JP3401807B2 - ガスバリア材 - Google Patents
ガスバリア材Info
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- JP3401807B2 JP3401807B2 JP34408892A JP34408892A JP3401807B2 JP 3401807 B2 JP3401807 B2 JP 3401807B2 JP 34408892 A JP34408892 A JP 34408892A JP 34408892 A JP34408892 A JP 34408892A JP 3401807 B2 JP3401807 B2 JP 3401807B2
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- Japan
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- gas barrier
- barrier material
- metal alkoxide
- coating
- metal
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は食品、医薬品等の包装分
野に用いられるガスバリア材に関するものである。
野に用いられるガスバリア材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック基材表面にガスバリア被膜
を設けてなるガスバリア材としてポリ塩化ビニリデン樹
脂（ＰＶＤＣ）等のガスバリア性に優れた樹脂をラミネ
ートしたりコーティングしたものが知られており、食品
などの内容物の品質を長期保存するために包装材料とし
て用いられている。
を設けてなるガスバリア材としてポリ塩化ビニリデン樹
脂（ＰＶＤＣ）等のガスバリア性に優れた樹脂をラミネ
ートしたりコーティングしたものが知られており、食品
などの内容物の品質を長期保存するために包装材料とし
て用いられている。
【０００３】しかし、これらの樹脂系のバリア材では酸
素バリア性が１ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下のハイ
ガスバリア材を実現するのは困難であり、また焼却処理
やリサイクリングなどの廃棄物処理に難点が多い。
素バリア性が１ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下のハイ
ガスバリア材を実現するのは困難であり、また焼却処理
やリサイクリングなどの廃棄物処理に難点が多い。
【０００４】一方、真空蒸着法、スパッタリング法、あ
るいはプラズマ化学気相成長（ＣＶＤ）法などの真空プ
ロセスによってＳｉＯ2 等の無機化合物の被膜を設けた
バリア材が開発されている。
るいはプラズマ化学気相成長（ＣＶＤ）法などの真空プ
ロセスによってＳｉＯ2 等の無機化合物の被膜を設けた
バリア材が開発されている。
【０００５】これらのバリア材は樹脂系のバリア材では
実現できないハイバリア性能を有しており、焼却処理さ
れても有毒ガスの発生することなく、また無機物の被膜
もその厚みが数百オングストロームと非常に薄く、樹脂
基材としてのリサイクリングも可能である。
実現できないハイバリア性能を有しており、焼却処理さ
れても有毒ガスの発生することなく、また無機物の被膜
もその厚みが数百オングストロームと非常に薄く、樹脂
基材としてのリサイクリングも可能である。
【０００６】しかし、これらの無機系のバリア材はバリ
ア層である無機の被膜が可とう性に欠ける、基材との密
着性が悪い、などから取扱いに注意を要する。また、こ
れらの真空プロセスでは装置が高価であったり、生産性
が悪かったりコスト的にかなり高価であるなどの欠点が
残されている。
ア層である無機の被膜が可とう性に欠ける、基材との密
着性が悪い、などから取扱いに注意を要する。また、こ
れらの真空プロセスでは装置が高価であったり、生産性
が悪かったりコスト的にかなり高価であるなどの欠点が
残されている。
【０００７】この様な課題を解決する技術として、基材
に金属アルコキシドの被膜を設けたガスバリア材が提案
されている（特開昭６２−２９５９３１号公報等）。
に金属アルコキシドの被膜を設けたガスバリア材が提案
されている（特開昭６２−２９５９３１号公報等）。
【０００８】このガスバリア材は、乱雑な取扱いにも耐
え得る可とう性を有し、金属アルコキシドは無害なもの
であるので環境に優しく、また被膜は薄いので廃棄処理
あるいはリサイクリングが可能でコスト的にも安価であ
る。
え得る可とう性を有し、金属アルコキシドは無害なもの
であるので環境に優しく、また被膜は薄いので廃棄処理
あるいはリサイクリングが可能でコスト的にも安価であ
