CN104927301B - 多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛泡沫及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛泡沫及其制备方法，属于蜜胺‑甲醛泡沫材料技术领域。本发明多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛泡沫主要由以下质量份数的原料制备得到：多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂0.5‑10份、发泡剂2‑20份、催化剂2‑15份、助剂0‑5份、水0‑30份。本发明多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛泡沫不仅具有优异的机械性能，还兼顾了优异的阻燃性能和热稳定性。本发明多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺‑甲醛泡沫的制备方法简单，原料易得，具有大规模推广应用的潜力。

Description

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫及其制备方法

技术领域

本发明涉及蜜胺-甲醛泡沫材料技术领域，具体而言，涉及一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫及其制备方法。

背景技术

蜜胺-甲醛泡沫又称三聚氰胺甲醛泡沫，是以三聚氰胺树脂为主要原料、经微波发泡制成的内部具有无数微孔的塑料，是一种开孔率高达99％以上的三维网格结构的新型泡沫塑料。作为一种低密度、阻燃、吸音的新型材料，蜜胺-甲醛泡沫塑料在民用工业建筑、交通、航空、军事、日化电子信息等领域具有十分重要的应用价值，特别是在有阻燃、高温、低频噪音吸收要求的环境条件下使用，成为国内新材料界不可替代的材料，和21世纪具有巨大发展前景的新型环保材料。作为一种无需添加阻燃剂就具有优异阻燃性能的的新型泡沫塑料，蜜胺泡沫塑料拥有很多现今主流泡沫无法匹敌的优异性能。而且其主要原料三聚氰胺环保安全价格便宜，使蜜胺/甲醛泡沫拥有大工业化的应用潜力。

早在上世纪60年代，US 3093600、US 3160596等专利就阐述了蜜胺-甲醛泡沫优异的耐热性和阻燃性，并公开了蜜胺-甲醛泡沫的制备方法，对物料配比、反应条件等制备的条件进行了详细的讨论。BASF公司在上世纪七十年代末八十年代初开始研究蜜胺-甲醛泡沫及其生产工艺，公开了一系列专利，如US4334971、US4511678、US4540717、US4511678，等等。BASF公司以三聚氰胺甲醛树脂为主要原料配以改性剂如烷基取代的三聚氰胺、尿素、聚氨酯、磺酰胺、苯酚及苯酚衍生物、乙醛、苯甲醛、丙烯醛、乙二醛等多种化学品合成的，再与乳化剂、发泡剂、固化剂及其它助剂乳化、混合均匀，经微波发泡、固化干燥，制得具有良好阻燃、吸音、轻质等性能的泡沫。

但是，传统的蜜胺泡沫由于工艺或者组分原因具有一些弱点，如拉伸性能和抗撕裂强度欠佳，在一定程度上限制了其广泛应用。因此，蜜胺泡沫改性成为了蜜胺泡沫领域较为热点的研究。技术人员通过添加无机粒子、有机改性剂、热塑性树脂扩链剂等对其进行改性，但是这些都没有根本解决问题，有的甚至还会降低蜜胺-甲醛泡沫的阻燃性。

专利US5162487通过加入带羟基的烷氧基团取代蜜胺-甲醛树脂中的蜜胺，以增加分子的柔韧性，但是效果并不十分明显。专利CN 101735555A公开了“高柔韧性的三聚氰胺甲醛泡沫材料及其制备方法”，该方法是通过在蜜胺-甲醛预聚体中添加多羟基化合物改善蜜胺-甲醛泡沫的柔韧性，但是由于添加的改性剂增加了蜜胺-甲醛泡沫中的可燃成分，必然导致蜜胺泡沫的阻燃性能下降。专利CN104277416A公开了“一种改性三聚氰胺泡沫塑料及其制备方法”，该方法采用聚乙烯醇缩醛改性三聚氰胺树脂、表面活性剂、发泡剂、固化剂经混合搅拌在发泡制得，降低了泡沫塑料的掉渣率，提高了泡沫塑料的柔韧性，但是，聚乙烯缩醛的加入，会降低泡沫的热稳定性和阻燃性。专利CN 103665755A公开了“泡沫用三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂泡沫的制备方法”，该方法先是在氮气保护下，经合成、锅炉、减压蒸馏等一系列后处理制得含磷聚硅氧烷改性剂，再由该改性剂与三聚氰胺、甲醛制得改性三聚氰胺甲醛树脂，并以此改性树脂生产三聚氰胺泡沫。此方法虽然可以在一定程度上解决增韧改性的三聚氰胺甲醛树脂泡沫在韧性提高的同时阻燃性能降低的问题，但是，改性剂的制备工艺复杂，后处理工序繁琐，不利于规模化生产。

