JPH02105811A - ポリウレタンフオームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １里坐！景 本発明は防炎剤として膨張性グラファイトを単独でまた
は無機補助防炎剤と組合せて使用する、ポリマー含有比
較的高分子量ヒドロキシル化合物を含有する分散体に基
く改善された耐炎性を有するポリウレタンフォームの製
造方法に関する。

ポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオール
に基くポリウレタンフォームを耐炎性にする多くの試み
がなされてきた。種々の燐酸エステル並びに金属酸化物
がこの目的に使用されてきた。英国特許２，１６８．７
０６はポリウレタンポリエーテルフオームの防炎剤とし
て膨張性グラファイトを提案している。しかし、膨張性
グラファイトの使用はグラファイト成分に帰因する強い
灯心効果の欠点を有し、それは継続する燃焼；甚だしい
フライアッシュ形成および或場合には白熱煤形成；およ
び極めて容易に塵となる微粉状撚えかすを生じる。

ここに意外にも、商業的使用の障害となるこれら欠点が
、ポリマー含有比較的高分子量ヒドロキシル化合物の分
散体に基くポリウレタンフォームに防炎剤として膨張性
グラファイトを使用すると起らないことが見出された。

本発明によるフオームは炎にさらされた際英国特許２，
１６８，７０６に記載されているポリウレタンエーテル
フオームに比べて有利な結果を示す。単独で使用した場
合でさえ、しかし特に無機耐炎添加剤と組合せて使用し
た場合、本発明により使用した膨張性グラファイトは、
グラファイトにより生ずる灯心効果、フライア・ンシュ
形成および微粉状撚えかすを示さないフオームを生じ、
代りに高度に炭化性、自己消火性および非滴下性のフオ
ームを生じる。本発明の利点は例えばＢ　Ｓ　５８５２
、Ｐａｒｔ　２　Ｃｒ１ｂ　５試験、　ＤＩＮ　４１０
２　Ｍ口ＳＳ　、およびＵＬ９４を含むいくつかの広く
適用されている防炎標準により立証しうる。

主班夏翌貫 本発明は （１）　　ポリイソシアネート；と （２）（ｉ）モノイソシアネートまたはポリイソシアネ
ートと第１および／または第２アミノ基含有ポリアミン
、ヒドラジン、ヒドラジドおよびアルカノールアミンか
らなる群から選ばれた１種またはそれ以上のＮＨ含有化
合物の反応により製造されたポリマー含有比較的高分子
量ヒドロキシル化合物の、（ｉｉ）１ないし約８箇の第
１および／または第２ヒドロキシル基を含有しそして約
４００ないし約１６．０００の分子量を有する化合物、
中の分散体；を （３）水、有機発泡剤、またはそれらの組合せ；（４）
触媒；および （５）　　（ａ）分散体（２）１００重量部に対し約Ｉ
ないし約３５重量部（好ましくは１ないし３０重量部、
より好ましくは２．５ないし２０重量部）の、無機膨張
性物質により変性された膨張性グラファイト、および （ロ）分散体（２）１００重量部に対し約３５重量部ま
で（好ましくは１ないし３５重量部、より好ましくは１
ないし３０重量部、最も好ましくは２．５ないし２０重
量部）の無機補助防炎剤、を含む防炎剤； の存在下に、および場合により更に （６）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
を含有しそして約３２ないし約３９９の分子量を有する
化合物；および （７）既知表面活性剤および他の既知助剤；の存在下に
反応させることを含むポリウレタンフォームの製造方法
に関する。