る。
【０００９】しかし、この金属アルコキシドの被膜を設
けたガスバリア材は、基材単体の場合と較べ、酸素バリ
ア性の向上は見られるものの、絶対的なガスバリア性の
点で満足がいくものではなかった。
けたガスバリア材は、基材単体の場合と較べ、酸素バリ
ア性の向上は見られるものの、絶対的なガスバリア性の
点で満足がいくものではなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点に鑑みてなされたもので、乱雑な取扱いにも耐え得る
可とう性を有し、環境に優しい廃棄処理あるいはリサイ
クリングが可能でコスト的にも安価であることは無論の
こと、ガスバリア性が遙に優れたガスバリア材を提供す
ることを目的とするものである。
点に鑑みてなされたもので、乱雑な取扱いにも耐え得る
可とう性を有し、環境に優しい廃棄処理あるいはリサイ
クリングが可能でコスト的にも安価であることは無論の
こと、ガスバリア性が遙に優れたガスバリア材を提供す
ることを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】請求項1記載の発明は、
プラスチックからなる基材の少なくとも片面に、Ｍ（Ｏ
Ｒ）ｎで表される金属アルコキシドあるいは金属アルコ
キシドの加水分解物と、ポリビニルアルコールとの複合
物からなる被膜を有することを特徴とするガスバリア材
であって、該被膜中の金属アルコキシドあるいは金属ア
ルコキシドの加水分解物を金属酸化物に換算したときの
金属酸化物とポリビニルアルコールとの重量比率が、２
０：８０〜９５：５であり、かつ該被膜の膜厚が０．２
〜１．０μｍの範囲内であることを特徴とするガスバリ
ア材である。
プラスチックからなる基材の少なくとも片面に、Ｍ（Ｏ
Ｒ）ｎで表される金属アルコキシドあるいは金属アルコ
キシドの加水分解物と、ポリビニルアルコールとの複合
物からなる被膜を有することを特徴とするガスバリア材
であって、該被膜中の金属アルコキシドあるいは金属ア
ルコキシドの加水分解物を金属酸化物に換算したときの
金属酸化物とポリビニルアルコールとの重量比率が、２
０：８０〜９５：５であり、かつ該被膜の膜厚が０．２
〜１．０μｍの範囲内であることを特徴とするガスバリ
ア材である。
【００１２】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明を前提とし、該金属アルコキシドあるいは金属アルコ
キシドの加水分解物中の金属が、Ｓｉ、Ａｌであること
を特徴とするガスバリア材である。
明を前提とし、該金属アルコキシドあるいは金属アルコ
キシドの加水分解物中の金属が、Ｓｉ、Ａｌであること
を特徴とするガスバリア材である。
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【作用】本発明に係わるガスバリア材は、プラスチック
からなる基材の少なくとも片面に、金属アルコキシドあ
るいはその加水分解物とポリビニルアルコールなどの水
溶性樹脂との複合被膜を設けたものであり、ハイレベル
のガスバリア性を有する。
からなる基材の少なくとも片面に、金属アルコキシドあ
るいはその加水分解物とポリビニルアルコールなどの水
溶性樹脂との複合被膜を設けたものであり、ハイレベル
のガスバリア性を有する。
【００１６】本発明において用いられるプラスチック基
材とは、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６
等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等、あるいはこれら
の高分子の共重合体などの通常の包装材料として用いら
れるものである。
材とは、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６
等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等、あるいはこれら
の高分子の共重合体などの通常の包装材料として用いら
れるものである。
【００１７】また、これらの高分子に公知の添加剤、例
えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤
などを含んだものであっても良い。
えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤
などを含んだものであっても良い。
【００１８】次に、基材上に形成される複合被膜につい
て詳細に説明する。本発明において用いられる金属アル
コキシドとは、テトラエチルオルソシリケート（Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ）、トリイソプロピルアルミニウム