虽然这些技术在某个方面解决了部分问题，但是所制备的蜜胺泡沫依然存在韧性改变不大，依然存在机械性能差，易脆，易掉粉等弱点。因此，改善蜜胺泡沫的韧性，提高其机械性能对于扩大蜜胺泡沫的应用具有十分重要的意义。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，所述的多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫不仅具有优异的机械性能，还兼顾了优异的阻燃性能和热稳定性。

本发明的第二目的在于提供一种所述的多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法，该方法工艺简单，原料易得，具有大规模推广应用的潜力。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫主要由以下质量份数的原料制备得到：

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂0.5-10份、发泡剂2-20份、催化剂2-15份、助剂0-5份、水0-30份。

本发明多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫不仅具有优异的机械性能，还兼顾了优异的阻燃性能和热稳定性。

所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫优选主要由以下质量份数的原料制备得到：

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂1-5份、发泡剂5-15份、催化剂3-10份、助剂0-1.5份、水0-30份；

所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫进一步优选主要由以下质量份数的原料制备得到：

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂4份、发泡剂5份、催化剂3.5份、水5份；

所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫进一步优选主要由以下质量份数的原料制备得到：

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂4份、发泡剂7份、催化剂4.5份、水3份。

选用特定成分的原料，所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的阻燃性能和热稳定性能更优。

所述多异氰酸酯低聚物为甲苯二异氰酸酯(TDI)的三聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的三聚体、六亚甲基异氰酸酯(HDI)的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的三聚体、1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDI)的三聚体或4,4'-双-(异氰酸酯基环己基)-甲烷(HMDI)的三聚体等，优选为六亚甲基多异氰酸酯(HDI)的三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的三聚体。

选用特定多异氰酸酯低聚物，所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的阻燃性能和热稳定性能更优。

所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的一种或多种；所述阴离子表面活性剂优选为聚醚羧酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、高级脂肪酰胺磺酸盐、脂肪酸酯烷基磺酸盐、具有多种阴离子基团的表面活性剂如脂肪酸聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、脂肪醇硫酸酯盐、烷基醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐、脂肪醇磷酸酯盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐中的一种或多种，进一步优选烷基苯磺酸盐；所述非离子型表面活性剂优选为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或多种，进一步优选烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或两种。

选择特定的表面活性剂，有助于改善所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的机械性能。

所述发泡剂为正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、石油醚、1,2-二氯四氟乙烷、1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷中的一种或多种，优选为正戊烷、1,2-二氯四氟乙烷、1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷中的一种或多种。

选择特定的发泡剂，有助于调整发泡过程，改善所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的机械性能。

所述催化剂为有机酸或无机酸的一种或多种，优选为甲酸、乙酸、正丁酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、甲基苯磺酸、丙烯酸、盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或多种，进一步优选为甲酸、硫酸中的一种或两种。

选择特定的催化剂，有助于控制反应进行，改善所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的机械性能，同时令所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的阻燃性能和热稳定性能更优。

所述助剂为色料、荧光增白剂、紫外稳定剂、抗老化剂的一种或多种。根据需要，选择添加适当助剂，用以改善所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的某些特殊性能。

上述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法，包括如下步骤：

(1)按比例将多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物与表面活性剂、发泡剂、催化剂、水混合均匀制成匀质发泡乳液，并根据需要选择加入助剂；

(2)步骤(1)所得发泡乳液在50℃-150℃下发泡1-10分钟，得到蜜胺泡沫半成品；

(3)步骤(2)所得蜜胺泡沫半成品经150℃-300℃热空气流高温退火，得到多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

本发明方法工艺简单，原料易得，具有大规模推广应用的潜力。

所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物的制备方法包括如下步骤：

将多聚甲醛加入水中，用碱调节体系pH值为9-11，升温至75℃-80℃，之后加入三聚氰胺及焦亚硫酸钠，升温至85℃-110℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到所需浊点时，停止加热并降温，待温度50℃-70℃时，加入多异氰酸酯低聚物，反应5min-10min，用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，得到所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

所述蜜胺与甲醛的摩尔比为1:1-1:4，优选为1:1.5-1:3.5；所述多异氰酸酯低聚物的添加量为蜜胺质量的1％-20％，优选为5％-15％。

选择特定的原料比例，能够得到特定多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物，有助于改善所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的机械性能，同时令所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的阻燃性能和热稳定性能更优。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)采用多异氰酸酯低聚物作为改性剂改性蜜胺-甲醛泡沫，由于多异氰酸酯低聚物中的多异氰酸酯环含有阻燃性氮元素，故其的添加不会降低所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的阻燃性，同时，多异氰酸酯环很稳定，所以不会降低所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的耐热性。

