JPH08267637A - 蒸着層を有するバリア材料、およびこのバリア材料を用いた積層材料 - Google Patents
蒸着層を有するバリア材料、およびこのバリア材料を用いた積層材料Info
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- JPH08267637A JPH08267637A JP7568895A JP7568895A JPH08267637A JP H08267637 A JPH08267637 A JP H08267637A JP 7568895 A JP7568895 A JP 7568895A JP 7568895 A JP7568895 A JP 7568895A JP H08267637 A JPH08267637 A JP H08267637A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】厚みが４００Å未満の無機化合物からなる蒸着
層を設けた蒸着フィルムであっても、低い酸素透過度、
水蒸気透過度を維持できる透明性の優れたバリア材料を
提供することを目的とする。 【構成】基材２上に、厚み１００〜４００Åの無機化合
物からなる蒸着層３を設けた蒸着フィルムの蒸着面に、
水溶性高分子と、金属アルコキシドまたはその加水分解
物の被覆層４を設けたバリア材料１、及びこのバリア材
料１の被覆層３上にヒートシール性樹脂層５を設けた、
積層材料である。
層を設けた蒸着フィルムであっても、低い酸素透過度、
水蒸気透過度を維持できる透明性の優れたバリア材料を
提供することを目的とする。 【構成】基材２上に、厚み１００〜４００Åの無機化合
物からなる蒸着層３を設けた蒸着フィルムの蒸着面に、
水溶性高分子と、金属アルコキシドまたはその加水分解
物の被覆層４を設けたバリア材料１、及びこのバリア材
料１の被覆層３上にヒートシール性樹脂層５を設けた、
積層材料である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム等の金属酸化物を含む無機化合物蒸着層を設け
た蒸着フィルムの改良に係るもので、無機化合物蒸着層
の厚みが薄くて透明性が良好なバリア材料、およびこの
バリア材料を用いた積層材料に関するものである。
ミニウム等の金属酸化物を含む無機化合物蒸着層を設け
た蒸着フィルムの改良に係るもので、無機化合物蒸着層
の厚みが薄くて透明性が良好なバリア材料、およびこの
バリア材料を用いた積層材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白
質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を保
持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされる
医薬品において有効成分の変質を抑制し、効能を維持す
るために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内
容物を変質させる気体による影響を防止する必要があ
り、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備え
ることが求められている。
る包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白
質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を保
持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされる
医薬品において有効成分の変質を抑制し、効能を維持す
るために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内
容物を変質させる気体による影響を防止する必要があ
り、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備え
ることが求められている。
【０００３】そのため、従来からポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＣ）など一般にガスバリア性が比較的高いとい
われる高分子樹脂組成物をラミネートまたはコーティン
グにより設けたガスバリヤ性積層体が、包装フィルムと
して一般的に使用されてきた。
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＣ）など一般にガスバリア性が比較的高いとい
われる高分子樹脂組成物をラミネートまたはコーティン
グにより設けたガスバリヤ性積層体が、包装フィルムと
して一般的に使用されてきた。
【０００４】また、適当な高分子樹脂組成物（単独で
は、高いガスバリア性を有していない樹脂であっても）
にアルミニウム（Ａｌ）などの金属または金属化合物を
蒸着した金属蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素
（ＳｉＯ）などの珪素酸化物（ＳｉＯｘ）薄膜、酸化マ
グネシウム（ＭｇＯ）薄膜などを、透明性を有する高分
子材料からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成
した蒸着フィルムが開発されている。これらは高分子樹
脂組成物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特
性を有しており、高湿度下での劣化も少ないので、この
ガスバリヤ材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的
に使用され始めている。
は、高いガスバリア性を有していない樹脂であっても）
にアルミニウム（Ａｌ）などの金属または金属化合物を
蒸着した金属蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素
（ＳｉＯ）などの珪素酸化物（ＳｉＯｘ）薄膜、酸化マ
グネシウム（ＭｇＯ）薄膜などを、透明性を有する高分
子材料からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成
した蒸着フィルムが開発されている。これらは高分子樹
脂組成物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特