（Ａｌ（ＯＣ3Ｈ7 ）3 ）．など一般式Ｍ（ＯＲ）
n （ＭはＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒなどの金属、ＲはＣＨ
3 ，Ｃ2 Ｈ5 などのアルキル基）で表せるものである。
その中でもＭがＳｉ，Ａｌである金属アルコキシドの特
性が優れている。
て詳細に説明する。本発明において用いられる金属アル
コキシドとは、テトラエチルオルソシリケート（Ｓｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ）、トリイソプロピルアルミニウム
（Ａｌ（ＯＣ3Ｈ7 ）3 ）．など一般式Ｍ（ＯＲ）
n （ＭはＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒなどの金属、ＲはＣＨ
3 ，Ｃ2 Ｈ5 などのアルキル基）で表せるものである。
その中でもＭがＳｉ，Ａｌである金属アルコキシドの特
性が優れている。
【００１９】水酸基を有する水溶性樹脂とは、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン
酸ナトリウムなどである。その中でもポリビニルアルコ
ールのバリア特性が優れている。
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン
酸ナトリウムなどである。その中でもポリビニルアルコ
ールのバリア特性が優れている。
【００２０】被膜はこのような金属アルコキシドを直接
あるいはあらかじめ加水分解反応させたものを水溶性樹
脂と混合して複合物溶液を作成し、基材にコーティング
して形成させるものである。
あるいはあらかじめ加水分解反応させたものを水溶性樹
脂と混合して複合物溶液を作成し、基材にコーティング
して形成させるものである。
【００２１】とりわけ複合物の割合は金属アルコキシド
あるいはその加水分解物を金属酸化物に換算したときに
金属酸化物と水溶性樹脂との重量比率が２０：８０〜９
９：１の範囲がバリア性、可とう性ともに優れている。
あるいはその加水分解物を金属酸化物に換算したときに
金属酸化物と水溶性樹脂との重量比率が２０：８０〜９
９：１の範囲がバリア性、可とう性ともに優れている。
【００２２】コーティングの方法は通常用いられるディ
ッピング法、ロールコティング法、スクリーン印刷法、
スプレー法、などいずれの方法を用いても良い。
ッピング法、ロールコティング法、スクリーン印刷法、
スプレー法、などいずれの方法を用いても良い。
【００２３】被膜の厚さは、用いる複合物の種類によっ
ても異なるが、約０．０１〜１０００μｍの範囲内であ
れば良い。しかし、５０μｍ以上では膜にクラックが入
り易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲内にあるこ
とがより望ましい。
ても異なるが、約０．０１〜１０００μｍの範囲内であ
れば良い。しかし、５０μｍ以上では膜にクラックが入
り易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲内にあるこ
とがより望ましい。
【００２４】このような複合被膜を設けたガスバリア材
上に、必要に応じてヒートシール可能な熱可塑性樹脂層
を積層したり、印刷層を設けたり、また複数の樹脂を接
着層を介して積層して使用することも出来る。
上に、必要に応じてヒートシール可能な熱可塑性樹脂層
を積層したり、印刷層を設けたり、また複数の樹脂を接
着層を介して積層して使用することも出来る。
【００２５】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
は実施例に記載の材料に限定されるものではない。
は実施例に記載の材料に限定されるものではない。
【００２６】＜実施例１＞テトラエチルオルソシリケー
ト（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ：ＴＥＯＳと略記）８．３ｇ
に塩酸でＰＨを１に調整した水３．６ｇを加え３０分撹
拌し加水分解溶液を作成した後、水約３６ｇを加えＳｉ
Ｏ2 分として固形分濃度が５％になるように調整した。
これにポリビニルアルコール（重合度約２０００，鹸化
度８８％）（以下ＰＶＡと略記），可溶性デンプン，カ
ルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）（以下ＣＭＣと略
記），ゼラチンの５％水溶液を重量比で１／１（アルコ
キシドはＳｉＯ2 換算）になるように混合して、４種の
複合溶液を作成した。これらの溶液を基材のポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（２５μｍ，コロ
