著しく小さいという利点を有
している。
【００４３】又、上記メラミンホルムアルデヒド縮合体
として、その合成中にシランカップリング剤を添加して
シリコン変性したものを使用したメラミン樹脂系発泡体
は、その圧縮応力が改善され、その他の特性にはほとん
ど変化がないという優れたものである。
として、その合成中にシランカップリング剤を添加して
シリコン変性したものを使用したメラミン樹脂系発泡体
は、その圧縮応力が改善され、その他の特性にはほとん
ど変化がないという優れたものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−313106（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/04
C08L 61/28
Claims (13)
- 【請求項１】 メラミンホルムアルデヒド縮合体、発泡
剤及びイソシアネート（但し、易乳化性としたポリイソ
シアネート化合物を除く）を含有する樹脂組成物を発泡
させてなることを特徴とするメラミン系樹脂発泡体。 - 【請求項２】 メラミンホルムアルデヒド縮合体は、シ
ランカップリング剤を使用して合成されたものである請
求項に１記載のメラミン系樹脂発泡体。 - 【請求項３】 シランカップリング剤の含有量が、メラ
ミンホルムアルデヒド縮合体１００重量部に対して０．
５〜１５重量部である請求項２に記載のメラミン系樹脂
発泡体。 - 【請求項４】 発泡剤がペンタンである請求項１に記載
のメラミン系樹脂発泡体。 - 【請求項５】 イソシアネートの含有量が、メラミンホ
ルムアルデヒド縮合体１００重量部に対して０．５〜２
０重量部である請求項に１記載のメラミン系樹脂発泡
体。 - 【請求項６】 イソシアネートのＮＣＯ当量が、１２５
〜５００である請求項１又は５に記載のメラミン系樹脂
発泡体。 - 【請求項７】 メラミンホルムアルデヒド縮合体、発泡
剤及びイソシアネート（但し、易乳化性としたポリイソ
シアネート化合物を除く）を含有する樹脂組成物を発泡
させることを特徴とするメラミン系樹脂発泡体の製造方
法。 - 【請求項８】 メラミンホルムアルデヒド縮合体は、シ
ランカップリング剤を使用して合成されたものである請
求項に７記載のメラミン系樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項９】 シランカップリング剤の含有量が、メラ
ミンホルムアルデヒド縮合体１００重量部に対して０．
５〜１５重量部である請求項８に記載のメラミン系樹脂
発泡体の製造方法。 - 【請求項１０】 発泡剤がペンタンである請求項７に記
載のメラミン系樹脂 発泡体の製造方法。 - 【請求項１１】 イソシアネートの含有量が、メラミン
ホルムアルデヒド縮合体１００重量部に対して０．５〜
２０重量部である請求項に７記載のメラミン系樹脂発泡
体の製造方法。 - 【請求項１２】 メラミンとホルムアルデヒドとをシラ
ンカップリング剤の存在下に反応させて得られることを
特徴とするメラミンホルムアルデヒド縮合体。 - 【請求項１３】 シランカップリング剤の含有量が、メ
ラミンホルムアルデヒド縮合体１００重量部に対して
０．５〜１５重量部である請求項１２に記載のメラミン
ホルムアルデヒド縮合体。
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| US20060229229A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cleaning composite |
| DE102005023046A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Nordson Corp., Westlake | Kleberdüse mit gekühlter Überwachungsoptik |
| US20070099531A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Efremova Nadezhda V | Foam fastening system that includes a surface modifier |
| US20070098953A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Stabelfeldt Sara J | Fastening systems utilizing combinations of mechanical fasteners and foams |
| US7640637B2 (en) | 2005-11-01 | 2010-01-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods to modify the fibrous landing layer of a foam based fastener and products made from the same |
| US7913322B2 (en) * | 2005-12-20 | 2011-03-29 | Lion Apparel, Inc. | Garment with padding |
| EP1808116A1 (en) * | 2006-01-12 | 2007-07-18 | The Procter and Gamble Company | A cleaning implement comprising a modified open-cell foam |
| US20070166488A1 (en) * | 2006-01-19 | 2007-07-19 | Trefethren Susan M | Cleaning composite comprising lines of frangibility |
| JP5657972B2 (ja) * | 2010-09-22 | 2015-01-21 | 株式会社日本触媒 | 樹脂架橋粒子の製造方法 |
| CN103951843B (zh) * | 2014-03-11 | 2017-06-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种耐挤压、防火和超疏水海绵的制备方法 |
| CA2945714A1 (en) * | 2014-04-15 | 2015-10-22 | Brookhaven Science Associates, Llc | Superhydrophobic sponge as an efficient oil absorbent material for oil spill cleanup applications |
| CN104927301B (zh) * | 2015-06-30 | 2017-03-01 | 四川构聚高分子材料有限公司 | 多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛泡沫及其制备方法 |
| JP6829114B2 (ja) * | 2017-03-09 | 2021-02-10 | アイカ工業株式会社 | メラミン樹脂発泡体の製造方法 |
| CN107880486A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-04-06 | 郑州峰泰纳米材料有限公司 | 一种硬质三聚氰胺泡绵板的制备方法 |
| CN107936283A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-04-20 | 郑州峰泰纳米材料有限公司 | 一种改进的三聚氰胺甲醛树脂泡绵的制备方法 |
| US11214646B2 (en) | 2018-02-16 | 2022-01-04 | South Dakota Board Of Regents | Highly hydrophobic and oleophilic melamine resin via metal-ion induced wettability transition, application, and preparation thereof |
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| CN111285987B (zh) * | 2020-03-27 | 2022-01-18 | 浙江亚迪纳新材料科技股份有限公司 | 一种半硬质三聚氰胺泡沫塑料及其制备方法 |
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| GB767833A (en) * | 1953-01-26 | 1957-02-06 | Standard Telephones Cables Ltd | Synthetic resin and process of making same |
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| DE3020091A1 (de) * | 1980-05-27 | 1981-12-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mit melamin-formaldehyd-vorkondensaten modifizierten polyurethanschaumstoffen |
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| DE3840079A1 (de) * | 1988-11-28 | 1990-06-07 | Illbruck Gmbh | Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf polyurethan-basis durch mikrowellenverschaeumung |
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