血皿皮り豊 本発明による方法の好ましい態様は次の特徴の１つまた
はそれ以上を有する： ａ）１ないし４０重量％（好ましくは工ないし３０重量
％、より好ましくは５ないし２０重量％）のサルフェー
ト含量を有するサルフェート含有膨張グラファイトを防
炎剤として使用する；ｂ）ポリ燐酸アンモニウムを補助
防炎剤として使−用する； Ｃ）石灰窒素を補助防炎剤として使用する；ｄ）酸化ア
ルミニウム水化物を補助防炎剤として使用する； ｅ）炭酸カルシウムを補助防炎剤として使用する；ｆ）
モノイソシアネートまたはポリイソシアネートとＮＨ含
有化合物（第１および／または第２アミノ基含有ポリア
ミン、ヒドラジンまたはヒドラジド）の間の当量比（Ｎ
ＣＯ：　ＮＨ）０．８ないし１．０５を分散体の製造に
使用する；ｇ）ポリマー含有比較的高分子量ヒドロキシ
化合物の分散体は（Ａ）有機ポリイソシアネート、（Ｂ
）第１および／または第２アミノ基含有ポリアミン、ヒ
ドラジンまたはヒドラジド、および（Ｃ）少なくとも１
個のヒドロキシル基を含有しそして２，０００ないし１
６．０００の分子量を有するポリエーテル、の混合物の
反応により製造され、この場合成分（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）は別々にかまたは成分（Ｂ）と（Ｃ）をあらか
じめ結合して、成分（Ａ）と（Ｂ）の当量比０．８ない
し１．０５で、連続的にフローミキサー中へ１０分以下
の滞留時間で、場合により５０ないし１５０°Ｃに加熱
して、導入し、そして場合によりフローミキサーから出
た後撹拌する；ｈ）ポリイソシアネートとして蒸留した
トリレンジイソシアネートを使用し；そして使用するポ
リマー含有比較的高分子量ヒドロキシル化合物の分散体
が式 ％式％） （式中ＲおよびＲ′は独立に水素、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、アルアルキルまたはアシル基であり
、そしてｎは０またはｌである） に相当するヒドラジン誘導体または付加物とポリイソシ
アネートを、少なくとも２個のヒドロキシル基を含有し
そして約１　、５００ないし約ｔｏ、ｏｏｏの分子量を
有し、存在するヒドロキシル基の少なくとも１０重全部
が第１ヒドロキシル基であるポリエーテル中で反応させ
ることにより得られる； ｉ）使用するポリイソシアネートがトリレンジイソシア
ネートと、ポリイソシアネートの全量の５０重量％以下
の量の脂肪族、脂環式または他の芳香族ポリイソシアネ
ートの混合物である。

英国特許２，１６８，７０６の実施例は極めて微細なア
ッシュとしての完全に解放された燃えかすの生成および
継続する燃焼に反映される膨張グラフディト成分により
惹起される強い灯心効果の重大な欠点を例証している。

しかし、ポリウレタンフォームが本発明により製造され
た場合、特に燐含有無機添加剤が使用された場合、優れ
て炭化性、凝集性、耐炎性、自己消火性、難着火性の生
成物が得られることが意外にも見出された。更に、以前
は個々の成分を３０重量部の量使用する必要があった。

本発明により効果的防炎性を得るに要する活性物質の量
が少ないことは他の利点である。

ポリウレタンフォームの製造に適当な出発成分は以下の
ものを包含する： １、　例えばＷ、５ｉｅｆｋｅｎによりＪｕｓｔｕｓ　
ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅ＋ｎｉ
ｅ、　ｉ旦Ｉ、　１５　１３６頁に記載されている型の
脂肪族、脂環式、アルアリファティック、芳香族および
複素環式ポリイソシアネート、例えば式 ％式％） （式中、 ｎは２−４（好ましくは２）であり；そしてＱは炭素原
子数的２ないし約１８（好ましくは６ないし１０）の脂
肪族炭化水素基、炭素原子数的４ないし約１５（好まし
くは５ないし１０）の脂環式炭化水素基、炭素原子数的
６ないし約１５（好ましくは６ないし１３）の芳香族炭
化水素基または炭素原子数的８ないし約１５（好ましく
は８ないし１３）のアルアリファティック炭化水素基で
ある） に相当するもの。このようなポリイソシアネートの例は
ドイツ公開公報２，８３２．２５３の１０−１１頁に記
載されている。

一般に、例えば２．４−および２．６−トリレンジイソ
シアネートおよびこれら異性体の混合物（“ＴＤＩ”）
；アニリンホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により
得られる型のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネ
ート（“クルードＭＤＩ”）およびカルボジイミド基、
ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、
尿素基またはビウレット基含有ポリイソシアネート（“
変性ポリイソシアネート”）、より特に２，４−および
／または２．６−）リレンジイソシアネートからおよび
４．４′　−および／または？、４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートから誘導される変性ポリイソシアネ
ートといった商業的に入手しうるポリイソシアネートを
使用するのが特に好ましい。

λ　モノ−および／またはポリイソシアネートと、第１
および／または第２アミノ基含有ポリアミン、ヒドラジ
ン、ヒドラジドおよびアルカノ−ルア−ミンからなる群
から選ばれたＮＨ含有化合物を、１ないし約８個の第１
および／または第２ヒドロキシル基を含有しそして約４
００ないし約１６．０００の分子量を有する化合物中で
反応させることにより得られるポリマー含有比較的高分
子量ヒドロキシル化合物の分散体。ポリマー含有比較的
高分子量ヒドロキシル化合物を含有するこのような分散
体は例えばドイツ公告公報２，５１９．００４　　；ド
イツ公開公報２，５５０，７９６．２，５５０，７９７
．２，５５０，８６０．２．５５０，８３３．２，５５
０，８６２．２，６３８．７５９および２．６３９，２
５４　　；米国特許４，３７４，２０９および４，３８
１，３５１；および欧州特許出願０７９．１１５から知
られている。