性を有しており、高湿度下での劣化も少ないので、この
ガスバリヤ材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的
に使用され始めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のＰＶＡ、ＥＶＯ
Ｈ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積層
体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高温ま
たは高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、特に
水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行なうとガスバリア性が著
しく低下することがある。
Ｈ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積層
体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高温ま
たは高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、特に
水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行なうとガスバリア性が著
しく低下することがある。
【０００６】またＰＶＤＣ系の高分子樹脂組成物を用い
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とする
高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を実現すること
は、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素を
多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄物
処理の面で問題がある。
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とする
高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を実現すること
は、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素を
多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄物
処理の面で問題がある。
【０００７】さらに上述の金属または金属化合物を蒸着
した金属蒸着フィルムや一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪
素酸化物薄膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を蒸着
した蒸着フィルムは、ガスバリア層としての無機化合物
の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや折り曲げに弱く、
また基材との密着性が悪いため、取り扱いに注意を要
し、特に印刷、ラミネート、製袋など包装材料の後加工
の際に、クラックが発生しガスバリア性が著しく低下す
る問題がある。また、形成方法に真空蒸着法、スパッタ
リング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロセス
を用いるため、装置が高価であり、また形成工程におい
て局部的に高温となり、基材に損傷を生じたり、低分子
量物質あるいは可塑剤等の添加剤などの分解、脱ガスな
どに起因する無機薄膜中の欠陥、ピンホール等が発生す
ることがあり、高いガスバリア性を達成できないこと、
コスト的に高価となるという問題を有している。
した金属蒸着フィルムや一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪
素酸化物薄膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を蒸着
した蒸着フィルムは、ガスバリア層としての無機化合物
の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや折り曲げに弱く、
また基材との密着性が悪いため、取り扱いに注意を要
し、特に印刷、ラミネート、製袋など包装材料の後加工
の際に、クラックが発生しガスバリア性が著しく低下す
る問題がある。また、形成方法に真空蒸着法、スパッタ
リング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロセス
を用いるため、装置が高価であり、また形成工程におい
て局部的に高温となり、基材に損傷を生じたり、低分子
量物質あるいは可塑剤等の添加剤などの分解、脱ガスな
どに起因する無機薄膜中の欠陥、ピンホール等が発生す
ることがあり、高いガスバリア性を達成できないこと、
コスト的に高価となるという問題を有している。
【０００８】この無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィル
ムは、蒸着層の厚みが大きければガスバリア性、耐水性
が優れたものとなるが、蒸着層を形成するのに時間を要
し、生産効率が悪く、また前述したようにより可撓性が
失われてしまう。そして、安定したバリア性を維持する
ためには、蒸着層の厚みを４００Åを超えて形成しなけ
ればならなかった。また、酸化ケイ素の場合、厚みが大
きくなると着色度合が大きくなり、透明性に欠ける難点
があった。一方、蒸着層の厚みが小さければ、特に厚み
が４００Å未満であると、着色度合が小さく透明性は良
好になるが、ガスバリア性、耐水性が低下し、内容物保
存性に問題が生じる場合があった。
ムは、蒸着層の厚みが大きければガスバリア性、耐水性
が優れたものとなるが、蒸着層を形成するのに時間を要
し、生産効率が悪く、また前述したようにより可撓性が
失われてしまう。そして、安定したバリア性を維持する
ためには、蒸着層の厚みを４００Åを超えて形成しなけ
ればならなかった。また、酸化ケイ素の場合、厚みが大
きくなると着色度合が大きくなり、透明性に欠ける難点
があった。一方、蒸着層の厚みが小さければ、特に厚み
が４００Å未満であると、着色度合が小さく透明性は良