ナ処理）の片面にバーコーターでコーティング後、乾燥
機で１００℃−１０ｍｉｎ乾燥して膜厚１．０μｍの被
膜を形成し、試験体を得た。
ト（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ：ＴＥＯＳと略記）８．３ｇ
に塩酸でＰＨを１に調整した水３．６ｇを加え３０分撹
拌し加水分解溶液を作成した後、水約３６ｇを加えＳｉ
Ｏ2 分として固形分濃度が５％になるように調整した。
これにポリビニルアルコール（重合度約２０００，鹸化
度８８％）（以下ＰＶＡと略記），可溶性デンプン，カ
ルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）（以下ＣＭＣと略
記），ゼラチンの５％水溶液を重量比で１／１（アルコ
キシドはＳｉＯ2 換算）になるように混合して、４種の
複合溶液を作成した。これらの溶液を基材のポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（２５μｍ，コロ
ナ処理）の片面にバーコーターでコーティング後、乾燥
機で１００℃−１０ｍｉｎ乾燥して膜厚１．０μｍの被
膜を形成し、試験体を得た。
【００２７】これらのガスバリア性を酸素透過度測定装
置（モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲＡＮ
１０／５０Ａ）を用い２５℃−１００％ＲＨ雰囲気の
条件で測定した。比較例として未処理のＰＥＴフィルム
と同様の条件で作成したアルコキシドおよび樹脂単体の
被膜を施したものについても測定を行ったので合わせて
その結果を表１に示す。
置（モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲＡＮ
１０／５０Ａ）を用い２５℃−１００％ＲＨ雰囲気の
条件で測定した。比較例として未処理のＰＥＴフィルム
と同様の条件で作成したアルコキシドおよび樹脂単体の
被膜を施したものについても測定を行ったので合わせて
その結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】いずれの樹脂もアルコキシドと複合化する
ことでガスバリア性が著しく向上し、アルコキシド単体
のものよりも優れている。なかでもＰＶＡについては酸
素透過度が１ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下のハイバ
リアのものが得られた。
ことでガスバリア性が著しく向上し、アルコキシド単体
のものよりも優れている。なかでもＰＶＡについては酸
素透過度が１ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下のハイバ
リアのものが得られた。
【００３０】＜実施例２＞テトラメチルオルソシリケー
ト（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）4 ：ＴＭＯＳと略記），テトラプ
ロピルチタネート（Ｔｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ：ＴＰＴと略
記），テトラブチルジルコニウム（Ｚｒ（ＯＣ
4 Ｈ9 ）：ＴＢＺと略記）これら各々０．１ｍｏｌに水
９ｇとエタノール７９ｇとジエチレングリコール２０ｇ
の混合溶媒を加え、１０分撹拌した加水分解溶液とトリ
プロピルアルミニウム（Ａｌ（Ｏ（Ｃ3 Ｈ7）3 ：ＴＰ
Ａと略記）を８０℃の熱水中で溶解した後、塩酸を添加
して解膠させた透明加水分解溶液、ＴＰＡの加水分解溶
液と実施例１で作成したＴＥＯＳの加水分解溶液との１
／１の混合加水分解溶液の５種類の加水分解溶液を作成
した。
ト（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）4 ：ＴＭＯＳと略記），テトラプ
ロピルチタネート（Ｔｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ：ＴＰＴと略
記），テトラブチルジルコニウム（Ｚｒ（ＯＣ
4 Ｈ9 ）：ＴＢＺと略記）これら各々０．１ｍｏｌに水
９ｇとエタノール７９ｇとジエチレングリコール２０ｇ
の混合溶媒を加え、１０分撹拌した加水分解溶液とトリ
プロピルアルミニウム（Ａｌ（Ｏ（Ｃ3 Ｈ7）3 ：ＴＰ
Ａと略記）を８０℃の熱水中で溶解した後、塩酸を添加
して解膠させた透明加水分解溶液、ＴＰＡの加水分解溶
液と実施例１で作成したＴＥＯＳの加水分解溶液との１
／１の混合加水分解溶液の５種類の加水分解溶液を作成
した。
【００３１】これらにＰＶＡ水溶液を重量比で１／１
（アルコキシドは酸化物換算）、固形分濃度が１％にな
るように混合して、３種類の複合溶液を作成した。実施
例１と同様にＰＥＴにコーティングして膜厚０．５μｍ
の被膜を形成し酸素透過度の測定を行った。その結果を
表２に示す。
（アルコキシドは酸化物換算）、固形分濃度が１％にな
るように混合して、３種類の複合溶液を作成した。実施
例１と同様にＰＥＴにコーティングして膜厚０．５μｍ
の被膜を形成し酸素透過度の測定を行った。その結果を
表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】いずれのアルコキシドを用いてもＰＶＡと
複合化したものは著しくバリア性が向上した。なかでも
Ｓｉ，Ａｌのアルコキシドあるいは両者の混合系のもの
が特に優れたものが得られた。
複合化したものは著しくバリア性が向上した。なかでも
Ｓｉ，Ａｌのアルコキシドあるいは両者の混合系のもの
が特に優れたものが得られた。
【００３４】＜実施例３＞実施例１と同様の方法で作成
したＴＥＯＳ（ＳｉＯ2 換算 ２．５％）加水分解水溶
液とＰＶＡの２．５％水溶液の混合比を重量比で１０／
０から０／１０まで変えた複合溶液を作成して、実施例
１と同様にＰＥＴ（フィルム厚５０μｍ）に約０．５μ
ｍ被膜を形成して、酸素透過度の測定を行った。また、
曲げによる変形（曲率半径：１ｍｍ、ＰＥＴ表面の伸び
が約５％）を加えて、被膜の状態を光学顕微鏡あるいは
走査型電子顕微鏡で観察して評価を行った。比較例とし
てＳｉＯ（純度３Ｎ、大阪チタニウム製）を蒸着源とし
て電子線加熱方式による真空蒸着法によって膜厚０．２
μｍの被膜を作成して同様の評価を行ったので合わせて
結果を表３に示す。
したＴＥＯＳ（ＳｉＯ2 換算 ２．５％）加水分解水溶
液とＰＶＡの２．５％水溶液の混合比を重量比で１０／
０から０／１０まで変えた複合溶液を作成して、実施例
１と同様にＰＥＴ（フィルム厚５０μｍ）に約０．５μ
ｍ被膜を形成して、酸素透過度の測定を行った。また、
曲げによる変形（曲率半径：１ｍｍ、ＰＥＴ表面の伸び
が約５％）を加えて、被膜の状態を光学顕微鏡あるいは
走査型電子顕微鏡で観察して評価を行った。比較例とし
てＳｉＯ（純度３Ｎ、大阪チタニウム製）を蒸着源とし
て電子線加熱方式による真空蒸着法によって膜厚０．２
μｍの被膜を作成して同様の評価を行ったので合わせて
結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】可とう性の評価、◎：異常無し、○：僅か
にクラック発生、×：著しくクラック発生。
にクラック発生、×：著しくクラック発生。
【００３７】ＳｉのアルコキシドとＰＶＡの組成比、す
なわちＳｉのアルコキシド（ＳｉＯ 2 換算）／ＰＶＡの
比率が２／８から９／１の被膜がバリア性が良好で可と
う性にも優れている。Ｓｉのアルコキシド単体では可と
う性、バリア性ともに悪く、蒸着被膜ではバリア性は優
れているが、可とう性が著しく劣っている。
なわちＳｉのアルコキシド（ＳｉＯ 2 換算）／ＰＶＡの
比率が２／８から９／１の被膜がバリア性が良好で可と
う性にも優れている。Ｓｉのアルコキシド単体では可と
う性、バリア性ともに悪く、蒸着被膜ではバリア性は優
れているが、可とう性が著しく劣っている。
【００３８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係わるガ
スバリア材は、プラスチックからなる基材の少なくとも
片面に、金属アルコキシドあるいはその加水分解物とポ
リビニルアルコールなどの水溶性樹脂との複合被膜を設
けたものであり、ハイレベルのガスバリア性を有すると
ともに、可とう性に優れるので、乱雑な取扱いにもバリ
ア性を損なうことなく、食品など内容物の長期保存を可
能にするものである。また、焼却されたとしても有毒ガ
ス、有害物質を発生することなく廃棄処理も可能であ
り、製造方法も簡単で特殊な装置も必要としないので生
産性も高く安価に製造することができるものである。
スバリア材は、プラスチックからなる基材の少なくとも
片面に、金属アルコキシドあるいはその加水分解物とポ
リビニルアルコールなどの水溶性樹脂との複合被膜を設
けたものであり、ハイレベルのガスバリア性を有すると
ともに、可とう性に優れるので、乱雑な取扱いにもバリ
ア性を損なうことなく、食品など内容物の長期保存を可
能にするものである。また、焼却されたとしても有毒ガ
ス、有害物質を発生することなく廃棄処理も可能であ
り、製造方法も簡単で特殊な装置も必要としないので生
産性も高く安価に製造することができるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｃ０９Ｄ 129/04
Claims (2)
- 【請求項１】プラスチックからなる基材の少なくとも片
面に、Ｍ（ＯＲ）ｎで表される金属アルコキシドあるい
は金属アルコキシドの加水分解物と、ポリビニルアルコ
ールとの複合物からなる被膜を有することを特徴とする
ガスバリア材であって、該被膜中の金属アルコキシドあ
るいは金属アルコキシドの加水分解物を金属酸化物に換
算したときの金属酸化物とポリビニルアルコールとの重
量比率が、２０：８０〜９５：５であり、かつ該被膜の
膜厚が０．２〜１．０μｍの範囲内であることを特徴と
するガスバリア材。 - 【請求項２】該金属アルコキシドあるいは金属アルコキ
シドの加水分解物中の金属が、Ｓｉ、Ａｌであることを
特徴とする請求項１記載のガスバリア材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34408892A JP3401807B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | ガスバリア材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34408892A JP3401807B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | ガスバリア材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192454A JPH06192454A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3401807B2 true JP3401807B2 (ja) | 2003-04-28 |
Family
ID=18366564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34408892A Ceased JP3401807B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | ガスバリア材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3401807B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11962A (ja) * | 1997-06-13 | 1999-01-06 | Toppan Printing Co Ltd | ガスバリア性フィルムおよびガスバリア性フィルムを用いた包装材料 |
| KR100352055B1 (ko) | 1998-09-28 | 2002-09-11 | 가부시키가이샤 구라레 | 비닐 알콜계 중합체 조성물의 제조법 |
| US6656602B1 (en) | 1999-06-04 | 2003-12-02 | Jsr Corporation | Gas barrier coating composition, process for producing the same, and gas barrier coating film |
| KR20040037065A (ko) * | 2001-09-18 | 2004-05-04 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 가스 배리어성 필름, 가스 배리어 코팅제 및 그들의 제조방법 |
| JP2004107541A (ja) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 有機変性層状珪酸塩を含有する重合体組成物、フィルム、ガスバリア性フィルム、並びにそれらを用いた基板及び画像表示素子 |
| JP2004315781A (ja) * | 2003-04-04 | 2004-11-11 | Tokuyama Corp | ガスバリアコート剤及びガスバリア性フィルム |
| US7375349B2 (en) | 2003-11-19 | 2008-05-20 | Fujifilm Corporation | Radiation-image conversion panel and process of producing the same |
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| JP4836623B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2011-12-14 | 株式会社興人 | ガスバリアフィルム及びガスバリア積層材 |
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-
1992
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