(2)本发明改性剂市售易得，改性树脂合成工艺简单，有利于大规模推广应用。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

实施例1

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法：

500kg多聚甲醛加入到520kg水中，用碱(如KOH等)调节体系pH值在10.5，升温至75℃，加入840kg三聚氰胺及84kg焦亚硫酸钠，升温至95℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到浊点20℃时，停止加热并迅速降温，待温度50℃时恒温，加入42kg六亚甲基多异氰酸酯的三聚体，反应5min-10min，待浊点45℃时，迅速降温并用碱(如KOH等)调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，制得六亚甲基二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

100g六亚甲基二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂、2.5g十二烷基苯磺酸钠、1.5g辛基酚聚氧乙烯醚、5g 1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷、3.5g甲酸、5g水，混合搅拌均匀得到匀质的发泡液；再将该发泡液在100℃下发泡2分钟，得到蜜胺泡沫半成品；最后，蜜胺泡沫半成品经250℃热空气流高温退火15min，得到一种六亚甲基二异氰酸酯三聚体改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

实施例2

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法：

500kg多聚甲醛加入到540kg水中，用碱调节体系pH值在10.5，升温至75℃，加入700kg三聚氰胺及70kg焦亚硫酸钠，升温至95℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到浊点15℃时，停止加热并迅速降温，待温度50℃时恒温，加入35kg异佛尔酮二多异氰酸酯的三聚体，反应5min-10min左右，待浊点35℃时，迅速降温并用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，制得异佛尔酮二多异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

100g异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂、2.5g十二烷基苯磺酸钠、1.5g辛基酚聚氧乙烯醚、7g 1,2-二氯四氟乙烷、4.5g甲酸、3g水，混合搅拌均匀得到匀质的发泡液；再将该发泡液在100℃下微波发泡2分钟，得到蜜胺泡沫半成品；最后，蜜胺泡沫半成品经250℃热空气流高温退火15min，得到一种异佛尔酮二多异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

实施例3

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法：

500kg多聚甲醛加入到550kg水中，用碱调节体系pH值在9，升温至78℃，加入640kg三聚氰胺及64kg焦亚硫酸钠，升温至85℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到浊点30℃时，停止加热并迅速降温，待温度50℃时恒温，加入40kg甲苯二异氰酸酯的三聚体，反应5min-10min，待浊点40℃时，迅速降温并用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，制得甲苯二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

100g甲苯二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂、1.5g十二烷基磺酸钠、0.5g辛基酚聚氧乙烯醚、15g石油醚、5g 1,2-二氯四氟乙烷、2g丁二酸、2g甲酸、1.5g抗老化剂、5g水，混合搅拌均匀得到匀质的发泡液；再将该发泡液在50℃下微波发泡2.5分钟，得到蜜胺泡沫半成品；最后，蜜胺泡沫半成品250℃热空气流高温退火30min，得到一种甲苯二异氰酸酯三聚体改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

实施例4

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法：

500kg多聚甲醛加入到520kg水中，用碱调节体系pH值在11，升温至75℃，加入550kg三聚氰胺及66kg焦亚硫酸钠，升温至110℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到浊点13℃时，停止加热并迅速降温，待温度50℃时恒温，加入99kg二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体，反应5min-10min，待浊点50℃时，迅速降温并用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，制得二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

100g二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂、1g聚乙二醇脂肪酸酯、15g环戊烷、5g草酸、5g荧光增白剂、4g水，混合搅拌均匀得到匀质的发泡液；再将该发泡液在80℃下微波发泡3分钟，得到蜜胺泡沫半成品；最后，蜜胺泡沫半成品经220℃热空气流高温退火5min，得到一种二苯基甲烷二异氰酸酯三聚体改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

实施例5

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法：

500kg多聚甲醛加入到1250kg水中，用碱调节体系pH值在9.5，升温至80℃，加入1400kg三聚氰胺及140kg焦亚硫酸钠，升温至90℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到浊点25℃时，停止加热并迅速降温，待温度50℃时恒温，加入100kg 1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷的三聚体，反应5min-10min，待浊点45℃时，迅速降温并用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，制得1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

100g 1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂、5g脂肪醇聚氧乙烯醚、20g 1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷、10g甲基苯磺酸、10g水，混合搅拌均匀得到匀质的发泡液；再将该发泡液在75℃下微波发泡3分钟，得到蜜胺泡沫半成品；最后，蜜胺泡沫半成品经200℃热空气流高温退火10min，得到一种1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