好になるが、ガスバリア性、耐水性が低下し、内容物保
存性に問題が生じる場合があった。
【０００９】そこで、本発明は、透明性に優れ、可撓性
を有するとともに酸素、水蒸気などに対するガスバリア
性に優れたバリア材料、およびこの材料を用いた積層材
料を提供することを目的とする。
を有するとともに酸素、水蒸気などに対するガスバリア
性に優れたバリア材料、およびこの材料を用いた積層材
料を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
基材２上に、１００Å〜４００Åの厚みの無機化合物か
らなる蒸着層３を設けた蒸着フィルムの蒸着面に、水溶
性高分子と、金属アルコキシドまたはその加水分解物を
含む被覆層４を設けたことを特徴とする、蒸着層を有す
るバリア材料である。
基材２上に、１００Å〜４００Åの厚みの無機化合物か
らなる蒸着層３を設けた蒸着フィルムの蒸着面に、水溶
性高分子と、金属アルコキシドまたはその加水分解物を
含む被覆層４を設けたことを特徴とする、蒸着層を有す
るバリア材料である。
【００１１】請求項２に記載の発明は、請求項１の発明
の金属アルコキシド、またはその加水分解物を含む被覆
層に代えて、塩化錫を含む被覆層を設けたことを特徴と
する、蒸着層を有するバリア材料である。
の金属アルコキシド、またはその加水分解物を含む被覆
層に代えて、塩化錫を含む被覆層を設けたことを特徴と
する、蒸着層を有するバリア材料である。
【００１２】上記発明において、基材には、無機化合物
蒸着用のアンカーコート層を設けることが好ましい。
蒸着用のアンカーコート層を設けることが好ましい。
【００１３】また、上記バリア材料の被覆層側には、ヒ
ートシール性樹脂層を設けることが好ましい。
ートシール性樹脂層を設けることが好ましい。
【００１４】さらに、上記バリア材料の蒸着層と反対の
側には、外装材、特にプラスチックフィルム、または２
以上のプラスチックフィルムの積層材からなる外装材を
設けることが好ましい。
側には、外装材、特にプラスチックフィルム、または２
以上のプラスチックフィルムの積層材からなる外装材を
設けることが好ましい。
【００１５】
【作用】本発明のバリア材料は、基材に無機化合物蒸着
層、水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分
解物の被覆層、あるいは水溶性高分子と酸化錫からなる
被覆層を設けた構成からなるので、蒸着層の厚さが１０
０Å以上４００Å未満の厚さであっても１．５ｃｃ／ｍ
2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下の酸素透過度、３．０ｇ／ｍ2
・ｄａｙ以下の水蒸気透過度という、高いバリア性を維
持することができた。
層、水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分
解物の被覆層、あるいは水溶性高分子と酸化錫からなる
被覆層を設けた構成からなるので、蒸着層の厚さが１０
０Å以上４００Å未満の厚さであっても１．５ｃｃ／ｍ
2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下の酸素透過度、３．０ｇ／ｍ2
・ｄａｙ以下の水蒸気透過度という、高いバリア性を維
持することができた。
【００１６】また、蒸着層に直接でなく、被覆層を介し
てヒートシール層を設ける構成とすれば、ヒートシール
層形成の際に蒸着層が被覆層により保護されるので、バ
リア性の低下が小さく、高いガスバリア性、耐水性が維
持され、かつ耐内容物性に優れた積層材料が得られる。
そして、蒸着層上に被覆層を形成することにより、蒸着
層単体の場合より透明性が向上する。さらに、容器成形
時に発生するクラックが少ないので、浸透性の大きい内
容物を充填包装しても重量変化が少ないことは勿論、内
容物中の成分による層間の接着強度の低下も小さいもの
となる。
てヒートシール層を設ける構成とすれば、ヒートシール
層形成の際に蒸着層が被覆層により保護されるので、バ
リア性の低下が小さく、高いガスバリア性、耐水性が維
持され、かつ耐内容物性に優れた積層材料が得られる。
そして、蒸着層上に被覆層を形成することにより、蒸着
層単体の場合より透明性が向上する。さらに、容器成形
時に発生するクラックが少ないので、浸透性の大きい内
容物を充填包装しても重量変化が少ないことは勿論、内
容物中の成分による層間の接着強度の低下も小さいもの
となる。
【００１７】
【実施例】本発明の一実施例を詳細に説明する。図１
は、本発明のバリア材料を用いた積層材料の構成を説明
する断面図である。
は、本発明のバリア材料を用いた積層材料の構成を説明
する断面図である。
【００１８】図１において、１はバリア材料であり、２
は基材、３は無機化合物蒸着層、４は被覆層、５はヒー
トシール性樹脂層である。基材２は、シート状またはフ
ィルム状のものであって、ポリオレフィン（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、
ナイロン−６６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドな
ど、あるいはこれらの高分子の共重合体など、通常包装
材料として用いられるプラスチックフィルムないしはシ
ートが使用できる。
は基材、３は無機化合物蒸着層、４は被覆層、５はヒー
トシール性樹脂層である。基材２は、シート状またはフ
ィルム状のものであって、ポリオレフィン（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、
ナイロン−６６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドな
ど、あるいはこれらの高分子の共重合体など、通常包装
材料として用いられるプラスチックフィルムないしはシ
ートが使用できる。
【００１９】この基材２には、例えば帯電防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加
えることができ、必要に応じて適宜添加される。
線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加
えることができ、必要に応じて適宜添加される。
【００２０】さらに基材２の表面（蒸着面）をコロナ処
理、アンカーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の
