JP3119109B2 - バリア性の優れた積層材料 - Google Patents
バリア性の優れた積層材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム等の無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィルムの
改良に係るもので、蒸着フィルムに接着層を介して、他
のフィルムを積層した、ガスバリア性の優れた積層材料
に関するものである。
ミニウム等の無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィルムの
改良に係るもので、蒸着フィルムに接着層を介して、他
のフィルムを積層した、ガスバリア性の優れた積層材料
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白
質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を保
持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされる
医薬品において有効成分の変質を抑制し、効能を維持す
るために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内
容物を変質させる気体による影響を防止する必要があ
り、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備え
ることが求められている。
る包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白
質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を保
持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされる
医薬品において有効成分の変質を抑制し、効能を維持す
るために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内
容物を変質させる気体による影響を防止する必要があ
り、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備え
ることが求められている。
【０００３】そのため、従来からポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＣ）など一般にガスバリア性が比較的高いとい
われる高分子樹脂組成物をラミネートまたはコーティン
グにより設けたガスバリヤ性積層体が、包装フィルムと
して一般的に使用されてきた。
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＣ）など一般にガスバリア性が比較的高いとい
われる高分子樹脂組成物をラミネートまたはコーティン
グにより設けたガスバリヤ性積層体が、包装フィルムと
して一般的に使用されてきた。
【０００４】また、適当な高分子樹脂組成物（単独で
は、高いガスバリア性を有していない樹脂であっても）
にアルミニウム（Ａｌ）などの金属または金属化合物を
蒸着した蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ）などの珪素酸化物（ＳｉＯｘ）薄膜、酸化マグネシ
ウム（ＭｇＯ）薄膜などを、透明性を有する高分子材料
からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成した蒸
着フィルムが開発されている。これらは高分子樹脂組成
物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特性を有
しており、高湿度下での劣化も少ないので、このガスバ
リヤ材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的に使用
され始めている。
は、高いガスバリア性を有していない樹脂であっても）
にアルミニウム（Ａｌ）などの金属または金属化合物を
蒸着した蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ）などの珪素酸化物（ＳｉＯｘ）薄膜、酸化マグネシ
ウム（ＭｇＯ）薄膜などを、透明性を有する高分子材料
からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成した蒸
着フィルムが開発されている。これらは高分子樹脂組成
物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特性を有
しており、高湿度下での劣化も少ないので、このガスバ
リヤ材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的に使用
され始めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のＰＶＡ、ＥＶＯ
Ｈ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積層
体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高温ま
たは高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、特に
水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行なうとガスバリア性が著
しく低下することがある。
Ｈ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積層
体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高温ま
たは高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、特に
水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行なうとガスバリア性が著
しく低下することがある。
【０００６】またＰＶＤＣ系の高分子樹脂組成物を用い
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とする
高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を実現すること
は、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素を
多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄物
処理の面で問題がある。
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とする
高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を実現すること
は、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素を
多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄物
処理の面で問題がある。
【０００７】さらに、上述したような、一酸化珪素（Ｓ
ｉＯ）などの珪素酸化物、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
