JP3396933B2 - 共重合体ゴムおよびその製造方法 - Google Patents
共重合体ゴムおよびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な共重合体ゴムおよ
びその製造方法、さらに詳しくはフッ素ゴムに近い極め
て優れた耐油性および耐燃料油透過性を有し、容易に加
硫可能で機械的強度の改良された耐燃料油性共重合体ゴ
ムに関するものである。
びその製造方法、さらに詳しくはフッ素ゴムに近い極め
て優れた耐油性および耐燃料油透過性を有し、容易に加
硫可能で機械的強度の改良された耐燃料油性共重合体ゴ
ムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】地球的規模で話題となっている環境汚染
に対する自動車の影響は極めて大きいとされている。そ
のため数々の対策が精力的に検討されており、使用され
るゴム材料についても更なる性能の向上が要求されてき
ている。燃料油系ホースを例にとれば、炭化水素排出抑
制のため耐燃料油透過性が特に重要視されている。
に対する自動車の影響は極めて大きいとされている。そ
のため数々の対策が精力的に検討されており、使用され
るゴム材料についても更なる性能の向上が要求されてき
ている。燃料油系ホースを例にとれば、炭化水素排出抑
制のため耐燃料油透過性が特に重要視されている。
【０００３】耐油性の優れるゴム材料として、アクリル
ゴム、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、ヒドリン
ゴム、フッ素ゴム等が知られている。これらの内、フッ
素ゴムは耐油性、耐燃料油透過性において最も優れてい
るが、極めて高価であるという問題を有する。またその
他のゴムはフッ素ゴムと比較すると耐油性、耐燃料油透
過性がかなり劣る。
ゴム、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、ヒドリン
ゴム、フッ素ゴム等が知られている。これらの内、フッ
素ゴムは耐油性、耐燃料油透過性において最も優れてい
るが、極めて高価であるという問題を有する。またその
他のゴムはフッ素ゴムと比較すると耐油性、耐燃料油透
過性がかなり劣る。
【０００４】本発明者らは、一般式（Ｉ）のシアノエト
キシ基含有アクリル酸エステルに、架橋点として活性ハ
ロゲン基またはエポキシ基を有する単量体等を共重合す
ることにより得られる共重合体が、容易に加硫可能で、
ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、ヒドリンゴムよ
りも優れた耐油性ゴムとなることを見出だした。しかし
ながら、耐燃料油透過性においてはフッ素ゴムには及ば
なかった。
キシ基含有アクリル酸エステルに、架橋点として活性ハ
ロゲン基またはエポキシ基を有する単量体等を共重合す
ることにより得られる共重合体が、容易に加硫可能で、
ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、ヒドリンゴムよ
りも優れた耐油性ゴムとなることを見出だした。しかし
ながら、耐燃料油透過性においてはフッ素ゴムには及ば
なかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フッ
素ゴムに近い極めて優れた耐油性および耐燃料油透過性
を有し、容易に加硫可能で機械的強度の改良された耐燃
料油性共重合体ゴムを提供することにある。
素ゴムに近い極めて優れた耐油性および耐燃料油透過性
を有し、容易に加硫可能で機械的強度の改良された耐燃
料油性共重合体ゴムを提供することにある。
【０００６】本発明者らは、少なくとも一種の一般式
（Ｉ）のシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、少
なくとも一種の一般式（ＩＩ）のシアノアルキル基含有
アクリル酸エステル、必要に応じて架橋点としての活性
ハロゲン基、エポキシ基等の官能基を有する単量体、お
よびこれらと共重合可能な単量体をラジカル共重合する
ことにより得られる共重合体が、フッ素ゴムに近い極め
て優れた耐油性および耐燃料油透過性を有し、容易に加
硫可能で機械的強度の改良された耐燃料油性ゴムとなる
ことを見出だし本発明に至った。
（Ｉ）のシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、少
なくとも一種の一般式（ＩＩ）のシアノアルキル基含有
アクリル酸エステル、必要に応じて架橋点としての活性
ハロゲン基、エポキシ基等の官能基を有する単量体、お
よびこれらと共重合可能な単量体をラジカル共重合する
ことにより得られる共重合体が、フッ素ゴムに近い極め
て優れた耐油性および耐燃料油透過性を有し、容易に加
硫可能で機械的強度の改良された耐燃料油性ゴムとなる
ことを見出だし本発明に至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、
（１）（Ａ）少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表さ
れるシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、５〜９
５重量％
れるシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、５〜９
５重量％
【０００８】
【化５】
【０００９】（式（Ｉ）中、Ｒ1は−ＣnＨ2n−または−
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜
６の整数である。） （Ｂ）少なくとも一種の下記一般式（ＩＩ）で表される
シアノアルキル基含有アクリル酸エステル、５〜９５重
量％
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜
６の整数である。） （Ｂ）少なくとも一種の下記一般式（ＩＩ）で表される
シアノアルキル基含有アクリル酸エステル、５〜９５重
量％
【００１０】
【化６】
【００１１】（式（ＩＩ）中、Ｒ2は−ＣmＨ2m−を表
す。ここでｍは２〜４の整数である。） （Ｃ）下記の群から選ばれる少なくとも一種の単量体、
０〜１０重量％ ａ）活性ハロゲン基含有単量体 ｂ）エポキシ基含有単量体 ｃ）カルボキシル基含有単量体 ｄ）ジエン化合物 ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル及び （Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能な少なくとも一
種の単量体、０〜１５重量％ の組成を有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））
が５以上である共重合体ゴム、並びに、 （２）（Ａ）少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表さ
れるシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、５〜９
５重量％
す。ここでｍは２〜４の整数である。） （Ｃ）下記の群から選ばれる少なくとも一種の単量体、