密着性を向上させることも可能である。
理、アンカーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の
密着性を向上させることも可能である。
【００２１】無機化合物蒸着層３は、珪素、アルミニウ
ム、チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、
弗化物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空
蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶ
Ｄ法）などの真空プロセスにより形成される。
ム、チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、
弗化物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空
蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶ
Ｄ法）などの真空プロセスにより形成される。
【００２２】無機化合物蒸着層３の膜厚は、１００Å〜
４００Åの範囲で、被覆層４は、水溶性高分子と、
（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解
物、または（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶
液、あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコー
ティング剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水
あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、
あるいはこれに金属アルコキシドを直接、あるいは予め
加水分解させるなどの処理を行ったものを混合した溶液
を、プラスチック基材２上の無機化合物蒸着層３にコー
ティング、加熱乾燥し、形成したものである。コーティ
ング剤に含まれる各成分について以下に詳述する。
４００Åの範囲で、被覆層４は、水溶性高分子と、
（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解
物、または（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶
液、あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコー
ティング剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水
あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、
あるいはこれに金属アルコキシドを直接、あるいは予め
加水分解させるなどの処理を行ったものを混合した溶液
を、プラスチック基材２上の無機化合物蒸着層３にコー
ティング、加熱乾燥し、形成したものである。コーティ
ング剤に含まれる各成分について以下に詳述する。
【００２３】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリ
ア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が
数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、
特に限定されるものではない。
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリ
ア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が
数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、
特に限定されるものではない。
【００２４】また、塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣ
ｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができる。
ｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができる。
【００２５】さらに金属アルコキシドは、テトラエトキ
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
【００２６】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。
【００２７】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタント
リイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、こ
れらの重合体、誘導体などがある。
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタント
リイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、こ
れらの重合体、誘導体などがある。
【００２８】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。
【００２９】以上の構成からなるバリア材料は、本発明
の積層材料において１層設けられるが、さらに高いバリ
ア性が必要な場合には、バリア材料を２層以上設けた構
成にすることができる。
の積層材料において１層設けられるが、さらに高いバリ
ア性が必要な場合には、バリア材料を２層以上設けた構
成にすることができる。
【００３０】そして、ヒートシール性樹脂層５は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体、飽和ポ
リエステル等、ヒートシール性を有する樹脂であれば目
的に応じて使用することができる。このヒートシール性
樹脂層５は、フィルム化した材料を接着剤を介してラミ
ネートして設けてもよいし、溶融した樹脂を直接押出し
コーティングによりラミネートしてもよい。
エチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体、飽和ポ