等の無機物化合物を蒸着により設けた蒸着フィルムは、
ガスバリア層に用いられる無機化合物の薄膜が可撓性に
欠けており、揉みや折り曲げに弱く、また基材との密着
性が悪いため、取り扱いに注意を要し、特に印刷、ラミ
ネート、製袋など包装材料の後加工の際に、クラックが
発生しガスバリア性が著しく低下する問題がある。
ｉＯ）などの珪素酸化物、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
等の無機物化合物を蒸着により設けた蒸着フィルムは、
ガスバリア層に用いられる無機化合物の薄膜が可撓性に
欠けており、揉みや折り曲げに弱く、また基材との密着
性が悪いため、取り扱いに注意を要し、特に印刷、ラミ
ネート、製袋など包装材料の後加工の際に、クラックが
発生しガスバリア性が著しく低下する問題がある。
【０００８】そこで、本発明は、可撓性を有するととも
に酸素、水蒸気などに対するガスバリア性に優れ、蒸着
フィルムに接着層を介して他のフィルムを設けても、ガ
スバリア性の低下が小さい、バリア性の優れた積層材料
を提供することを目的とする。
に酸素、水蒸気などに対するガスバリア性に優れ、蒸着
フィルムに接着層を介して他のフィルムを設けても、ガ
スバリア性の低下が小さい、バリア性の優れた積層材料
を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
基材に無機化合物蒸着層、水溶性高分子と金属アルコキ
シドまたはその加水分解物を含む被覆層を順に設けたバ
リア材の、前記被覆層上に接着層を介して、他のフィル
ムを積層したことを特徴とする、バリア性の優れた積層
材料である。
基材に無機化合物蒸着層、水溶性高分子と金属アルコキ
シドまたはその加水分解物を含む被覆層を順に設けたバ
リア材の、前記被覆層上に接着層を介して、他のフィル
ムを積層したことを特徴とする、バリア性の優れた積層
材料である。
【００１０】請求項２に記載の発明は、請求項１の発明
の、水溶性高分子と金属アルコキシド、またはその加水
分解物を含む被覆層に代えて、水溶性高分子と塩化錫を
含む被覆層を設けたことを特徴とする、バリア性の優れ
た積層材料である。
の、水溶性高分子と金属アルコキシド、またはその加水
分解物を含む被覆層に代えて、水溶性高分子と塩化錫を
含む被覆層を設けたことを特徴とする、バリア性の優れ
た積層材料である。
【００１１】上記発明において、基材には、無機化合物
蒸着用のアンカーコート層を設けることが好ましい。
蒸着用のアンカーコート層を設けることが好ましい。
【００１２】また、上記バリア材の被覆層側に形成する
他のフィルムとしては、シーラント層を設けることが好
ましい。この際、被覆層とシーラント層の間には、さら
に接着層を介して介在フィルムを設けることができる。
この介在フィルムとしては、前記のバリア材と同じ構成
の積層フィルムを用いることが好ましい。
他のフィルムとしては、シーラント層を設けることが好
ましい。この際、被覆層とシーラント層の間には、さら
に接着層を介して介在フィルムを設けることができる。
この介在フィルムとしては、前記のバリア材と同じ構成
の積層フィルムを用いることが好ましい。
【００１３】さらに、上記バリア材の蒸着層と反対の側
には、プラスチックフィルム、紙、またはこれらの積層
材からなる外装材を設けることが好ましい。
には、プラスチックフィルム、紙、またはこれらの積層
材からなる外装材を設けることが好ましい。
【００１４】
【作用】本発明の包装材料は、基材に無機化合物蒸着
層、水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分
解物の被覆層、あるいは水溶性高分子と酸化錫からなる
被覆層を順次設け、この被覆層上に接着層を介して他の
フィルムをラミネートするので、接着層を設ける工程
で、接着剤の成分による影響、接着層の形成時の影響に
より、蒸着層に生じるピンホール、クラック等を防止す
ることができる。
層、水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分
解物の被覆層、あるいは水溶性高分子と酸化錫からなる
被覆層を順次設け、この被覆層上に接着層を介して他の
フィルムをラミネートするので、接着層を設ける工程
で、接着剤の成分による影響、接着層の形成時の影響に
より、蒸着層に生じるピンホール、クラック等を防止す
ることができる。
【００１５】これにより、蒸着フィルムに接着層を介し
て他のフィルムを積層しても、高いガスバリア性を維持
することができる。また、介在フィルムとして、バリア
材と同じ構成の積層フィルムを用いること、特に、被覆
層同士が向き合うように積層することにより、さらに、
バリア性の優れた積層材料となる。
て他のフィルムを積層しても、高いガスバリア性を維持
することができる。また、介在フィルムとして、バリア
材と同じ構成の積層フィルムを用いること、特に、被覆
層同士が向き合うように積層することにより、さらに、
バリア性の優れた積層材料となる。
【００１６】
【実施例】本発明の実施例を詳細に説明する。図１は本
発明の包装材料の一実施例を示す断面図、図２は本発明
の包装材料の他の実施例を示す断面図、図３は本発明の
包装材料のさらに他の実施例を示す断面図である。
発明の包装材料の一実施例を示す断面図、図２は本発明
の包装材料の他の実施例を示す断面図、図３は本発明の
包装材料のさらに他の実施例を示す断面図である。
【００１７】図１において、１はバリア材であり、２は
基材、３は無機化合物蒸着層、４は被覆層、５は印刷
層、６は接着層、７は他のフィルムとして設けたシーラ
ント層である。
基材、３は無機化合物蒸着層、４は被覆層、５は印刷
層、６は接着層、７は他のフィルムとして設けたシーラ
ント層である。
【００１８】基材２は、シート状またはフィルム状のも
のであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６
６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドなど、あるいはこ
れらの高分子の共重合体など、通常包装材料として用い
られるプラスチックフィルムないしはシートが使用でき
る。また、プラスチック以外に、紙または紙を含む積層
材を基材として使用することも可能である。
のであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６
６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドなど、あるいはこ
れらの高分子の共重合体など、通常包装材料として用い
られるプラスチックフィルムないしはシートが使用でき
る。また、プラスチック以外に、紙または紙を含む積層
材を基材として使用することも可能である。
【００１９】この基材２には、例えば帯電防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加
えることができ、必要に応じて適宜添加される。
線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加
えることができ、必要に応じて適宜添加される。
【００２０】さらに基材２の表面（蒸着面）をコロナ処
理、アンカーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の
密着性を向上させることも可能である。