０〜１０重量％ ａ）活性ハロゲン基含有単量体 ｂ）エポキシ基含有単量体 ｃ）カルボキシル基含有単量体 ｄ）ジエン化合物 ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル及び （Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能な少なくとも一
種の単量体、０〜１５重量％ の組成を有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））
が５以上である共重合体ゴム、並びに、 （２）（Ａ）少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表さ
れるシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、５〜９
５重量％
【００１２】
【化７】
【００１３】（式（Ｉ）中、Ｒ1は−ＣnＨ2n−または−
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜
６の整数である。） （Ｂ）少なくとも一種の下記一般式（ＩＩ）で表される
シアノアルキル基含有アクリル酸エステル、５〜９５重
量％
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜
６の整数である。） （Ｂ）少なくとも一種の下記一般式（ＩＩ）で表される
シアノアルキル基含有アクリル酸エステル、５〜９５重
量％
【００１４】
【化８】
【００１５】（式（ＩＩ）中、Ｒ2は−ＣmＨ2m−を表
す。ここでｍは２〜４の整数である。） （Ｃ）下記の群から選ばれる少なくとも一種の単量体、
０〜１０重量％ ａ）活性ハロゲン基含有単量体 ｂ）エポキシ基含有単量体 ｃ）カルボキシル基含有単量体 ｄ）ジエン化合物 ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル及び （Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能な少なくとも一
種の単量体、０〜１５重量％ からなる単量体混合物をラジカル開始剤の存在下で共重
合することを特徴とする共重合体ゴムの製造方法に関す
るものである。
す。ここでｍは２〜４の整数である。） （Ｃ）下記の群から選ばれる少なくとも一種の単量体、
０〜１０重量％ ａ）活性ハロゲン基含有単量体 ｂ）エポキシ基含有単量体 ｃ）カルボキシル基含有単量体 ｄ）ジエン化合物 ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル及び （Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能な少なくとも一
種の単量体、０〜１５重量％ からなる単量体混合物をラジカル開始剤の存在下で共重
合することを特徴とする共重合体ゴムの製造方法に関す
るものである。
【００１６】本発明の共重合体ゴムにおける単量体成分
（Ａ）は、少なくとも一種の上記一般式（Ｉ）で表され
るシアノエトキシ基含有アクリル酸エステルであり、具
体的にはアクリル酸２−（２−シアノエトキシ）エチ
ル、アクリル酸３−（２−シアノエトキシ）プロピル、
アクリル酸４−（２−シアノエトキシ）ブチル、アクリ
ル酸５−（２−シアノエトキシ）ペンチル、アクリル酸
６−（２−シアノエトキシ）ヘキシル、アクリル酸２−
［２−（２−シアノエトキシ）エトキシ］エチルが挙げ
られ、単独または二種以上を組み合わせて用いることが
できる。これらのうちアクリル酸２−（２−シアノエト
キシ）エチル及び／またはアクリル酸４−（２−シアノ
エトキシ）ブチルが特に好ましい。
（Ａ）は、少なくとも一種の上記一般式（Ｉ）で表され
るシアノエトキシ基含有アクリル酸エステルであり、具
体的にはアクリル酸２−（２−シアノエトキシ）エチ
ル、アクリル酸３−（２−シアノエトキシ）プロピル、
アクリル酸４−（２−シアノエトキシ）ブチル、アクリ
ル酸５−（２−シアノエトキシ）ペンチル、アクリル酸
６−（２−シアノエトキシ）ヘキシル、アクリル酸２−
［２−（２−シアノエトキシ）エトキシ］エチルが挙げ
られ、単独または二種以上を組み合わせて用いることが
できる。これらのうちアクリル酸２−（２−シアノエト
キシ）エチル及び／またはアクリル酸４−（２−シアノ
エトキシ）ブチルが特に好ましい。
【００１７】本発明の共重合体ゴムにおける単量体成分
（Ｂ）は、少なくとも一種の上記一般式（ＩＩ）で表さ
れるシアノアルキル基含有アクリル酸エステルであり、
具体的にはアクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３
−シアノプロピル、アクリル酸４−シアノブチルが挙げ
られ、単独または二種以上を組み合わせて用いることが
できる。これらのうちアクリル酸２−シアノエチルが特
に好ましい。
（Ｂ）は、少なくとも一種の上記一般式（ＩＩ）で表さ
れるシアノアルキル基含有アクリル酸エステルであり、
具体的にはアクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３
−シアノプロピル、アクリル酸４−シアノブチルが挙げ
られ、単独または二種以上を組み合わせて用いることが
できる。これらのうちアクリル酸２−シアノエチルが特
に好ましい。
【００１８】本発明の共重合体ゴムにおける単量体成分
（Ｃ）は、ａ）活性ハロゲン基含有単量体、ｂ）エポキ
シ基含有単量体、ｃ）カルボキシル基含有単量体、ｄ）
ジエン化合物、ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基
含有（メタ）アクリル酸エステルの群より選ばれる少な
くとも一種の単量体である。
（Ｃ）は、ａ）活性ハロゲン基含有単量体、ｂ）エポキ
シ基含有単量体、ｃ）カルボキシル基含有単量体、ｄ）
ジエン化合物、ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基
含有（メタ）アクリル酸エステルの群より選ばれる少な
くとも一種の単量体である。
【００１９】ａ）活性ハロゲン基含有単量体の具体例と
しては、ビニルクロロアセテート、ビニルクロロプロピ
オネート、アリルクロロアセテート、アリルクロロプロ
ピオネート、２−クロロエチルビニルエーテル、クロロ
メチルスチレン、２−クロロエチルアクリレート、クロ
ロメチルビニルケトン、２−クロロアセトキシメチル−
５−ノルボルネン、クロロ酢酸と不飽和グリシジル化合
物との反応生成物等が挙げられ、これらのうちビニルク
ロロアセテート、２−クロロエチルビニルエーテル、２
−クロロエチルアクリレートが特に好ましい。
しては、ビニルクロロアセテート、ビニルクロロプロピ
オネート、アリルクロロアセテート、アリルクロロプロ
ピオネート、２−クロロエチルビニルエーテル、クロロ
メチルスチレン、２−クロロエチルアクリレート、クロ
ロメチルビニルケトン、２−クロロアセトキシメチル−
５−ノルボルネン、クロロ酢酸と不飽和グリシジル化合
物との反応生成物等が挙げられ、これらのうちビニルク
ロロアセテート、２−クロロエチルビニルエーテル、２
−クロロエチルアクリレートが特に好ましい。
【００２０】ｂ）エポキシ基含有単量体の具体例として
は、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエー
テル等が挙げられ、これらのうちグリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエー
テルが特に好ましい。
は、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエー
テル等が挙げられ、これらのうちグリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエー
テルが特に好ましい。
【００２１】ｃ）カルボキシル基含有単量体の具体例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカル
ボン酸類、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等の不飽
和ジカルボン酸類のモノアルキルエステルまたはモノア
ルコキシアルキルエステル類等が挙げられ、これらのう
ちアクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。
しては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカル
ボン酸類、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等の不飽
和ジカルボン酸類のモノアルキルエステルまたはモノア
ルコキシアルキルエステル類等が挙げられ、これらのう
ちアクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。
【００２２】ｄ）ジエン化合物の具体例としては、アル
キリデンノルボルネン、アルケニルノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンおよびそ
のダイマー等の非共役ジエン類、ブタジエン、イソプレ
ン等の共役ジエン類が挙げられ、これらのうちエチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエンが特に好まし
い。
キリデンノルボルネン、アルケニルノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンおよびそ
のダイマー等の非共役ジエン類、ブタジエン、イソプレ
ン等の共役ジエン類が挙げられ、これらのうちエチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエンが特に好まし
い。
【００２３】ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含
有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、ジヒ
ドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジ
ヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチル（メタ）ア
クリレート等が挙げられ、これらのうちジヒドロジシク
ロペンタジエニル（メタ）アクリレートが特に好まし
い。
有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、ジヒ
ドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジ
ヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチル（メタ）ア
クリレート等が挙げられ、これらのうちジヒドロジシク
ロペンタジエニル（メタ）アクリレートが特に好まし
い。
【００２４】本発明の共重合体ゴムにおける単量体成分
（Ｄ）は、上記単量体成分（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能
な単量体であり、本発明を損なわない範囲で使用され
る。具体的にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のビニルあるいはビニリデンニトリル化合物類：アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル
等のアクリル酸アルキルエステル類：アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル等のア
クリル酸アルコキシアルキルエステル類：メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル類：メタクリル酸
メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタク
リル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエトキシ
エチル等のメタクリル酸アルコキシアルキルエステル
類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類：スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル
化合物類：マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸
ジエチル、フマル酸ジｎ−ブチル等の不飽和ジカルボン
酸のジアルキルエステル類：マレイン酸ジメトキシエチ
ル、フマル酸ジメトキシエチル等の不飽和ジカルボン酸
のジアルコキシアルキルエステル類：アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−アルコキシアクリ
ルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド等のビニル
アミド類等が挙げられ、単独または二種以上を組み合わ
せて用いることができる。これらのうちアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、側鎖の炭素数４以下のアクリ
ル酸アルキルエステル類、側鎖の炭素数６以下のアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステル類が特に好ましい。
（Ｄ）は、上記単量体成分（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能
な単量体であり、本発明を損なわない範囲で使用され
る。具体的にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のビニルあるいはビニリデンニトリル化合物類：アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル
等のアクリル酸アルキルエステル類：アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシエトキシエチル等のア
クリル酸アルコキシアルキルエステル類：メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル類：メタクリル酸
メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタク
リル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエトキシ
エチル等のメタクリル酸アルコキシアルキルエステル
類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類：スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル
化合物類：マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸
ジエチル、フマル酸ジｎ−ブチル等の不飽和ジカルボン
酸のジアルキルエステル類：マレイン酸ジメトキシエチ
ル、フマル酸ジメトキシエチル等の不飽和ジカルボン酸
のジアルコキシアルキルエステル類：アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−アルコキシアクリ
ルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド等のビニル
アミド類等が挙げられ、単独または二種以上を組み合わ
せて用いることができる。これらのうちアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、側鎖の炭素数４以下のアクリ
ル酸アルキルエステル類、側鎖の炭素数６以下のアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステル類が特に好ましい。
【００２５】本発明の共重合体ゴムにおける単量体成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の比率は、（Ａ）：５
〜９５重量％、（Ｂ）：５〜９５重量％、（Ｃ）：０〜
１０重量％、（Ｄ）：０〜１５重量％である。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の比率は、（Ａ）：５
〜９５重量％、（Ｂ）：５〜９５重量％、（Ｃ）：０〜
１０重量％、（Ｄ）：０〜１５重量％である。
【００２６】単量体成分（Ａ）の比率が５重量％未満で
は耐寒性が損なわれ好ましくなく、９５重量％を越える
と耐燃料油透過性の改良が十分でない。好ましくは３０
〜７０重量％である。
は耐寒性が損なわれ好ましくなく、９５重量％を越える
と耐燃料油透過性の改良が十分でない。好ましくは３０
〜７０重量％である。
【００２７】単量体成分（Ｂ）の比率が５重量％未満で
は耐燃料油透過性の改良が十分でなく、９５重量％を越
えると耐寒性が低下し好ましくない。好ましくは３０〜
７０重量％である。
は耐燃料油透過性の改良が十分でなく、９５重量％を越
えると耐寒性が低下し好ましくない。好ましくは３０〜
７０重量％である。
【００２８】単量体成分（Ｃ）の比率が１０重量％を越
えると加硫が過度に進行して満足な加硫物を得ることが
できない。好ましくは５重量％以下である。
えると加硫が過度に進行して満足な加硫物を得ることが
できない。好ましくは５重量％以下である。
【００２９】単量体成分（Ｄ）の比率が１５重量％を越
えると本発明の共重合体の特徴である耐油性および耐燃
料油透過性を損なう可能性がある。好ましくは１０重量
％以下である。
えると本発明の共重合体の特徴である耐油性および耐燃
料油透過性を損なう可能性がある。好ましくは１０重量
％以下である。
【００３０】本発明の共重合体ゴムは、上記単量体成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の混合物を無機あるい
は有機の過酸化物、アゾ化合物、レドックス系開始剤等
のラジカル開始剤の存在下でラジカル共重合することに
より製造される。重合の方法としては塊状重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が可能であり、
このうち乳化重合が特に好ましい。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の混合物を無機あるい
は有機の過酸化物、アゾ化合物、レドックス系開始剤等
のラジカル開始剤の存在下でラジカル共重合することに
より製造される。重合の方法としては塊状重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が可能であり、
このうち乳化重合が特に好ましい。
【００３１】例えば乳化重合の場合、本発明の共重合体
ゴムは以下の方法で製造される。
ゴムは以下の方法で製造される。
【００３２】上記単量体成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）の混合物、および必要であれば分子量調節剤との
混合物を乳化剤水溶液と混合し乳化する。この乳化液に
開始剤を添加して重合することにより共重合体ゴムのラ
テックスが得られる。分子量調節剤としては通常、ｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類
が使用される。乳化剤としては、アルキル硫酸アルカリ
金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アル
カリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルリン酸アルカリ金属塩等のアニオン系、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル等のノニオン系いずれの界面活性剤
も使用可能である。開始剤としては、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、パラメンタンハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド等の無機あるいは有機の過酸
化物、または上記過酸化物と硫酸第一鉄、ハイドロサル
ファイトナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート（ロンガリット）等の還元剤を併用したレ
ドックス系が使用される。
（Ｄ）の混合物、および必要であれば分子量調節剤との
混合物を乳化剤水溶液と混合し乳化する。この乳化液に
開始剤を添加して重合することにより共重合体ゴムのラ
テックスが得られる。分子量調節剤としては通常、ｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類
が使用される。乳化剤としては、アルキル硫酸アルカリ
金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アル
カリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルリン酸アルカリ金属塩等のアニオン系、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル等のノニオン系いずれの界面活性剤
も使用可能である。開始剤としては、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、パラメンタンハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド等の無機あるいは有機の過酸