リエステル等、ヒートシール性を有する樹脂であれば目
的に応じて使用することができる。このヒートシール性
樹脂層５は、フィルム化した材料を接着剤を介してラミ
ネートして設けてもよいし、溶融した樹脂を直接押出し
コーティングによりラミネートしてもよい。
【００３１】さらに、上記バリア材料１の蒸着層３と反
対の側には、図示しない外装材を設けることができる。
この外装材としては、通常の包装材料に用いられる材料
が任意に用いることができ、プラスチックフィルム、ま
たは２以上のプラスチックフィルムの積層材が好ましく
用いられる。
対の側には、図示しない外装材を設けることができる。
この外装材としては、通常の包装材料に用いられる材料
が任意に用いることができ、プラスチックフィルム、ま
たは２以上のプラスチックフィルムの積層材が好ましく
用いられる。
【００３２】この積層材料は、ヒートシール性樹脂層を
内面として、ピロー包装袋、４方シール袋、３方シール
袋、ガゼット状袋、スタンディングパウチ、バッグイン
ボックスの内袋等の容器に成形して用いることができ
る。
内面として、ピロー包装袋、４方シール袋、３方シール
袋、ガゼット状袋、スタンディングパウチ、バッグイン
ボックスの内袋等の容器に成形して用いることができ
る。
【００３３】＜実施例１＞厚さ１２μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）をプラスチック基材とし、そ
の上面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源とし、抵抗加熱
方式による真空蒸着法により、膜厚１００Åの蒸着層を
形成し、さらに下記組成からなる塗液をバーコーターに
より塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、厚さ
約０．５μｍの被覆層を形成した。
テレフタレート（ＰＥＴ）をプラスチック基材とし、そ
の上面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源とし、抵抗加熱
方式による真空蒸着法により、膜厚１００Åの蒸着層を
形成し、さらに下記組成からなる塗液をバーコーターに
より塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、厚さ
約０．５μｍの被覆層を形成した。
【００３４】・塗液の成分 テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕１０．
４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹
拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の
加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０
ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶
液（Ｂ）を混合した組成。
４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹
拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の
加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０
ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶
液（Ｂ）を混合した組成。
【００３５】そして得られた積層材料の酸素透過度、水
蒸気透過度、および黄色度を測定した。酸素透過度は、
モコン法により測定し、０．２４cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍ（３０℃、７０％ＲＨ）であり、水蒸気透過度は、
モコン法により測定し、２．６２ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ（４
０℃、９０％ＲＨ）、黄色度は、１３．３（１０枚重
ね、色差計により測定）であった。
蒸気透過度、および黄色度を測定した。酸素透過度は、
モコン法により測定し、０．２４cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍ（３０℃、７０％ＲＨ）であり、水蒸気透過度は、
モコン法により測定し、２．６２ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ（４
０℃、９０％ＲＨ）、黄色度は、１３．３（１０枚重
ね、色差計により測定）であった。
【００３６】＜比較例１＞実施例１の被覆層を設けない
以外は、実施例１と同じ構成の材料について、実施例１
と同様のテストを行なった。酸素透過度は、１５．７cc
／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであり、水蒸気透過度は、１
７．９ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ、黄色度は、１３．８であっ
た。
以外は、実施例１と同じ構成の材料について、実施例１
と同様のテストを行なった。酸素透過度は、１５．７cc
／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであり、水蒸気透過度は、１
７．９ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ、黄色度は、１３．８であっ
た。
【００３７】＜実施例２＞実施例１の蒸着層の厚さを２
００Åにした以外は、実施例１と同じ構成の材料とし
た。この材料の酸素透過度は、０．２１cc／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、１．１５ｇ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ、黄色度は、２０．２であった。
００Åにした以外は、実施例１と同じ構成の材料とし
た。この材料の酸素透過度は、０．２１cc／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、１．１５ｇ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ、黄色度は、２０．２であった。