理、アンカーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の
密着性を向上させることも可能である。
【００２１】無機化合物蒸着層３は、珪素、アルミニウ
ム、チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、
弗化物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空
蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶ
Ｄ法）などの真空プロセスにより形成される。
ム、チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、
弗化物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空
蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶ
Ｄ法）などの真空プロセスにより形成される。
【００２２】無機化合物蒸着層３の膜厚は、用途や第２
層（被覆層）の膜厚によって異なるが、数十Åから５０
００Åの範囲が望ましい。しかし、５０Å以下では薄膜
の連続性に問題があり、また３０００Åを越えるとクラ
ックが発生しやすく、可撓性が低下するため、好ましく
は５０〜３０００Åである。
層（被覆層）の膜厚によって異なるが、数十Åから５０
００Åの範囲が望ましい。しかし、５０Å以下では薄膜
の連続性に問題があり、また３０００Åを越えるとクラ
ックが発生しやすく、可撓性が低下するため、好ましく
は５０〜３０００Åである。
【００２３】被覆層４は、水溶性高分子と、（ａ）１種
以上の金属アルコキシド及びその加水分解物、または
（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、あるいは
水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤か
らなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／
アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれ
に金属アルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させ
るなどの処理を行ったものを混合した溶液を、プラスチ
ック基材２上の無機化合物蒸着層３にコーティング、加
熱乾燥し、形成したものである。コーティング剤に含ま
れる各成分について以下に詳述する。
以上の金属アルコキシド及びその加水分解物、または
（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、あるいは
水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤か
らなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／
アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれ
に金属アルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させ
るなどの処理を行ったものを混合した溶液を、プラスチ
ック基材２上の無機化合物蒸着層３にコーティング、加
熱乾燥し、形成したものである。コーティング剤に含ま
れる各成分について以下に詳述する。
【００２４】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリ
ア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が
数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、
特に限定されるものではない。
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリ
ア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が
数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、
特に限定されるものではない。
【００２５】また、塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣ
ｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができる。
ｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができる。
【００２６】さらに金属アルコキシドは、テトラエトキ
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
【００２７】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。
【００２８】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタント
リイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、こ
れらの重合体、誘導体などがある。
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタント
リイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、こ
れらの重合体、誘導体などがある。
【００２９】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。
【００３０】以上の構成からなるバリア材１は、本発明
の積層材料において１層設けられるが、さらに高いバリ
ア性が必要な場合には、バリア材１を２層以上設けた構
成にすることができる。このとき、バリア材１の被覆層
４面同士を向かい合わせて積層すると、バリア性がより
一層高いものとなるので好ましい（図３参照）。
の積層材料において１層設けられるが、さらに高いバリ
ア性が必要な場合には、バリア材１を２層以上設けた構
成にすることができる。このとき、バリア材１の被覆層
４面同士を向かい合わせて積層すると、バリア性がより
一層高いものとなるので好ましい（図３参照）。
【００３１】上記バリア材１には、例えばその被覆層４
上に印刷層５を設けることができる。印刷層５を形成す
る印刷インキは、特に限定されないが、ウレタン系樹脂
をバインダーとしたものが好ましい。
上に印刷層５を設けることができる。印刷層５を形成す
る印刷インキは、特に限定されないが、ウレタン系樹脂
をバインダーとしたものが好ましい。
【００３２】本発明は、上記バリア材１の被覆層４面に
接着層６を介して他のフィルムを設けるものである。こ
の他のフィルムは、積層材料にヒートシール性を与える
材料、すなわちシーラント層７であることが好ましい。
シーラント層７としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン共重合体、飽和ポリエステル等、ヒートシ
ール性を有する樹脂であれば目的に応じて使用すること
ができる。
接着層６を介して他のフィルムを設けるものである。こ
の他のフィルムは、積層材料にヒートシール性を与える