化物、または上記過酸化物と硫酸第一鉄、ハイドロサル
ファイトナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート（ロンガリット）等の還元剤を併用したレ
ドックス系が使用される。
【００３３】重合は０〜８０℃、好ましくは５〜６０℃
の温度で行われる。重合時の発熱が大きく温度の制御が
困難な場合は、乳化剤水溶液に単量体混合物を少量ずつ
分割あるいは連続で添加しながら重合することができ
る。重合終了後、得られたラテックスを塩化ナトリウ
ム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の無機塩の水
溶液に投入して、ポリマーを析出させ、水洗、乾燥する
ことにより目的とする共重合体ゴムを得る。
の温度で行われる。重合時の発熱が大きく温度の制御が
困難な場合は、乳化剤水溶液に単量体混合物を少量ずつ
分割あるいは連続で添加しながら重合することができ
る。重合終了後、得られたラテックスを塩化ナトリウ
ム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の無機塩の水
溶液に投入して、ポリマーを析出させ、水洗、乾燥する
ことにより目的とする共重合体ゴムを得る。
【００３４】本発明の共重合体ゴムは、通常知られてい
るアクリルゴムと同様の方法で加硫することが可能であ
る。本発明の共重合体ゴムの加硫は単量体成分（Ｃ）の
種類により選択される加硫剤を使用し、必要に応じて加
硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、安定
剤等を配合して行われる。
るアクリルゴムと同様の方法で加硫することが可能であ
る。本発明の共重合体ゴムの加硫は単量体成分（Ｃ）の
種類により選択される加硫剤を使用し、必要に応じて加
硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、安定
剤等を配合して行われる。
【００３５】例えば単量体成分（Ｃ）が活性ハロゲン基
含有単量体である場合に使用される加硫剤としては、ポ
リアミン、ポリアミン塩、金属石鹸と硫黄または硫黄供
与化合物との併用系、有機カルボン酸アンモニウム塩、
トリメルカプトトリアジン、ジメルカプトトリアジン等
のトリアジン誘導体とジチオカルバミン酸塩または金属
石鹸との併用系等が例示される。
含有単量体である場合に使用される加硫剤としては、ポ
リアミン、ポリアミン塩、金属石鹸と硫黄または硫黄供
与化合物との併用系、有機カルボン酸アンモニウム塩、
トリメルカプトトリアジン、ジメルカプトトリアジン等
のトリアジン誘導体とジチオカルバミン酸塩または金属
石鹸との併用系等が例示される。
【００３６】単量体成分（Ｃ）がエポキシ基含有単量体
である場合に使用される加硫剤としては、ポリアミン、
ポリアミン塩、ジチオカルバミン酸塩、チオシアン酸
塩、有機カルボン酸アンモニウム塩、金属石鹸と硫黄ま
たは硫黄供与化合物との併用系、ポリカルボキシ化合物
あるいはカルボン酸無水物と第四級アンモニウム塩また
は第四級ホスホニウム塩との併用系、イミダゾール化合
物とアルキル硫酸塩との併用系、グアニジンあるいはグ
アニジン誘導体と硫黄または硫黄供与化合物との併用
系、アルキルトリメチルアンモニウム塩とイソシアヌル
酸との併用系等が例示される。
である場合に使用される加硫剤としては、ポリアミン、
ポリアミン塩、ジチオカルバミン酸塩、チオシアン酸
塩、有機カルボン酸アンモニウム塩、金属石鹸と硫黄ま
たは硫黄供与化合物との併用系、ポリカルボキシ化合物
あるいはカルボン酸無水物と第四級アンモニウム塩また
は第四級ホスホニウム塩との併用系、イミダゾール化合
物とアルキル硫酸塩との併用系、グアニジンあるいはグ
アニジン誘導体と硫黄または硫黄供与化合物との併用
系、アルキルトリメチルアンモニウム塩とイソシアヌル
酸との併用系等が例示される。
【００３７】単量体成分（Ｃ）がカルボキシル基含有単
量体である場合に使用される加硫剤としては、ポリエポ
キシ化合物と四級アンモニウム塩または四級ホスホニウ
ム塩との併用系等が例示される。
量体である場合に使用される加硫剤としては、ポリエポ
キシ化合物と四級アンモニウム塩または四級ホスホニウ
ム塩との併用系等が例示される。
【００３８】単量体成分（Ｃ）がジエン化合物またはジ
ヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリル
酸エステルである場合に使用される加硫剤としては、イ
オウ、チウラム系化合物、有機過酸化物等が例示され
る。
ヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリル
酸エステルである場合に使用される加硫剤としては、イ
オウ、チウラム系化合物、有機過酸化物等が例示され
る。
【００３９】単量体成分（Ｃ）の比率が０．１重量％以
下である場合に使用される加硫剤としては、有機過酸化
物と共架橋剤との併用系、ポリエポキシ化合物と四級ア
ンモニウム塩または四級ホスホニウム塩との併用系等が
例示される。
下である場合に使用される加硫剤としては、有機過酸化
物と共架橋剤との併用系、ポリエポキシ化合物と四級ア
ンモニウム塩または四級ホスホニウム塩との併用系等が
例示される。
【００４０】本発明の共重合体ゴムは加硫により、耐油
性、耐燃料油透過性、機械的強度に優れた加硫物を得る
ことができ、自動車用燃料ホース、シール材等の高い耐
燃料油性が要求される各種の用途に使用することができ
る。
性、耐燃料油透過性、機械的強度に優れた加硫物を得る
ことができ、自動車用燃料ホース、シール材等の高い耐
燃料油性が要求される各種の用途に使用することができ
る。
【００４１】
【実施例】以下の記述において、部は重量部を表す。共
重合体ゴムの組成は元素分析、酸素フラスコ燃焼法によ
る共重合体中の窒素、炭素、水素、塩素の定量、ＪＩＳ
Ｋ７２３６に従って測定したエポキシ当量、ヨウ素価滴
定法による二重結合の定量により決定した。ムーニー粘
度はＪＩＳ Ｋ６３００、加硫ゴム物性はＪＩＳＫ６３
０１に従って評価した。耐燃料油性は体積膨潤度および
透過量により評価した。体積膨潤度は加硫ゴムを燃料油
Ｃ中に５０℃で３日浸漬した後の体積変化率を測定する
ことにより求めた。透過量は、約３００ｇの燃料油Ｃを
アルミ製容器に移し、１ミリ厚の加硫ゴムシートで密閉
した後、図１に示す状態で２５℃、９日間静置し、その
重量変化を測定することにより算出した（燃料油Ｃに接
触したゴムシート１００ｃｍ2当りの透過量で示す）。
またガラス転移温度は試料として未加硫ゴムを使用し、
セイコー電子社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）により毎分
１０℃の昇温速度で測定した。尚、組成分析及びＤＳＣ
測定には、塩析、乾燥後の共重合体ゴムをアセトン／メ
タノール、及びアセトン／純水で再沈精製したものを用
いた。
重合体ゴムの組成は元素分析、酸素フラスコ燃焼法によ
る共重合体中の窒素、炭素、水素、塩素の定量、ＪＩＳ
Ｋ７２３６に従って測定したエポキシ当量、ヨウ素価滴
定法による二重結合の定量により決定した。ムーニー粘
度はＪＩＳ Ｋ６３００、加硫ゴム物性はＪＩＳＫ６３
０１に従って評価した。耐燃料油性は体積膨潤度および