【００３８】＜比較例２＞実施例２の被覆層を設けない
以外は、実施例２と同様の構成とし、実施例２と同様に
測定した。この材料の酸素透過度は、５．５２cc／ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、９．２０ｇ／ｍ2
・ｄａｙ、黄色度は、２１．７であった。
以外は、実施例２と同様の構成とし、実施例２と同様に
測定した。この材料の酸素透過度は、５．５２cc／ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、９．２０ｇ／ｍ2
・ｄａｙ、黄色度は、２１．７であった。
【００３９】＜実施例３＞実施例１の蒸着層の厚さを３
００Åにした以外は、実施例１と同様の構成の材料とし
た。この材料の酸素透過度は、０．１７cc／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、０．９２ｇ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ、黄色度は、２８．５であった。
００Åにした以外は、実施例１と同様の構成の材料とし
た。この材料の酸素透過度は、０．１７cc／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、０．９２ｇ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ、黄色度は、２８．５であった。
【００４０】＜比較例３＞実施例３の被覆層を設けない
以外は、同様の構成とし、同様に測定した。この材料の
酸素透過度は、４．６３cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ、水
蒸気透過度は、４．０７ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ、黄色度は、
３０．２であった。
以外は、同様の構成とし、同様に測定した。この材料の
酸素透過度は、４．６３cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ、水
蒸気透過度は、４．０７ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ、黄色度は、
３０．２であった。
【００４１】＜実施例４＞実施例１の蒸着層の厚さを４
００Åにした以外は、実施例１と同じ構成の材料とし
た。この材料の酸素透過度は、０．２３cc／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、０．５４ｇ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ、黄色度は、３６．１であった。
００Åにした以外は、実施例１と同じ構成の材料とし
た。この材料の酸素透過度は、０．２３cc／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度は、０．５４ｇ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ、黄色度は、３６．１であった。
【００４２】＜比較例４＞実施例４の被覆層を設けない
以外は、同様の構成とし、同様に測定した。この材料の
酸素透過度は、５．５２cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ、水
蒸気透過度は、２．５４ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ、黄色度は、
４３．２であった。
以外は、同様の構成とし、同様に測定した。この材料の
酸素透過度は、５．５２cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ、水
蒸気透過度は、２．５４ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ、黄色度は、
４３．２であった。
【００４３】
【発明の効果】本発明は、以上の構成からなるので、無
機化合物の蒸着層の厚みが４００Å未満であっても、酸
素透過度が１．５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、水蒸
気透過度は、３．０ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ以下のバリア性を
維持することができる。
機化合物の蒸着層の厚みが４００Å未満であっても、酸
素透過度が１．５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、水蒸
気透過度は、３．０ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ以下のバリア性を
維持することができる。
【００４４】また、積層材料とした場合、バリア材料の
蒸着層に直接ラミネートすることがないので、ラミネー
ト加工時のバリア性の低下が小さい。さらに、蒸着層の
厚さが薄いので、透明性が優れている上、蒸着層を形成
する時間が短くて済み、生産効率がよく、価格的にも優
位なものである。
蒸着層に直接ラミネートすることがないので、ラミネー
ト加工時のバリア性の低下が小さい。さらに、蒸着層の
厚さが薄いので、透明性が優れている上、蒸着層を形成
する時間が短くて済み、生産効率がよく、価格的にも優
位なものである。
【図１】本発明のバリア材料を用いた積層材料を示す断
面図である。
面図である。
１…バリア材料 ２…基材 ３…無機化合物蒸着層 ４…被覆層 ５…ヒートシール性樹脂層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 彰男 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】基材に１００Å〜４００Åの厚さの無機化
合物蒸着層を設けた蒸着フィルムの、蒸着面に水溶性高
分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む被
覆層を設けたことを特徴とする、蒸着層を有するバリア
材料。 - 【請求項２】基材に１００Å〜４００Åの厚さの無機化
合物蒸着層を設けた蒸着フィルムの、蒸着面に水溶性高