材料、すなわちシーラント層７であることが好ましい。
シーラント層７としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン共重合体、飽和ポリエステル等、ヒートシ
ール性を有する樹脂であれば目的に応じて使用すること
ができる。
【００３３】このシーラント層７は、フィルム化した材
料を、１液または２液硬化型ウレタン系接着剤からなる
接着層６を介してラミネートして設けてもよいし、溶融
した樹脂をアンカー剤からなる接着層６を介して、押出
しコーティングによりラミネートしてもよい。
料を、１液または２液硬化型ウレタン系接着剤からなる
接着層６を介してラミネートして設けてもよいし、溶融
した樹脂をアンカー剤からなる接着層６を介して、押出
しコーティングによりラミネートしてもよい。
【００３４】また、図２に示すように、シーラント層７
と被覆層４との間には、必要に応じてさらに別の介在フ
ィルム８を設けることもできる。
と被覆層４との間には、必要に応じてさらに別の介在フ
ィルム８を設けることもできる。
【００３５】この介在フィルム８としては、延伸ポリエ
ステルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナ
イロンフィルム等の機械的強度の安定したフィルム、ま
たは、エチレン−ビニルアルコール共重合体や無機化合
物の蒸着フィルムのように、バリア性の優れたフィルム
等を、目的に応じて選択可能である。そして、図３に示
すように、前述のように、バリア材１と同じ構成の積層
フィルムをこの介在フィルム８として積層することもで
きる。
ステルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナ
イロンフィルム等の機械的強度の安定したフィルム、ま
たは、エチレン−ビニルアルコール共重合体や無機化合
物の蒸着フィルムのように、バリア性の優れたフィルム
等を、目的に応じて選択可能である。そして、図３に示
すように、前述のように、バリア材１と同じ構成の積層
フィルムをこの介在フィルム８として積層することもで
きる。
【００３６】また、バリア材１の蒸着層３と反対の側に
は、プラスチックフィルムからなる外装材９を、必要に
応じて接着層６を介して設けることもできる。この外装
材９は、上述の介在フィルム８と同様の、延伸ポリエス
テルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイ
ロンフィルム等の機械的強度の安定したフィルム、また
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体や無機化合物
の蒸着フィルムのように、バリア性の優れたフィルム等
を、目的に応じて選択可能である。
は、プラスチックフィルムからなる外装材９を、必要に
応じて接着層６を介して設けることもできる。この外装
材９は、上述の介在フィルム８と同様の、延伸ポリエス
テルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイ
ロンフィルム等の機械的強度の安定したフィルム、また
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体や無機化合物
の蒸着フィルムのように、バリア性の優れたフィルム等
を、目的に応じて選択可能である。
【００３７】上述のようにして得られた本発明の積層材
料は、シーラント層７を内面として、ピロー包装袋、４
方シール袋、３方シール袋、ガゼット状袋、スタンディ
ングパウチ、バッグインボックスの内袋等の容器に成形
して用いることができる。また、積層材料中に紙を含む
場合は、牛乳パックのような、いわゆる液体容器とする
こともできる。
料は、シーラント層７を内面として、ピロー包装袋、４
方シール袋、３方シール袋、ガゼット状袋、スタンディ
ングパウチ、バッグインボックスの内袋等の容器に成形
して用いることができる。また、積層材料中に紙を含む
場合は、牛乳パックのような、いわゆる液体容器とする
こともできる。
【００３８】＜実施例１＞厚さ１２μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）をプラスチック基材とし、そ
の上面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源とし、電子線加
熱方式による真空蒸着法により、膜厚４００Åの蒸着層
を形成し、さらに下記組成からなる塗液をバーコーター
により塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、厚
さ約０．５μｍの被覆層を形成した。
テレフタレート（ＰＥＴ）をプラスチック基材とし、そ
の上面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源とし、電子線加
熱方式による真空蒸着法により、膜厚４００Åの蒸着層
を形成し、さらに下記組成からなる塗液をバーコーター
により塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、厚
さ約０．５μｍの被覆層を形成した。
【００３９】・塗液の成分 テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕１０．
４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹
拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の
加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０
ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶
液（Ｂ）を混合した組成。
４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹
拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の
加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０
ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶
液（Ｂ）を混合した組成。
【００４０】次に、被覆層面にウレタン系２液硬化型接
着剤（Ａ−５１５、武田薬品工業株式会社製）をグラビ
ア法により、４ｇ／ｍ2 コートし、乾燥して、積層材料
を得た（接着層によるバリア性の変化を観察するため、
シーラント層／他のフィルムは積層していない）。
着剤（Ａ−５１５、武田薬品工業株式会社製）をグラビ
ア法により、４ｇ／ｍ2 コートし、乾燥して、積層材料
を得た（接着層によるバリア性の変化を観察するため、
シーラント層／他のフィルムは積層していない）。
【００４１】この積層材料の酸素透過度、および水蒸気
透過度を、シーラント層を積層する前後で、それぞれ測
定した。結果を表１に示す。なお、バリア性はモコン法
により測定し、酸素透過度は、ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍ（３０℃，７０％ＲＨ）、水蒸気透過度は、ｇ／ｍ
2 ・ｄａｙ（４０℃，９０％ＲＨ）の単位である。
透過度を、シーラント層を積層する前後で、それぞれ測
定した。結果を表１に示す。なお、バリア性はモコン法