上記のように、好ましい分散体は（Ａ）有機ポリイソシ
アネート、（Ｂ）第１および／または第２アミノ基含有
ポリアミン、ヒドラジンまたはヒドラジド、および（Ｃ
）ヒドロキシル基含有ポリエーテル、の混合物を成分（
Ａ）と（Ｂ）のＮＣＯ：　ＮＨ当量比０．８ないし１．
０５で反応させることにより製造しうる。一般に、イソ
シアネート（Ａ）は（例えば成分（Ｃ）の）ＯＨ基とよ
りも（例えば成分（Ｂ）の）ＮＨ基とより速やかに反応
すると期待されるであろう。斯で分散体は本質的に、反
応成分の比に依ってそれ自体部分的に反応していてもよ
いヒドロキシ含有ポリエーテル中のポリマー状反応生成
物の混合物である。

（スチレンおよびアクリロニトリルのような）二重結合
含有単量体をポリオールにグラフトすることにより得ら
れる型のポリマー変性ポリオールを使用することも勿論
可能である。

３、発泡剤として水（好ましい）、易揮発性有機物質ま
たはそれらの混合物。

４、第３アミンおよび有機金属化合物のようなポリウレ
タン化学での使用に知られている触媒。

５、防炎剤として膨張性グラファイト（膨張グラファイ
トとしても知られる）を単独でまたは好ましくは無機補
助防炎剤と共に。

本発明による好ましい膨張性グラファイトは硫酸で変性
された、そして製造法に依って一般に約５ないし約２０
重量％の結合サルフェート含量を有するものを包含する
。硝酸塩および弗化物のような他のさほど好ましくはな
い膨張成分をグラファイト構造中に組込むこともできる
。

好ましい補助防炎剤は種々の縮合度を有するポリ燐酸ア
ンモニウム、種々のカチオン構成分を有するオリゴ燐酸
塩、石灰窒素、石灰、酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム水化物および酸化ホウ素を包含する。しかし、尿素
、メラミン、メラミン誘導体、メラミン塩、シアナミド
およびジシアン＝Ｉｙミドのような窒素に富む成分を使
用することも可能である。

６、場合により、少なくとも２個のインシアネート反応
性水素原子を含有しそして約３２ないし約３９９の分子
量を有する化合物。そのような化合物は鎖延長剤または
架橋剤として役立つヒドロキシル基、アミノ基、チオー
ル基、カルボキシル基またはそれらの組合せを含有する
化合物（好ましくはヒドロキシル基および／またはアミ
ノ基を含有する化合物）を包含する。この型の適当な化
合物は一般に約２ないし約８（好ましくは２ないし４）
個のイソシアネート反応性水素原子を含有する。例はド
イツ公開公報２，８３２．２５３の１９−２０頁に記載
されている。

７、　場合により、乳化剤および気泡安定剤のような表
面活性添加剤。好ましい乳化剤はアルコキシル化脂肪酸
および高級アルコールに基くものを包含する。好ましい
気泡安定剤は、一般に酸化エチレンと酸化プロピレンの
共重合体がポリジメチルシロキサン基に付いた構造を有
するポリエーテルシロキサン、特に水溶性型のものを包
含する。

このような気泡安定剤は例えば米国特許２，８３４，７
４８．２．９１７．４８０および３，６２９，３０８に
記載されている。

塩酸および有機酸ハロゲン化物のような酸の特性を示す
物質を含む反応遅延剤；パラフィン、脂肪アルコールお
よびジメチルポリシロキサンのような気泡調整剤；顔料
または染料；老化および気候の影響に対する安定剤；可
塑剤；静かびおよび静細菌剤；および硫酸バリウム、珪
藻土、カーボンブラックおよび白亜のような充填剤を使
用することも可能である。

適当な表面活性添加剤および気泡安定剤、気泡調整剤、
反応遅延剤、安定剤、防炎剤、可塑剤、染料、充填剤、
静かびおよび静細菌剤の他の例、並びにこれら添加剤の
使用法および作用機構に関する情報はＫｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ、、Ｖｏｗ、■、Ｖｉｅｗｅｇ
およびＨ６ｃｈｔｌｅｎ編、ＣａｒＬ）Ｉａｎｓｅｒ−
ＶｅｒｌａｇＳＭｕｎｉｃｈ。

１９６６年の例えば１０３−１１３頁に見出しうる。

本発明による方法において、反応成分を既知ワンショッ
ト法、プレポリマー法またはセミプレポリマー法により
反応させる。これらの方法はしばしば、例えば米国特許
２，７６４．５６５に記載されている型のような機械を
使用して実施しうる。本発明に従ってやはり使用しうる
加工機械に関する情報−は）［ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−４
１ａｎｄｂｕｃｈ　、　Ｖｏｌ、■、Ｖｉｅｗｅｇ及び
ＨＯｃｈｔｌｅｎ’ｉｐ、Ｃａｒｌ−１１ａｎｓｅｒ−
Ｖｅｒｌａｇ、　　Ｍｕｎｉｃｈ　、。

１９６６年の例えば１２１−２０５頁に見出しうる。

本発明によるフオームの製造において、発泡反応は反応
混合物を適当な型中に導入することにより密閉型中で実
施することもできる。適当な型材料はアルミニウムのよ
うな金属またはエポキシ樹脂のようなプラスチックを包
含する。発泡性反応混合物は型中で発泡し、それにより
成形品を生ずる。型中での発泡は成形品がその表面に気
泡質構造を有するようなやり方で実施しうる。しかし、
発泡は成形品が圧密スキンと気泡質コアを有するような
やり方で実施することもできる。型中で発泡させる場合
、発泡性反応混合物を型中に、生ずるフオームが丁度型
を満たすような量で導入することができる。しかし、型
内部をフオームで満たすに要するよりも多（の発泡性反
応混合物を型内に導入することもでき、これはオーバー
チャージングとして知られた技術で例えば米国特許３、
１７８．４９０および３．１８２．１０４に記載されて
いる。

シリコーン油のような既知“外部°゛離型剤がしばしば
型内発泡に使用される。しかし、例えばドイツ公開公報
２，１２１，６７０および２，３０７，５８９から知ら
れている型のいわゆる“内部°′離型剤を（場合により
外部離型剤と共に）使用することもできる。

スラブ材発泡によりまたは既知ラミネータ法によりフオ
ームを製造することもできる。

本発明の方法により得られる生成物は例えば（劇場、映
画館およびレストランのような）安全要件が厳しいとこ
ろで使用する座席の製造およびＢＳ　５８５２　、Ｐａ
ｒｔ２およびそこに特定された発火源により要求される
改善された防炎性を有するマツトレスの製造を包含する
ポリウレタンフォームに高度の耐炎性が要求される用途
に使用される。

次に実施例は本発明の方法の詳細を更に説明する。上記
開示に示された本発明は精神または範囲においてこれら
実施例により限定されるべきでない。当該技術分野の熟
達者は次の手順の条件の知られている改変を使用しうろ
ことを容易に理解するであろう、別にことわらない限り
、すべての温度は擺氏度でありそしてすべての百分率は
重量百分率である。

皇施孤 次の例で使用成分（示した部は重量部である）をポリエ
ーテルポリウレタン尿素フオームの製造に典型的に用い
られる条件下で反応させた。

■土 トリメチロールプロパン、酸化プロピ レン（８５重量％）および（末端）酸 化工、チレン（１５重量％）の活性ポリエーテルポリオ
ール９０重量％、ヒド ランフ３重景％およびトリレンジイソ シアネート７重量％に基くポリ尿素分 散体（固形分含量１０重量％）、ＯＨ 価３２ 水 ジェタノールアミン より高級なアルカノールアミンに基く アミン架橋剤 活性剤Ｄａｂｃｏ　３３Ｌν（Ｈｏｕｄｒｙ／Ｈｉｊｌ
ｓ）（ジプロピレングリコール中のトリエ チレンジアミンの溶液） 活性剤ＡＩ（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、
）　　（ビス（２−ジメチルアミノエチル）エー テル） 短鎖ポリエーテルで変性されたシリコ ーンに基くシリコーン安定剤ＡＣ３３６７１００部 ２．５部 ２部 ０．４４部 ０．２部 ０．２部 ０．５部 ジー２−エチルヘキサン酸銀　　　　　　０．２部トリ
ス（２−クロロエチル）ホスフェ ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
膨張グラファイトＧＨＳタイプ３　（ＳｉｇｒｉＧｍｂ
ＨＤ−８９０１Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）　、サルフェー
ト含量約１４重量％　　　　　　　　　　２０部２．４
−トリレンジイソシアネート８０重量％と２，６−）リ
レンジイソシアネート２０重量％の混合物　　　　　　
　３９．４部クリーム時間：８秒 ライズ時間：１１０秒 ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ　５による
燃焼性試験燃焼時間：４．５分、クリブのそれと同一ク
レータ深さ：５ｃｍ 燃焼面積：２００ｃ＋ｎ２ １（比較例） トリメチロールプロパン、酸化プロピ レン（８５重量％）および酸化エチレ ン（１５重量％）に基き少なくとも ５０％の第１０Ｈ基を含有する充填剤 を含まないポリオール、０８価２８　　１００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
部長鎖ポリエーテルで変性されたシリコ ーンに基くシリコーン安定剤０３２０ （ｌａｙｅｒ　ＡＧ）　　　　　　　　　　　　２．０
部活性剤Ａ　Ｉ　（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ
、）　　（ビス（２−ジメチルアミノエチル）エー テル）０．６部 ジー２−エチルヘキサン酸銀　　　　　　０．１部膨張
グラファイトＧＨＳタイプ３　（ＳｉｇｒｉＧｍｂＨロ
ー８９０１　ＭｅＨｉｎｇｅｎ　）　、サルフェート含
量約１４重量％　　　　　　　　　２０部２．４−！−
リレンジイソシアネート８０重量％と２，６−）リレン
ジイソシアネート２０重量％の混合物　　　　　　　３
３．８部クリーム時間二８秒 ライズ時間ニア５秒 ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ　５による
燃焼性試験燃焼時間：炎は僅か６分後に過度の延焼のた
めに消した。この時までに４００ｃｍ” もの面積が燃焼した。

貫ユ 例１と同じポリ尿素分散体　　　　　　１００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５部ジェタノールアミン　　　　　　　　　　　　２部
例１と同じアミン架橋剤　　　　　　　０．４４部例１
と同じ活性剤Ａ　１　　　　　　　　　０．２部例１と
同じ安定剤　　　　　　　　　　　０．５部ジー２−エ
チルヘキサン酸銀　　　　　　０．２部トリス（２−ク
ロロエチル）ホスフェ −）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２部膨張グラファイトＧＨＳタイプ３　（ＳｉｇｒｉＧ
ｍｂ）Ｉ　Ｄ−８９０１Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）　、サ
ルフェート含量約１４重量％　　　　　　　　　２０部
３０重量％のＮＧＯ含量を有する重合 体状ジフェニルメタンポリイソシアネ ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３．８
部クリーム時間：１０秒 ライズ時間：１１５秒 ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ　５よる燃
焼性試験燃焼時間：４．５分 クレータ深さ：　３．５　ｃｍ 燃焼面積：１２０ＣＩｍ” ■土 例１と同じポリ尿素分散体　　　　　　１００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０部例１と同じ安定剤　　　　　　　　　　０．２５部
ジェタノールアミン　　　　　　　　　　１．０部例１
と同じアミン架橋剤　　　　　　　０．６６部例１と同
じ活性剤Ｄａｂｃｏ　３３ＬＶ　　　　　　０．２５部
ジー２−エチルヘキサン酸銀　　　　　０．１５部トリ
ス（２−クロロエチル）ホスフェ ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
部膨張グラファイトＧｌ（Ｓタイプ３　（ＳｉｇｒｉＧ
ｎ＋ｂＨＤ−８９０１Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）　、サル
フェート含量約１４重量％　　　　　　　　　１０部ポ
リ燐酸アンモニウム（Ｅｘｏｌｉｔ　４２２、Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ　ＡＧの製品）　　　　　　　　　　２０部水酸
化カルシウム　　　　　　　　　　　４．０部２．４−
）リレンジイソシアネート８０重量％と２．６−）リレ
ンジイソシアネート２０重量％の混合物　　　　　　　
４０．６部ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ
　５による燃焼性試験織布：　Ｌｉ５ｔｅｒ（ＧＳ）に
より製造されたＰＥカノイリング、２２０　ｇ／ｍｔ 燃焼時間：４．５分 クレータ深さ：５ｃｍ；燃焼域はコンパクトに炭化 重量損失：４０ｇ フオーム性質 嵩密度：　３５．５　ｋｇ／ｍ’ 引張強さ：８０ＫＰａ 破断点伸び８６４％ 圧縮硬さ：３１ＫＰａ 圧縮永久歪：５．７％ 例」− 例１と同じポリ尿素分散体 水 ジェタノールアミン 例１と同じアミン架橋剤 １００部 ３部 ３．０部 ０．４部 例１と同じ活性剤Ｄａｂｃｏ　３３Ｌν　　　　　　０
．３部例１と同じ活性剤ＡＩ　　　　　　　　　　０．
４部例１と同じ安定剤　　　　　　　　　　　０．８部
ジー２−エチルヘキサン酸銀　　　　　　０．５部トリ
ス（２−クロロエチル）ホスフェ ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
膨張グラファイトＧＨＳタイプ３　（ＳｉｇｒｉＧｍｂ
ＨＤ−８９０１Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）　、サルフェー
ト含量約１４重量％　　　　　　　　　１０部ポリ燐酸
アンモニウム（Ｅｘｏｌｉｔ　４２２．１１ｏｅｃｈｓ
ｔ　ＡＧの製品）　　　　　　　　　　３０部２．４−
１−リレンジイソシアネート８０重量％と２，６−トリ
レンジイソシアネート２０重量部の混合物　　　　　　
　４４．６部クリーム時間：８秒 ライズ時間：１２５秒 ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ　５による
燃焼性試験燃焼時間：３．０分 クレータ深さ：　５　ｃｔａ　＋ベース域は損傷されず
、燃焼域はコンパクトに炭化 重量損失＝３５ｇ フオーム性質： 嵩密度：　３７．５　ｋｇ／ｎ＋’ 引張強さ：８０ＫＰａ 破断点伸び二６５％ 圧縮硬さ：　３．８　ＫＰａ 圧縮永久歪：５．８％ 肛 例１と同じポリ尿素分散体　　　　　　１００部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０部ジェタノールアミン　　　　　　　　　　　２．０
部例１と同じアミン架橋剤　　　　　　　０．４４部例
１と同じ活性剤Ａ　１　　　　　　　　　０．２部例１
と同じ活性剤口ａｂｃｏ　３３ＬＶ　　　　　　　０．
２部トリス（２−クロロエチル）ホスフェ ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
部ジー２−エチルヘキサン酸銀　　　　　　０．３部膨
張グラファイトＧＨＳタイプ３　（ＳｉｇｒｉＧｍｂ）
Ｉ　Ｄ−８９０１Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）　、サルフェ
ート含量約１４重量％　　　　　　　　　２０部メラミ
ン　　　　　　　　　　　　　　２０部２．４−トリレ
ンジイソシアネート８０重量％と２，６−　）リレンジ
イソシアネート２０重量％の混合物　　　　　　　　４
２部クリーム時間；８秒 ライズ時間：１０５秒 ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ　５による
燃焼性試験燃焼時間：３分 クレータ深さ：４ｃｍＨ下の方にあるフオームは損傷さ
れず 劃ｊ− 例１と同じポリ尿素分散体 水 ジェタノールアミン 例１と同じアミン架橋剤 例１と同じ活性剤Ｄａｂｃｏ　３３ＬＶ例１と同じ活性
剤ＡＩ 例１と同じ安定剤 トリス（２−クロロエチル）ホスフェ ート １００部 ３部 ２部 ０．４４部 ０、２部 ０．２部 ０．５部 ２部 ジー２−エチルヘキサン酸銀　　　　　　０．３部膨張
グラファイトＧ）（Ｓタイプ３　（Ｓｉ、ｇｒｉＧａ＋
ｂＨＤ−８９０１Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）　、サルフェ
ート含量約１４重量％　　　　　　　　　２０部酸化ア
ルミニウム水化物（Ｍａｒｔｉｎａｌ。

Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ　Ｇｍｂｌｌ　ＢｅｒＢｈｅｉ
ｍ　ＸＤ−５０１０の製品）　　　　　　　　　　　　
　　　２０部２．４−）リレンジイソシアネート８０重
量％と２，６−）リレンジイソシアネート２０重量％の
混合物　　　　　　　　４２部クリーム時間二８秒 ライズ時間：１０５秒 ＢＳ　５８５２　、Ｐａｒｔ　２、Ｃｒ１ｂ　５による
燃焼性試験燃焼時間２４分 クレータ深さ：４ｃｍＨ下の方にあるフオームは破壊さ
れず 重量損失＝４０ｇ フオーム性質： 嵩密度：　３３．８　ｋｇ／ｍ″ 引張強さ：９０ＫＰａ 破断点伸び８１３０％ 圧縮硬さ：３．２ＫＰａ 圧縮永久歪：４．５％ 実施例は、ポリ尿素分散体に基くポリオール成分の使用
により、クリブ燃焼時間後フオームの継続した燃焼をも
たらす望ましくない灯心効果が低減されそして燃焼挙動
がかなり改善されることを示す。

尚本発明の態様を以下に列挙する。

１、　（１）ポリイソシアネート；と （２）　（ｉ　）モノイソシアネートまたはポリイソシ
アネートと第１および／または第２アミノ基含有ポリア
ミン、ヒドラジン、ヒドラジドおよびアルカノールアミ
ンからなる群から選ばれた１種またはそれ以上のＮＨ含
有化合物の反応により製造されたポリマー含有比較的高
分子量ヒドロキシル化合物の、（ｉｉ）ｌないし約８箇
の第１および／または第２ヒドロキシル基を含有しそし
て約４００ないし約１６．０００の分子量を有する化合
物、中の分散体；を（３）水、有機発泡剤、またはそれ
らの組合せ；（４）触媒；および （５）　　（ａ）分散体（２）１００重量部に対し約１
ないし約３５重量部の無機膨張性物質により変性された
膨張性グラファイト、および （ｂ）分散体（２）１００重量部に対し約３５重量部ま
での無機補助防炎剤、 を含む防炎剤； の存在下に反応させることを含むポリウレタンフォーム
の製造方法。

２、　更に （６）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
を含有しそして約３２ないし約３９９の分子量を有する
化合物、 の存在下に実施される第１項の方法。

３、　更に （７）表面活性添加剤または他の助剤、の存在下に実施
される第１項の方法。

４、防炎剤が分散体（２）１００重量部に対しｌないし
３５重量部の膨張性グラファイトを含む第１項の方法。

５、防炎剤が分散体（２）１００重量部に対し工ないし
３０重量部の膨張性グラファイトを含む第１項の方法。

６、防炎剤が分散体（２）１００重量部に対し２．５な
いし２０重量部の膨張性グラファイトを含む第１項の方
法。

７、防炎剤が （ａ）　　分散体（２）１００重量部に対しｌないし３
５重量部の膨張性グラファイト、および（ロ）分散体（
２）１００重量部に対しｌないし３５重量部の無機補助
防炎剤、 を含む第１項の方法。

８Ｊ防炎剤が （ａ）　　分散体（２）１００重量部に対し１ないし３
５重量部の膨張性グラファイト、および（ロ）分散体（
２）１００重量部に対しｌないし３０重量部の無機補助
防炎剤、 を含む第１項の方法。

９、防炎剤が （ａ）　　分散体（２）１００重量部に対し１ないし３
５重量部の膨張性グラファイト、および（ｂ）　　分散
体（２）１００重量部に対し２．５ないし２０重量部の
無機補助防炎剤、 を含む第１項の方法。

１０、　　防炎剤が （ａ）　　分散体（２）１００重量部に対し２．５ない
し２０重量部の、無機膨張性物質で変性された膨張性グ
ラファイト、および （ｂ）　　分散体（２）１００重量部に対し２．５ない
し２０重量部の無機補助防炎剤、 を含む第１項の方法。

１１、　　防炎剤が１ないし４０重量％のサルフェート
含量を有するサルフェート含有膨張グラファイトである
第１項の方法。

１２、　　サルフェート含有膨張グラファイトが１ない
し３０重量％のサルフェート含量を有する第１１項の方
法。

１３、　　サルフェート含有膨張グラファイトが５ない
し２０重量％のサルフェート含量を有する第１１項の方
法。

１４、補助防炎剤がポリ燐酸アンモニウム、石灰窒素、
酸化アルミニウム水化物または炭酸カルシウムである第
１項の方法。

１５、　　分散体（２）の製造においてモノイソシアネ
ートまたはポリイソシアネートのＮＨ含有化合物に対す
る当量比（ＮＣＯ：Ｎ）Ｉ）が０．８ないし１．０５で
ある第１項の方法。

１６、（リ　ポリイソシアネート；と （２）　（ｉ　）モノイソシアネートまたはポリイソシ
アネートと第１および／または第２アミノ基含有ポリア
ミン、ヒドラジン、ヒドラジドおよびアルカノールアミ
ンからなる群から選ばれた１種またはそれ以上のＮＨ含
有化合物の、該モノイソシアネートまたはポリイソシア
ネートの該ＮＨ含有化合物に対する当量比（ＮＣＯ：　
Ｎ１（）０．８ないし１．０５での反応により製造され
たポリマー含有比較的高分子量ヒドロキシル化合物の、
（ｉｉ）１ないし約８箇の第１および／または第２ヒド
ロキシル基を含有しそして約４００ないし約１６，００
０の分子量を有する化合物、中の分散体；を（３）　　
水、有機発泡剤、またはそれらの組合せ；（４）触媒；
および （５）　　（ａ）分散体（２）１００重量部に対し２．
５ないし２０重量部の、■ないし４０重量％のサルフェ
ート含量を有するサルフェート含有膨張グラファイト、
および （ｂ）分散体（２）１００重量部に対し２．５ないし２
０重量部の、補助防炎剤としてのポリ燐酸アンモニウム
、石灰窒素、酸化アルミニウム水化物または炭酸カルシ
ウム、 の存在下に反応させることを含むポリウレタンフォーム
の製造のための第１項の方法。

１７、（１）　　ポリイソシアネート；と（２）　（ｉ
　）モノイソシアネートまたはポリイソシアネートと第
１および／または第２アミノ基含有ポリアミン、ヒドラ
ジン、ヒドラジドおよびアルカノールアミンからなる群
から選ばれた１種またはそれ以上のＮＨ含有化合物の、
該モノイソシアネートまたはポリイソシアネートの該Ｎ
Ｈ含有化合物に対する当量比（ＮＣＯ：　ＮＨ）０．８
ないし１．０５での反応により製造されたポリマー含有
比較的高分子量ヒドロキシル化合物の、（ｉｉ）１ない
し約８箇の第１および／または第２ヒドロキシル基を含
有しそして約４００ないし約１６．０００の分子量を有
する化合物、中の分散体：を（３）水、有機発泡剤、ま
たはそれらの組合せ；（４）触媒； （５）　　（ａ）分散体（２）１００重量部に対し２．
５ないし２０重量部の、１ないし４０重量％のサルフェ
ート含量を有するサルフェート含有膨張グラファイト、
および （ロ）分散体（２）１００重量部に対し２．５ないし２
０重量部の補助防炎剤としてのポリ燐酸アンモニウム、
石灰窒素、酸化アルミニウム水化物または炭酸カルシウ
ム； （６）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
を含有しそして約３２ないし約３９９の分子量を有する
化合物；および （７）表面活性添加剤または他の助剤；の存在下に反応
させることを含むポリウレタンフォームの製造のための
第１項の方法。

１８、分散体の成分（ｉｉ）が少なくとも１個のヒドロ
キシル基を含有しそして２，０００ないし１６．０００
の分子量を有するポリエーテルである第１項の方法。

１９、分散体が （Ａ）有機ポリイソシアネート、 （Ｂ）第１および／または第２アミノ基含有ポリアミン
、ヒドラジンおよびヒドラジドからなる群から選ばれる
１種またはそれ以上のＮＨ含有化合物、および （Ｃ）少なくとも１個のヒドロキシル基を含有しそして
２，０００ないし１６，０００の分子量を有するポリエ
ーテル、 の反応により製造され、この場合核成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）は別々にかまたは成分（Ｂ）と（Ｃ）を予
め結合して、成分（Ａ）と（Ｂ）の当量比０．８ないし
１．０５で、連続的にフローミキサー中へ１０分以下の
滞留時間で、場合により５０ないし１５０°Ｃに加熱し
て、導入し、そして場合によりフローミキサーがら出た
後攪拌する第１項の方法。

２０、　　ポリイソシアネート（１）が蒸留したトリレ
ンジイソシアネートである第１項の方法。

２１、　　分散体が式 ％式％） （式中ＲおよびＲ′は独立に水素、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、アルアルキルまたはアシル基であり
、そしてｎは０または１である） に相当するＮＨ含有化合物とポリイソシアネートを、少
なくとも２個のヒドロキシル基を含有しそして１　、５
００ないし１０，０００の分子量を有し、存在するヒド
ロキシル基の少なくとも１０重量％が第１ヒドロキシル
基であるポリエーテル中で反応させることにより製造さ
れる第１項の方法。

２２、　　ポリイソシアネート（１）が蒸留したトリレ
ンジイソシアネートであり、そして分散体（２）が式 ％式％） （式中ＲおよびＲ′は独立に水素、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、アルアルキルまたはアシル基であり
、そしてｎは０またはｌである） に相当するＮＨ含有化合物とポリイソシアネートを、少
なくとも２個のヒドロキシル基を含有しそして１　、５
００ないし１０，０００の分子量を有し、存在するヒド
ロキシル基の少なくとも１０重量％が第１ヒドロキシル
基である第１項の方法。

２３、　　ポリイソシアネートがトリレンジイソシアネ
ートと、ポリイソシアネートの全量の５０重量％以下の
量の脂肪族、脂環式または他の芳香族ポリイソシアネー
トの混合物である第２１項の方法。

２４、　　第１項の方法により製造されたポリウレタン
フォーム。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１）ポリイソシアネート；と ２）（ｉ）モノイソシアネートまたはポリイソシアネー
   トと第１および／または第２アミノ基含有ポリアミン、
   ヒドラジン、ヒドラジドおよびアルカノールアミンから
   なる群から選ばれた１種またはそれ以上のＮＨ含有化合
   物の反応により製造されたポリマー含有比較的高分子量
   ヒドロキシル化合物の、 （ｉｉ）１ないし約８箇の第１および／または第２ヒド
   ロキシル基を含有しそして約４００ないし約１６，００
   ０の分子量を有する化合物、中の分散体；を ３）水、有機発泡剤、またはそれらの組合せ； ４）触媒；および ５）（ａ）分散体（２）１００重量部に対し約１ないし
   約３５重量部の無機膨張性物質により変性された膨張性
   グラファイト、および （ｂ）分散体（２）１００重量部に対し約３５重量部ま
   での無機補助防炎剤、 を含む防炎剤； の存在下に反応させることを含むポリウレタンフォーム
   の製造方法。
2. （２）特許請求の範囲第１項の方法により製造されたポ
   リウレタンフォーム。