透過量により評価した。体積膨潤度は加硫ゴムを燃料油
Ｃ中に５０℃で３日浸漬した後の体積変化率を測定する
ことにより求めた。透過量は、約３００ｇの燃料油Ｃを
アルミ製容器に移し、１ミリ厚の加硫ゴムシートで密閉
した後、図１に示す状態で２５℃、９日間静置し、その
重量変化を測定することにより算出した（燃料油Ｃに接
触したゴムシート１００ｃｍ2当りの透過量で示す）。
またガラス転移温度は試料として未加硫ゴムを使用し、
セイコー電子社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）により毎分
１０℃の昇温速度で測定した。尚、組成分析及びＤＳＣ
測定には、塩析、乾燥後の共重合体ゴムをアセトン／メ
タノール、及びアセトン／純水で再沈精製したものを用
いた。
【００４２】実施例１
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム４部、リン酸水素二ナトリウム０．８部、リン酸二
水素ナトリウム０．２部および蒸留水２００部からなる
乳化剤水溶液を１５℃に保持し十分に窒素置換した後、
硫酸第一鉄０．１部、エチレンジアミン四酢酸三ナトリ
ウム０．２部を添加した。
ウム４部、リン酸水素二ナトリウム０．８部、リン酸二
水素ナトリウム０．２部および蒸留水２００部からなる
乳化剤水溶液を１５℃に保持し十分に窒素置換した後、
硫酸第一鉄０．１部、エチレンジアミン四酢酸三ナトリ
ウム０．２部を添加した。
【００４３】これに予め十分窒素置換した表１に示す組
成のモノマー混合物１００部とｎ−ドデシルメルカプタ
ン０．０２６部の混合物を３時間かけて連続的に添加
し、これと同時にｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド０．１２重量％水溶液を毎時１．６部の速度で滴下
することにより重合を行った。単量体混合物を全て添加
し、更に２時間重合を継続した後、２，２−メチレンビ
ス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
を０．２部添加して重合を終了した。ラテックスの固形
分から算出した単量体の転化率は９７％であった。得ら
れた重合体ラテックスを８５℃の１重量％塩化カルシウ
ム水溶液に投入して重合体を単離し、十分洗浄した後、
９０℃で４時間乾燥することにより、生ゴムムーニー粘
度ＭＬ1+ 4 （１００℃）が２７の重合体が得られた。
成のモノマー混合物１００部とｎ−ドデシルメルカプタ
ン０．０２６部の混合物を３時間かけて連続的に添加
し、これと同時にｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド０．１２重量％水溶液を毎時１．６部の速度で滴下
することにより重合を行った。単量体混合物を全て添加
し、更に２時間重合を継続した後、２，２−メチレンビ
ス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
を０．２部添加して重合を終了した。ラテックスの固形
分から算出した単量体の転化率は９７％であった。得ら
れた重合体ラテックスを８５℃の１重量％塩化カルシウ
ム水溶液に投入して重合体を単離し、十分洗浄した後、
９０℃で４時間乾燥することにより、生ゴムムーニー粘
度ＭＬ1+ 4 （１００℃）が２７の重合体が得られた。
【００４４】本実施例で得られた重合体はＤＳＣ測定よ
り−３２℃に単ーのガラス転移温度が認められ、重合体
の構成成分であるアクリル酸４−（２−シアノエトキ
シ）ブチル、アクリル酸２−シアノエチルおよびビニル
クロロアセテートそれぞれの単独重合体に対応するガラ
ス転移温度とは明らかに異なっていた。この結果および
重合体の組成分析より、本実施例で得られた重合体は表
１に示すようにアクリル酸４−（２−シアノエトキシ）
ブチル６９．０重量％、アクリル酸２−シアノエチル３
０．１重量％、ビニルクロロアセテート０．９重量％か
らなるランダム共重合体であることが明らかである。
り−３２℃に単ーのガラス転移温度が認められ、重合体
の構成成分であるアクリル酸４−（２−シアノエトキ
シ）ブチル、アクリル酸２−シアノエチルおよびビニル
クロロアセテートそれぞれの単独重合体に対応するガラ
ス転移温度とは明らかに異なっていた。この結果および
重合体の組成分析より、本実施例で得られた重合体は表
１に示すようにアクリル酸４−（２−シアノエトキシ）
ブチル６９．０重量％、アクリル酸２−シアノエチル３
０．１重量％、ビニルクロロアセテート０．９重量％か
らなるランダム共重合体であることが明らかである。
【００４５】得られた共重合体ゴムを表２に示す配合に
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表１に物性評価の結果を示す。
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表１に物性評価の結果を示す。
【００４６】実施例２
表１に示す組成のモノマー混合物を実施例１と同じ方法
で共重合することにより、９７％の転化率で重合体が得
られた。この重合体についてＤＳＣ測定を行ったとこ
ろ、これを構成する単量体それぞれの単独重合体のもの
とは全く異なる単ーのガラス転移温度を示した。加えて
組成分析より、この重合体は表１に示す組成のランダム
共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９７％の転化率で重合体が得
られた。この重合体についてＤＳＣ測定を行ったとこ
ろ、これを構成する単量体それぞれの単独重合体のもの
とは全く異なる単ーのガラス転移温度を示した。加えて
組成分析より、この重合体は表１に示す組成のランダム
共重合体であることが認められた。
【００４７】得られた共重合体ゴムを実施例１と同様の
方法により加硫し、評価を行った。表１に物性評価の結
果を示す。
方法により加硫し、評価を行った。表１に物性評価の結
果を示す。
【００４８】実施例３〜６
表１に示す組成のモノマー混合物を実施例１と同じ方法
で共重合することにより、９６〜９８％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単一のガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表１に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９６〜９８％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単一のガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表１に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
【００４９】得られた共重合体ゴムを表３に示す配合に
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表１に物性評価の結果を示す。
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表１に物性評価の結果を示す。
【００５０】比較例１
表１に示す組成のモノマー混合物を、ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド水溶液の濃度が０．０２５重量
％、ｎ−ドデシルメルカプタン量が０．０１９部、及び
後重合時間が１時間であること以外は全て実施例１と同
じ方法で共重合することにより、９８％の転化率で重合
体が得られた。この重合体の生ゴムムーニー粘度ＭＬ
1+4（１００℃）は９であった。ＤＳＣ測定より−４６
℃にガラス転移温度を示し、且つ組成分析結果より、表
１に示す組成のランダム共重合体であることが認められ
た。
ハイドロパーオキサイド水溶液の濃度が０．０２５重量
％、ｎ−ドデシルメルカプタン量が０．０１９部、及び
後重合時間が１時間であること以外は全て実施例１と同
じ方法で共重合することにより、９８％の転化率で重合
体が得られた。この重合体の生ゴムムーニー粘度ＭＬ
1+4（１００℃）は９であった。ＤＳＣ測定より−４６
℃にガラス転移温度を示し、且つ組成分析結果より、表
１に示す組成のランダム共重合体であることが認められ
た。
【００５１】得られた共重合体ゴムを実施例１と同様の
方法により加硫し、評価を行った。表１に物性評価の結
果を示す。
方法により加硫し、評価を行った。表１に物性評価の結
果を示す。
【００５２】実施例７〜１２
表４に示す組成のモノマー混合物を実施例１と同じ方法
で共重合することにより、９６〜９８％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単一のガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表４に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９６〜９８％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単一のガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表４に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
【００５３】得られた共重合体ゴムを表５に示す配合に
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表４に物性評価の結果を示す。
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表４に物性評価の結果を示す。
【００５４】比較例２
表４に示す組成のモノマー混合物を比較例１と同じ方法
で共重合することにより、９８％の転化率で重合体が得
られた。この重合体の生ゴムムーニー粘度ＭＬ1+4（１
００℃）は１０であった。ＤＳＣ測定より−４６℃にガ
ラス転移温度を示し、且つ組成分析結果より、表４に示
す組成のランダム共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９８％の転化率で重合体が得
られた。この重合体の生ゴムムーニー粘度ＭＬ1+4（１
００℃）は１０であった。ＤＳＣ測定より−４６℃にガ
ラス転移温度を示し、且つ組成分析結果より、表４に示
す組成のランダム共重合体であることが認められた。
【００５５】得られた共重合体ゴムを実施例７と同様の
方法により加硫し、評価を行った。表４に物性評価の結
果を示す。
方法により加硫し、評価を行った。表４に物性評価の結
果を示す。
【００５６】実施例１３、１４
表６に示す組成のモノマー混合物を実施例１と同じ方法
で共重合することにより、９６〜９７％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単ーのガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表６に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９６〜９７％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単ーのガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表６に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
【００５７】得られた共重合体ゴムを表７に示す配合に
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表６に物性評価の結果を示す。
従ってロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表６に物性評価の結果を示す。
【００５８】実施例１５〜１８
表６に示す組成のモノマー混合物を実施例１と同じ方法
で共重合することにより、９６〜９８％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単ーのガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表６に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９６〜９８％の転化率で重合
体が得られた。これらの重合体についてＤＳＣ測定を行
ったところ、これらを構成する単量体それぞれの単独重
合体のものとは全く異なる単ーのガラス転移温度を示し
た。加えて組成分析より、これらの重合体は表６に示す
組成のランダム共重合体であることが認められた。
【００５９】得られた共重合体ゴムを表８に示す配合に
従ってロール混練し１７０℃で１０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表６に物性評価の結果を示す。
従ってロール混練し１７０℃で１０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表６に物性評価の結果を示す。
【００６０】実施例１９
表６に示す組成のモノマー混合物を実施例１と同じ方法
で共重合することにより、９８％の転化率で重合体が得
られた。この重合体についてＤＳＣ測定を行ったとこ
ろ、これを構成する単量体それぞれの単独重合体のもの
とは全く異なる単ーのガラス転移温度を示した。加えて
組成分析より、この重合体は表６に示す組成のランダム
共重合体であることが認められた。
で共重合することにより、９８％の転化率で重合体が得
られた。この重合体についてＤＳＣ測定を行ったとこ
ろ、これを構成する単量体それぞれの単独重合体のもの
とは全く異なる単ーのガラス転移温度を示した。加えて
組成分析より、この重合体は表６に示す組成のランダム
共重合体であることが認められた。
【００６１】得られた共重合体ゴムを表９に示す配合に
従ってロール混練し１７０℃で１０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表６に物性評価の結果を示す。
従ってロール混練し１７０℃で１０分プレス加硫を行う
ことにより加硫ゴムシートを作製した。更にこれをギア
オーブン中１５０℃で４時間、後加硫したのち評価を行
った。表６に物性評価の結果を示す。
【００６２】比較例３〜６
表１０に示す種々のゴムを用いて表１０の配合及び加硫
条件に従って加硫ゴムシートを作製し、評価を行った。
表１０に物性評価の結果を示す。
条件に従って加硫ゴムシートを作製し、評価を行った。
表１０に物性評価の結果を示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【表５】
【００６８】
【表６】
【００６９】
【表７】
【００７０】
【表８】
【００７１】
【表９】
【００７２】
【表１０】
【００７３】
【発明の効果】以上の結果より、本発明によりフッ素ゴ
ムに近い極めて優れた耐油性および耐燃料油透過性を有
し、容易に加硫可能で機械的強度の改良された新規な耐
燃料油性共重合体ゴムが与えられることが明らかであ
る。
ムに近い極めて優れた耐油性および耐燃料油透過性を有
し、容易に加硫可能で機械的強度の改良された新規な耐
燃料油性共重合体ゴムが与えられることが明らかであ
る。
【図１】本発明の実施例１〜１９、比較例１〜６で行っ
た燃料油透過性試験の模式図である。
た燃料油透過性試験の模式図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 220/34
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】（Ａ）少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）
で表されるシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、
５〜９５重量％ 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ1は−ＣnＨ2n−または−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜６の整数であ
る。） （Ｂ）少なくとも一種の下記一般式（ＩＩ）で表される
シアノアルキル基含有アクリル酸エステル、５〜９５重
量％ 【化２】 （式（ＩＩ）中、Ｒ2は−ＣmＨ2m−を表す。ここでｍは
２〜４の整数である。） （Ｃ）下記の群から選ばれる少なくとも一種の単量体、
０〜１０重量％ ａ）活性ハロゲン基含有単量体 ｂ）エポキシ基含有単量体 ｃ）カルボキシル基含有単量体 ｄ）ジエン化合物 ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル 及び （Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能な少なくとも一
種の単量体、０〜１５重量％ の組成を有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））
が５以上である共重合体ゴム。 - 【請求項２】上記（Ｃ）の活性ハロゲン基含有単量体
が、ビニルクロロアセテート、２−クロロエチルビニル
エーテルまたは２−クロロエチルアクリレートである請
求項１の共重合体ゴム。 - 【請求項３】上記（Ｃ）のエポキシ基含有単量体が、グ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートまた
はアリルグリシジルエーテルである請求項１の共重合体
ゴム。 - 【請求項４】上記（Ｃ）のカルボキシル基含有単量体
が、アクリル酸またはメタクリル酸である請求項１の共
重合体ゴム。 - 【請求項５】上記（Ｃ）のジエン化合物が、エチリデン
ノルボルネンまたはジシクロペンタジエンである請求項
１の共重合体ゴム。 - 【請求項６】上記（Ｃ）のジヒドロジシクロペンタジエ
ニル基含有（メタ）アクリル酸エステルが、ジヒドロジ
シクロペンタジエニルアクリレートまたはジヒドロジシ
クロペンタジエニルメタクリレートである請求項１の共
重合体ゴム。 - 【請求項７】上記（Ｄ）の（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能
な少なくとも一種の単量体が、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルである請求項１の共重合体ゴム。 - 【請求項８】上記（Ｄ）の（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能
な少なくとも一種の単量体が、側鎖の炭素数４以下のア
クリル酸アルキルエステルまたは側鎖の炭素数６以下の
アクリル酸アルコキシアルキルエステルである請求項１
の共重合体ゴム。 - 【請求項９】（Ａ）少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）
で表されるシアノエトキシ基含有アクリル酸エステル、
５〜９５重量％ 【化３】 （式（Ｉ）中、Ｒ1は−ＣnＨ2n−または−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜６の整数であ
る。） （Ｂ）少なくとも一種の下記一般式（ＩＩ）で表される
シアノアルキル基含有アクリル酸エステル、５〜９５重
量％ 【化４】 （式（ＩＩ）中、Ｒ2は−ＣmＨ2m−を表す。ここでｍは
２〜４の整数である。） （Ｃ）下記の群から選ばれる少なくとも一種の単量体、
０〜１０重量％ ａ）活性ハロゲン基含有単量体 ｂ）エポキシ基含有単量体 ｃ）カルボキシル基含有単量体 ｄ）ジエン化合物 ｅ）ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）ア
クリル酸エステル 及び （Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｃ）と共重合可能な少なくとも一
種の単量体、０〜１５重量％ からなる単量体混合物をラジカル開始剤の存在下で共重
合することを特徴とする共重合体ゴムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32429593A JP3396933B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 共重合体ゴムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32429593A JP3396933B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 共重合体ゴムおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179529A JPH07179529A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3396933B2 true JP3396933B2 (ja) | 2003-04-14 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP (1) | JP3396933B2 (ja) |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP32429593A patent/JP3396933B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07179529A (ja) | 1995-07-18 |
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