により測定し、酸素透過度は、ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍ（３０℃，７０％ＲＨ）、水蒸気透過度は、ｇ／ｍ
2 ・ｄａｙ（４０℃，９０％ＲＨ）の単位である。
【００４２】＜比較例１＞実施例１の被覆層を設けない
以外は、実施例１と同じ構成、条件で、蒸着層上に接着
層を設けた積層材料について、実施例１と同様のテスト
を行なった。その結果を表１に併せて示す。
以外は、実施例１と同じ構成、条件で、蒸着層上に接着
層を設けた積層材料について、実施例１と同様のテスト
を行なった。その結果を表１に併せて示す。
【００４３】＜実施例２＞実施例１の蒸着層を酸化アル
ミニウムとした以外は、実施例１と同じ構成とし、同様
のテストを行った。結果を表１に示す。
ミニウムとした以外は、実施例１と同じ構成とし、同様
のテストを行った。結果を表１に示す。
【００４４】＜比較例２＞実施例２の被覆層を設けない
以外は、実施例２と同じ構成とし、同様のテストを行っ
た。結果を表１に示す。
以外は、実施例２と同じ構成とし、同様のテストを行っ
た。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】＜実施例３＞実施例１のバリア材の被覆層
にウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田薬品
工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構成の
積層フィルムを、その被覆層同士が向き合うように配置
してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造し
た。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透過
度を測定した。その結果を表２に示す。
にウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田薬品
工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構成の
積層フィルムを、その被覆層同士が向き合うように配置
してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造し
た。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透過
度を測定した。その結果を表２に示す。
【００４７】＜実施例４＞実施例２のバリア材の被覆層
にウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田薬品
工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構成の
積層フィルムを、その被覆層同士が向き合うように配置
してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造し
た。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透過
度を測定した。その結果を表２に示す。
にウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田薬品
工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構成の
積層フィルムを、その被覆層同士が向き合うように配置
してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造し
た。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透過
度を測定した。その結果を表２に示す。
【００４８】＜比較例３＞比較例１のバリア材の蒸着層
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構
成の積層フィルムを、その蒸着層同士が向き合うように
配置してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造
した。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透
過度を測定した。その結果を表２に併せて示す。
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構
成の積層フィルムを、その蒸着層同士が向き合うように
配置してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造
した。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透
過度を測定した。その結果を表２に併せて示す。
【００４９】＜比較例４＞比較例２のバリア材の蒸着層
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構
成の積層フィルムを、その蒸着層同士が向き合うように
配置してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造
した。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透
過度を測定した。その結果を表２に併せて示す。
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、前記バリア材と同じ構
成の積層フィルムを、その蒸着層同士が向き合うように
配置してドライラミネート法で積層し、積層材料を製造
した。得られた積層材料の酸素透過度、および水蒸気透
過度を測定した。その結果を表２に併せて示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】＜実施例５＞実施例１のバリア材の被覆層
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。その結果を、表３に示す。
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。その結果を、表３に示す。
【００５２】＜実施例６＞実施例２のバリア材の被覆層
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。結果を表３に示す。
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。結果を表３に示す。
【００５３】＜比較例５＞比較例１のバリア材の蒸着層
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。結果を表３に併せて示す。
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。結果を表３に併せて示す。
【００５４】＜比較例６＞比較例２のバリア材の蒸着層
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。結果を表３に併せて示す。
上に、ウレタン系２液硬化型接着剤（Ａ−５１５、武田
薬品工業株式会社製）を介して、低密度ポリエチレンか
らなるシーラント層（６０μｍ）をドライラミネート法
で積層し、積層材料を製造した。この積層材料を用い
て、横ピロー包装を行ない、包装後の酸素透過度、およ
び水蒸気透過度を測定した。結果を表３に併せて示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】本発明は、以上の構成からなるので、無
機化合物の蒸着層上に接着層を介して他のフィルムを積
層しても、無機化合物の蒸着層に直接接着層を設けた積
層材料と比較して、バリア性の低下が小さい。
機化合物の蒸着層上に接着層を介して他のフィルムを積
層しても、無機化合物の蒸着層に直接接着層を設けた積
層材料と比較して、バリア性の低下が小さい。
【００５７】また、被覆層面に接着層を介して、バリア
材と同じ構成の積層フィルムや、他のバリア性に優れる
フィルムを介在フィルムとして設ければ、格段とバリア
性の優れた積層材料が得られる。
材と同じ構成の積層フィルムや、他のバリア性に優れる
フィルムを介在フィルムとして設ければ、格段とバリア
性の優れた積層材料が得られる。
【図１】本発明の積層材料の一実施例を示す断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の積層材料の他の実施例を示す断面図で
ある。
ある。
【図３】本発明の積層材料のさらに他の実施例を示す断
面図である。
面図である。
１…バリア材 ２…基材 ３…蒸着層 ４…被覆層 ５…印刷層 ６…接着層 ７…シーラント層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−309913（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−164591（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−192454（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−329821（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−131590（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−309778（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−31849（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−134934（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (7)
- 【請求項１】基材に無機化合物蒸着層、水溶性高分子と
金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む被覆層を
順に設けたバリア材の、前記被覆層上に接着層を介して
他のフィルムを設けたことを特徴とする、バリア性の優
れた積層材料。 - 【請求項２】基材に無機化合物蒸着層、水溶性高分子と
塩化錫を含む被覆層を順に設けたバリア材の、前記被覆
層上に接着層を介して他のフィルムを設けたことを特徴
とする、バリア性の優れた積層材料。 - 【請求項３】基材が、無機化合物蒸着用アンカーコート
層を有する、請求項１または請求項２のいずれかに記載
の積層材料。 - 【請求項４】他のフィルムがシーラント層である、請求
項１ないし請求項３のいずれかに記載の積層材料。 - 【請求項５】被覆層とシーラント層との間に、さらに接
着層を介して介在フィルムを設けたことを特徴とする、
請求項４に記載の積層材料。 - 【請求項６】介在フィルムが、バリア材と同じ構成の積
層フィルムであることを特徴とする、請求項５に記載の
積層材料。 - 【請求項７】プラスチックフィルム、紙、またはこれら
の積層材からなる外装材を、基材の蒸着層と反対側に設
けたことを特徴とする、請求項１ないし請求項６のいず
れかに記載の積層材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07075691A JP3119109B2 (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | バリア性の優れた積層材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07075691A JP3119109B2 (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | バリア性の優れた積層材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08267639A JPH08267639A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3119109B2 true JP3119109B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=13583486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07075691A Expired - Lifetime JP3119109B2 (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | バリア性の優れた積層材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3119109B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1134212A (ja) * | 1997-07-23 | 1999-02-09 | Toppan Printing Co Ltd | バリアー性ラミネートフィルム |
| EP0969521A1 (de) * | 1998-07-03 | 2000-01-05 | ISOVOLTAÖsterreichische IsolierstoffwerkeAktiengesellschaft | Fotovoltaischer Modul sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung |
| JP4949542B2 (ja) * | 1998-12-07 | 2012-06-13 | 大日本印刷株式会社 | 透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器 |
| JP4879377B2 (ja) * | 1998-12-08 | 2012-02-22 | 大日本印刷株式会社 | 透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器 |
| JP5736698B2 (ja) * | 2010-09-16 | 2015-06-17 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリア性ハードコートフィルムおよびその製造方法 |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP07075691A patent/JP3119109B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08267639A (ja) | 1996-10-15 |
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