实施例6

一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法：

500kg多聚甲醛加入到550kg水中，用碱调节体系pH值在10，升温至75℃，加入600kg三聚氰胺及42kg焦亚硫酸钠，升温至100℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到浊点14℃时，停止加热并迅速降温，待温度50℃时恒温，加入90kg 4,4'-双-(异氰酸酯基环己基)-甲烷的三聚体，反应5min-10min，待浊点48℃时，迅速降温并用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，制得4,4'-双-(异氰酸酯基环己基)-甲烷的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

100g 4,4'-双-(异氰酸酯基环己基)-甲烷的三聚体改性的蜜胺-甲醛树脂、1.5g十二烷基苯磺酸钠、1.5g琥珀酸酯磺酸钠、6g 1,2-二氯四氟乙烷、15g环戊烷、15g戊二酸、5g水，混合搅拌均匀得到匀质的发泡液；再将该发泡液在125℃下微波发泡3分钟，得到蜜胺泡沫半成品；最后，蜜胺泡沫半成品经250℃热空气流高温退火8min，得到一种4,4'-双-(异氰酸酯基环己基)-甲烷三聚体改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。

将本发明所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫材料与现有技术中常规蜜胺-甲醛泡沫材料(对比例1为采用专利CN103665755A实施例1方案制备得到的蜜胺-甲醛泡沫材料)进行性能比较测试，所得结果如下：

表1蜜胺-甲醛泡沫材料性能测试表

通过表1可以看出，相比现有技术中的常规蜜胺-甲醛泡沫材料，本发明所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫材料，其机械性能有着显著提高，而且极限氧指数也有明显提高，此外本发明所得多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫材料具有更优异的阻燃性能和热稳定性。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (19)

1.一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫主要由以下质量份数的原料制备得到：

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂0.5-10份、发泡剂2-20份、催化剂2-15份、助剂0-5份、水0-30份；

所述多异氰酸酯低聚物为甲苯二异氰酸酯的三聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷的三聚体或4,4'-双-(异氰酸酯基环己基)-甲烷的三聚体；

所述催化剂为有机酸或无机酸的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫主要由以下质量份数的原料制备得到：

多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物100份、表面活性剂1-5份、发泡剂5-15份、催化剂3-10份、助剂0-1.5份、水0-30份。

3.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯低聚物为六亚甲基多异氰酸酯的三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体。

4.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为聚醚羧酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、高级脂肪酰胺磺酸盐、脂肪酸酯烷基磺酸盐、脂肪酸聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、脂肪醇硫酸酯盐、烷基醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐、脂肪醇磷酸酯盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐。

7.根据权利要求4所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述非离子型表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述非离子型表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或两种。

9.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述发泡剂为正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、石油醚、1,2-二氯四氟乙烷、1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述发泡剂为正戊烷、1,2-二氯四氟乙烷、1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷中的一种或多种。

11.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述催化剂为甲酸、乙酸、正丁酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、甲基苯磺酸、丙烯酸、盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或多种。

12.根据权利要求11所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述催化剂为甲酸、硫酸中的一种或两种。

13.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述助剂为色料、荧光增白剂、紫外稳定剂、抗老化剂的一种或多种。

14.根据权利要求1所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物的制备方法包括如下步骤：

将多聚甲醛加入水中，用碱调节体系pH值为9-11，升温至75℃-80℃，之后加入三聚氰胺及焦亚硫酸钠，升温至85℃-110℃并恒温反应，浊点监测反应进程，待达到所需浊点时，停止加热并降温，待温度50℃-70℃时，加入多异氰酸酯低聚物，反应5min-10min，用碱调节体系pH至10-12，并降温至40℃以下，得到所述多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物。

15.根据权利要求14所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述蜜胺与甲醛的摩尔比为1:1-1:4。

16.根据权利要求15所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述蜜胺与甲醛的摩尔比为1:1.5-1:3.5。

17.根据权利要求14所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯低聚物的添加量为蜜胺质量的1％-20％。

18.根据权利要求17所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯低聚物的添加量为蜜胺质量的5％-15％。

19.如权利要求1-18任一所述的一种多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)按比例将多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛树脂预缩聚物与表面活性剂、发泡剂、催化剂、水混合均匀制成匀质发泡乳液，并根据需要选择加入助剂；

(2)步骤(1)所得发泡乳液在50℃-150℃下发泡1-10分钟，得到蜜胺泡沫半成品；

(3)步骤(2)所得蜜胺泡沫半成品经150℃-300℃热空气流高温退火，得到多异氰酸酯低聚物改性的蜜胺-甲醛泡沫成品。