分子と塩化錫を含む被覆層を設けたことを特徴とする、
蒸着層を有するバリア材料。 - 【請求項３】基材が、無機化合物蒸着用アンカーコート
層を有する、請求項１または請求項２のいずれかに記載
の蒸着層を有するバリア材料。 - 【請求項４】請求項１ないし請求項３のいずれかに記載
のバリア材料の被覆層側に、ヒートシール性樹脂層を設
けたことを特徴とする、バリア材料を用いた積層材料。 - 【請求項５】基材の蒸着層と反対側に外装材を設けたこ
とを特徴とする、請求項４に記載の積層材料。 - 【請求項６】外装材が、プラスチックフィルム、または
２以上のプラスチックフィルムの積層材からなる、請求
項５に記載の積層材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7568895A JPH08267637A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 蒸着層を有するバリア材料、およびこのバリア材料を用いた積層材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7568895A JPH08267637A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 蒸着層を有するバリア材料、およびこのバリア材料を用いた積層材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08267637A true JPH08267637A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=13583400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7568895A Pending JPH08267637A (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 蒸着層を有するバリア材料、およびこのバリア材料を用いた積層材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08267637A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002520820A (ja) * | 1998-07-03 | 2002-07-09 | イソボルタ・エスターライヒツシエ・イゾリールシユトツフベルケ・アクチエンゲゼルシヤフト | 光起電モジユールとその製造方法 |
| JP2005509265A (ja) * | 2000-03-09 | 2005-04-07 | イソボルタ・エスターライヒツシエ・イゾリールシユトツフベルケ・アクチエンゲゼルシヤフト | 光起電薄膜モジュールの製造方法 |
| EP1939893A2 (en) | 2006-12-27 | 2008-07-02 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Radiation image conversion panel |
| US7678448B2 (en) | 2004-01-27 | 2010-03-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas barrier film and gas barrier laminate |
| JP2014037277A (ja) * | 2013-11-19 | 2014-02-27 | Toppan Printing Co Ltd | インナーシール材 |
| JP2014054850A (ja) * | 2013-11-21 | 2014-03-27 | Toppan Printing Co Ltd | 輸送用袋 |
| JP2018001630A (ja) * | 2016-07-04 | 2018-01-11 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性積層フィルムおよびレトルト食品用包装体 |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP7568895A patent/JPH08267637A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002520820A (ja) * | 1998-07-03 | 2002-07-09 | イソボルタ・エスターライヒツシエ・イゾリールシユトツフベルケ・アクチエンゲゼルシヤフト | 光起電モジユールとその製造方法 |
| JP2005509265A (ja) * | 2000-03-09 | 2005-04-07 | イソボルタ・エスターライヒツシエ・イゾリールシユトツフベルケ・アクチエンゲゼルシヤフト | 光起電薄膜モジュールの製造方法 |
| US7678448B2 (en) | 2004-01-27 | 2010-03-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas barrier film and gas barrier laminate |
| EP1939893A2 (en) | 2006-12-27 | 2008-07-02 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Radiation image conversion panel |
| JP2014037277A (ja) * | 2013-11-19 | 2014-02-27 | Toppan Printing Co Ltd | インナーシール材 |
| JP2014054850A (ja) * | 2013-11-21 | 2014-03-27 | Toppan Printing Co Ltd | 輸送用袋 |
| JP2018001630A (ja) * | 2016-07-04 | 2018-01-11 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性積層フィルムおよびレトルト食品用包装体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040427 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |