JP3394004B2 - α−オレフィンの重合及び共重合用触媒系 - Google Patents

α−オレフィンの重合及び共重合用触媒系

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JP3394004B2 JP12061399A JP12061399A JP3394004B2 JP 3394004 B2 JP3394004 B2 JP 3394004B2 JP 12061399 A JP12061399 A JP 12061399A JP 12061399 A JP12061399 A JP 12061399A JP 3394004 B2 JP3394004 B2 JP 3394004B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は不均質触媒組成物
(系)及びオレフィンの重合における該触媒組成物の使
用に関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】均質な触媒系が或る欠
点を呈することは良く知られており;即ち均質触媒系を
懸濁重合法で用いる時には、製造した重合体の一部は反
応器の壁面に付着し;この作用は技術的には「反応器の
汚染」と呼ばれる。その上、大抵の場合には、得られた
重合体の粒度はきわめて小さく、嵩密度は低く、かくし
て工業的製造は低下する。反応器を汚染しないように防
止し且つ形成される重合体粒子の粒度及び形状を調節す
るためには、均質な触媒系を無機酸化物上に担持させ得
る。
【0003】近年、この目的を達成するために種々の予
備方策が用いられていた。欧州特許公開EPA-206794号
(エクソン社)は担体とメタロセンとアルモキサンとを
含有する触媒を開示している。担体を先ずアルモキサン
で処理し次いでメタロセンを添加する。欧州特許公開EP
-A-295312号(三井社)は、アルモキサンを沈澱させ次
いで得られる材料にメタロセンを含浸させた担体よりな
る触媒を開示している。追加の助触媒は重合過程では用
いない。
【0004】メタロセンを担体表面と反応させる方法に
関する最初の出願は欧州特許第293815号(ヘキスト社)
である。メタロセンは担体表面上のOH基と反応するSiOR
基を含有する。
【0005】欧州特許第757053号(ヘキスト社)は、M-
R-Z-Cl基(但しMはSi、Ge又はSnであり、ZはB、Si、
Ge又はSnである)を含有するメタロセンに対して無機担
体のヒドロキシ基を反応させることによりメタロセンを
担持している。欧州特許第757992号(レプソル社)は、
無機担体のヒドロキシル基と反応するSi-Cl基を含有す
るメタロセンを包含してなる触媒を開示している。
【0006】本発明の目的はエチレンの(共)重合用の
担持触媒を製造することであり、該触媒の活性は不均質
重合法によっても低下されずしかもきわめて良好な形状
を有する重合体が得られるものである。
【0007】本発明に記載した方法に応じて、不均質触
媒を得ることができ;該触媒によって触媒粒子の周囲で
重合体を規則正しく成長させながらしかも反応器を汚染
することなく重合体の形状及び粒度分布を有効に調節す
ることができる。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は処理済みの多孔
質無機担体即ちその表面にアルモキサンを有する担体に
対して特定種類のメタロセン化合物を反応させることに
より得られた不均質触媒組成物に関する。
【0009】本発明によると、特定種類のメタロセン化
合物は次式(I); 〔式中Lは同じでも異なっても良く、シクロペンタジエ
ニル環又はインデニル環よりなる群から選ばれ;各々の
Rは個々に水素又はC1〜C20アルキル基から選ばれ;
各々のRIは同じでも異なっても良く、基SiRII 2である
か又は場合によっては基SiRII 2を含有し1〜20個の炭素
原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基であり;各々の
IIは個々に直鎖又は分枝鎖C1〜C20アルキル基であ
り;Mは周期律表の4族の金属であり;各々のXは個々
に塩素及び臭素から選ばれ;Lがシクロペンタジエニル
環である時はkは5に等しく、Lがインデニル環である
時はkは7に等しく;zは1に等しく;xは1に等し
く;yは2に等しく;x+y+zはMの原子価に等し
く;fは1〜kの範囲の整数である〕又は次式(II): 〔式中Lは同じでも異なっても良く、シクロペンタジエ
ニル環又はインデニル環よりなる群から選ばれ;各々の
Rは個々にC1〜C20アルキル基から選ばれ;各々のRI
は同じでも異なっても良く、1〜20個の炭素原子を含有
する二価の脂肪族炭化水素基であり;各々のRIIは個々
に直鎖又は分枝鎖C1〜C20アルキル基であり;QはSi
であり;Mは周期律表の4族の金属であり;各々のXは
個々に塩素及び臭素から選ばれ;Lがシクロペンタジエ
ニル環である時はkは5に等しく、Lがインデニル環で
ある時はkは7に等しく;mは1であり;a及びbは0
〜k−1の範囲の整数であり;cは0又は1に等しく;a
+b+cは少なくとも1であり;dは1又は2に等し
く;c+dは2である〕により定義される。
【0010】基RIOSiRII 3の例は限定されないが次の通
りである;CH2-CH2-OSiMe3;CH2-CH2-CH2-OSiMe3;CH2-
O-CH2-OSiMe3;O-CH2-CH2-OSiMe3;SiMe2-CH2-CH2-OSiM
e3;SiMe2-CH2-CH2-CH2-OSiMe3;SiMe2-CH2-CH2-CH2-CH
2-OSiMe3;CH2-C5H5-CH2-OSiMe3;CH(C2H5)-CH2-OSi(C2
H5)2Me;C(CH3)2-C(CH3)2-OSi(PhMe)3;CH(CH3)-CH(C
H3)-O-SiEtMe2;SiMe2-OSiMe3.好ましくは、基RIOSiR
II 3はCH2-CH2-OSiMe3,CH2-CH2-CH2-OSiMe3,CH2-O-CH2
-OSiMe3,O-CH2-CH2-OSiMe3,SiMe2-CH2-CH2-OSiMe3,S
iMe2-OSiMe3,SiMe2-CH2-CH2-CH2-OSiMe3から選ばれ
る。
【0011】前記式(I)、(II)及び(III)の化合物の好ま
しい構造は次の通りである: 但しCp, Ind, BzInd及びFluoはそれぞれシクロペンタジ
エニル環、インデニル環、ベンゾインデニル環及びフル
オレニル環(これらの環は場合によってはC1〜C20アル
キル基、C3〜C20シクロアルキル基、C6〜C20アリー
ル基、C3〜C20アルケニル基、C7〜C20アラルキル
基、C8〜C20アラルケニル基又はC7〜C20アルカリー
ル基によって置換されており、置換基の最大個数は置換
し得る水素の個数に応じて決まる)を表わし;R、RI
II及びXは前述した意義を有する。
【0012】本発明で用いるに好ましいメタロセン化合
物は次の通りである; 1.ビス(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロライド; 2.(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジエニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 3.(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジエニ
ル)(インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 4.(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジエニ
ル)(2−メチル−インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 5.(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 6.(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジエニ
ル)(9−メチル−フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 7.(トリメチルシロキシエチル−シクロペンタジエニ
ル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 8.〔1−(2−トリメチルシロキシエチル)インデニ
ル〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 9.〔1−(2−トリメチルシロキシエチル)インデニ
ル〕(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド;
【0013】10.ビス(トリメチルシロキシプロピル-シ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド; 11.(トリメチルシロキシプロピル-シクロペンタジエニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 12.(トリメチルシロキシプロピル-シクロペンタジエニ
ル)(インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 13.(トリメチルシロキシプロピル-シクロペンタジエニ
ル)(2-メチル-インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 14.(トリメチルシロキシプロピル-シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 15.(トリメチルシロキシプロピル-シクロペンタジエニ
ル)(9-メチル-フルオレニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 16.(トリメチルシロキシプロピル-シクロペンタジエニ
ル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 17.〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル)インデニ
ル〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド;
【0014】18.ビス(トリメチルシロキシ-メトキシ-
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド; 19.(トリメチルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 20.(トリメチルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 21.(トリメチルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(2-メチル-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 22.(トリメチルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 23.(トリメチルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(9-メチル-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 24.(トリメチルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0015】25.ビス(トリメチルシロキシ-エトキシ-
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド; 26.(トリメチルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 27.(トリメチルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 28.(トリメチルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(2-メチル-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 29.(トリメチルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 30.(トリメチルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(9-メチル-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 31.(トリメチルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエ
ニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0016】32.ビス〔トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニル〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 33.〔トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル〕(シクロペンタジエニル)ジル
コニウム ジクロライド; 34.〔トリメチルシロキシ-プロピル-(ジメチル)シリル
-シクロペンタジエニル〕(シクロペンタジエニル)ジル
コニウム ジクロライド; 35.〔トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル〕(インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 36.〔トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル〕(2-メチル-インデニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 37.〔トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル〕(フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 38.〔トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル〕(9-メチル-フルオレニル)ジル
コニウム ジクロライド; 39.〔トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
シクロペンタジエニル〕(ペンタメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライド; 40.ビス〔トリメチルシロキシ-(ジメチル)シリル-シク
ロペンタジエニル〕ジルコニウム ジクロライド; 41.〔トリメチルシロキシ-(ジメチル)シリル-シクロペ
ンタジエニル〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド;
【0017】42.ジメチルシランジイルビス(2-トリメ
チルシロキシエチル-シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 43.ジメチルシランジイルビス(3-トリメチルシロキシ
エチル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 44.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 45.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 46.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 47.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 48.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 49.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 50.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 51.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 52.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 53.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 54.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-ベンゾインデ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0018】55.ジメチルシランジイルビス(2-トリメ
チルシロキシプロピル-シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 56.ジメチルシランジイルビス(3-トリメチルシロキシ
プロピル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 57.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 58.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
プロピル-インデニル)〕(シクロペンタジエニル)ジル
コニウム ジクロライド; 59.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 60.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 61.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 62.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 63.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 64.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 65.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 66.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 67.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-ベンゾイン
デニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0019】68.ジメチルシランジイルビス(2-トリメ
チルシロキシ-メトキシ-シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 69.ジメチルシランジイルビス(3-トリメチルシロキシ-
メトキシ-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 70.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 71.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 72.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 73.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 74.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 75.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 76.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 77.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-メト
キシ-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0020】78.ジメチルシランジイルビス(2-トリメ
チルシロキシ-エトキシ-シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 79.ジメチルシランジイルビス(3-トリメチルシロキシ-
エトキシ-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 80.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 81.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 82.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 83.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 84.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 85.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 86.ジメチルシランジイル(2-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 87.ジメチルシランジイル(3-トリメチルシロキシ-エト
キシ-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0021】88.ジメチルシランジイルビス〔2-(トリ
メチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-シクロペン
タジエニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 89.ジメチルシランジイルビス〔3-(トリメチルシロキ
シ-エチル-(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 90.ジメチルシランジイル〔2-(トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-イ
ンデニル)ジルコニウム ジクロライド; 91.ジメチルシランジイル〔3-(トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-イ
ンデニル)ジルコニウム ジクロライド; 92.ジメチルシランジイル〔2-(トリメチルシロキシ-
(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メ
チル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 93.ジメチルシランジイル〔3-(トリメチルシロキシ-
(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メ
チル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 94.ジメチルシランジイル〔2-(トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(9-フ
ルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 95.ジメチルシランジイル〔3-(トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(9-フ
ルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 96.ジメチルシランジイル〔2-(トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔9-
(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 97.ジメチルシランジイル〔3-(トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔9-
(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 98.ジメチルシランジイル〔3-(トリメチルシロキシ-
(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 99.ジメチルシランジイル〔3-(トリメチルシロキシ-
(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メ
チルベンゾインデニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 100.ジメチルシランジイルビス〔1-(3-トリメチルシロ
キシ-(ジメチル)シリル)-インデニル〕ジルコニウム
ジクロライド; 101.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-(ジメチル)シリル)-インデニル〕(1-インデニル)ジル
コニウム ジクロライド;
【0022】102.イソプロピリデンビス(2-トリメチル
シロキシエチル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 103.イソプロピリデンビス(3-トリメチルシロキシエチ
ル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 104.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 105.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 106.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 107.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 108.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 109.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 110.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 111.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 112.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 113.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシエチル-
シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチルベンゾインデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0023】114.イソプロピリデンビス(2-トリメチル
シロキシプロピル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 115.イソプロピリデンビス(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 116.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 117.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 118.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 119.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 120.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 121.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 122.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 123.イソプロピリデン(2-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 124.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 125.イソプロピリデン(3-トリメチルシロキシプロピル
-シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチルベンゾインデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0024】126.イソプロピリデンビス〔2-(トリメチ
ルシロキシ-メトキシ)-シクロペンタジエニル〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 127.イソプロピリデンビス〔3-(トリメチルシロキシ-
メトキシ)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウム ジク
ロライド; 128.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 129.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 130.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 131.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 132.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 133.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 134.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 135.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0025】136.イソプロピリデンビス〔2-(トリメチ
ルシロキシ-エトキシ)-シクロペンタジエニル〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 137.イソプロピリデンビス〔3-(トリメチルシロキシ-
エトキシ)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウム ジク
ロライド; 138.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 139.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 140.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 141.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 142.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 143.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 144.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 145.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エト
キシ)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0026】146.イソプロピリデンビス〔2-(トリメチ
ルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジ
エニル〕ジルコニウム ジクロライド; 147.イソプロピリデンビス〔3-(トリメチルシロキシ-
エチル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 148.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-イン
デニル)ジルコニウム ジクロライド; 149.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-イン
デニル)ジルコニウム ジクロライド; 150.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-
メチルインデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 151.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-
メチルインデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 152.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(9-フル
オレニル)ジルコニウム ジクロライド; 153.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(9-フル
オレニル)ジルコニウム ジクロライド; 154.イソプロピリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-
メチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 155.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-
メチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 156.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-(ジメ
チル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 157.イソプロピリデン〔3-(トリメチルシロキシ-(ジメ
チル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチルベ
ンゾインデニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0027】158.エチリデンビス(2-トリメチルシロキ
シエチル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 159.エチリデンビス(3-トリメチルシロキシエチル-シ
クロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 160.エチリデン(3-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 161.エチリデン(2-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 162.エチリデン(3-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 163.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 164.エチリデン(2-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 165.エチリデン(3-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 166.エチリデン(2-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 167.エチリデン(3-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 168.エチリデン(2-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 169.エチリデン(3-トリメチルシロキシエチル-シクロ
ペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0028】170.エチリデンビス(2-トリメチルシロキ
シプロピル-シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 171.エチリデンビス(3-トリメチルシロキシプロピル-
シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 172.エチリデン(3-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 173.エチリデン(2-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 174.エチリデン(3-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 175.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 176.エチリデン(2-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 177.エチリデン(3-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 178.エチリデン(2-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 179.エチリデン(3-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 180.エチリデン(2-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 181.エチリデン(3-トリメチルシロキシプロピル-シク
ロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド;
【0029】182.エチリデンビス〔2-(トリメチルシロ
キシ-メトキシ)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウム
ジクロライド; 183.エチリデンビス〔3-(トリメチルシロキシ-メトキ
シ)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 184.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 185.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 186.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 187.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 188.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 189.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 190.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 191.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-メトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0030】192.エチリデンビス〔2-(トリメチルシロ
キシ-エトキシ)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウム
ジクロライド; 193.エチリデンビス〔3-(トリメチルシロキシ-エトキ
シ)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 194.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 195.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 196.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 197.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 198.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 199.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 200.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 201.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エトキシ)-
シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0031】202.エチリデンビス〔2-(トリメチルシロ
キシ-エチル-(ジメチル)シリル-シクロペンタジエニ
ル〕ジルコニウム ジクロライド; 203.エチリデンビス〔3-(トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 204.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 205.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 206.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル
-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 207.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔1-(2-メチル
-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 208.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 209.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 210.エチリデン〔2-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル
-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 211.エチリデン〔3-(トリメチルシロキシ-エチル-(ジ
メチル)シリル)-シクロペンタジエニル〕〔9-(2-メチル
-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0032】212.ジメチルシランジイルビス〔1-(2-ト
リメチルシロキシエチル-インデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 213.ジメチルシランジイルビス〔1-(3-トリメチルシロ
キシエチル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 214.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 215.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 216.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 217.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 218.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 219.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 220.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 221.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0033】222.ジメチルシランジイルビス〔1−(2−
トリメチルシロキシプロピル−インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 223.ジメチルシランジイルビス〔1−(3−トリメチルシ
キシプロピル−インデニル)〕ジルコニウム ジクロ
ライド; 224.ジメチルシランジイル〔1−(2−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕(1−インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 225.ジメチルシランジイル〔1−(3−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕(1−インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 226.ジメチルシランジイル〔1−(2−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕〔1−(2−メチル−インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 227.ジメチルシランジイル〔1−(3−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕〔1−(2−メチル−インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 228.ジメチルシランジイル〔1−(2−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕(9−フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 229.ジメチルシランジイル〔1−(3−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕(9−フルオレニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 230.ジメチルシランジイル〔1−(2−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕〔9−(2−メチル−フルオレ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 231.ジメチルシランジイル〔1−(3−トリメチルシロキ
シプロピル−インデニル)〕〔9−(2−メチル−フルオレ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0034】232.ジメチルシランジイルビス〔1-(2-ト
リメチルシロキシ-メトキシ-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 233.ジメチルシランジイルビス〔1-(3-トリメチルシロ
キシ-メトキシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロラ
イド; 234.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 235.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 236.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 237.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 238.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 239.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 240.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 241.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0035】242.ジメチルシランジイルビス〔1-(2-ト
リメチルシロキシ-エトキシ-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 243.ジメチルシランジイルビス〔1-(3-トリメチルシロ
キシ-エトキシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロラ
イド; 244.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 245.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 246.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 247.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 248.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 249.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 250.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 251.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0036】252.ジメチルシランジイルビス〔1-(2-ト
リメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 253.ジメチルシランジイルビス〔1-(3-トリメチルシロ
キシ-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 254.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 255.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 256.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔1-(2-メチ
ル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 257.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔1-(2-メチ
ル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 258.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(9-フルオレ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 259.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(9-フルオレ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 260.ジメチルシランジイル〔1-(2-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔9-(2-メチ
ル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 261.ジメチルシランジイル〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔9-(2-メチ
ル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0037】262.イソプロピリデンビス〔1-(2-トリメ
チルシロキシエチル-インデニル)〕ジルコニウム ジク
ロライド; 263.イソプロピリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ
エチル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 264.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 265.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 266.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 267.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 268.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 269.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 270.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 271.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチ
ル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド;
【0038】272.イソプロピリデンビス〔1-(2-トリメ
チルシロキシプロピル-インデニル)〕ジルコニウム ジ
クロライド; 273.イソプロピリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ
プロピル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 274.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 275.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 276.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 277.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 278.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 279.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 280.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 281.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロ
ピル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0039】282.イソプロピリデンビス〔1-(2-トリメ
チルシロキシ-メトキシ-インデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 283.イソプロピリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ
-メトキシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 284.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 285.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 286.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 287.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 288.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 289.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 290.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 291.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0040】292.イソプロピリデンビス〔1-(2-トリメ
チルシロキシ-エトキシ-インデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 293.イソプロピリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エトキシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 294.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 295.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 296.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 297.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 298.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 299.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 300.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 301.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0041】302.イソプロピリデンビス〔1-(2-トリメ
チルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 303.イソプロピリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ
-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 304.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 305.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニル)
ジルコニウム ジクロライド; 306.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-
インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 307.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔1-(2-メチル-
インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 308.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 309.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 310.イソプロピリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-
フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 311.イソプロピリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-
フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0042】312.エチリデンビス〔1-(2-トリメチルシ
ロキシエチル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライ
ド; 313.エチリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシエチル
-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 314.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 315.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 316.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 317.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 318.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 319.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 320.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 321.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシエチル-イ
ンデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0043】322.エチリデンビス〔1-(2-トリメチルシ
ロキシプロピル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロラ
イド; 323.エチリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシプロピ
ル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 324.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 325.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 326.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 327.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 328.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 329.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 330.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 331.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル-
インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0044】332.エチリデンビス〔1-(2-トリメチルシ
ロキシ-メトキシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロ
ライド; 333.エチリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ-メト
キシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 334.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 335.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 336.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 337.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 338.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 339.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 340.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 341.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-メトキシ-
インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0045】342.エチリデンビス〔1-(2-トリメチルシ
ロキシ-エトキシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロ
ライド; 343.エチリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ-エト
キシ-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 344.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 345.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 346.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 347.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 348.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 349.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 350.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 351.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エトキシ-
インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0046】352.エチリデンビス〔1-(2-トリメチルシ
ロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 353.エチリデンビス〔1-(3-トリメチルシロキシ-エチ
ル-(ジメチル)シリル-インデニル)〕ジルコニウム ジ
クロライド; 354.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 355.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 356.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 357.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕(1-インデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 358.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジル
コニウム ジクロライド; 359.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕(9-フルオレニル)ジル
コニウム ジクロライド; 360.エチリデン〔1-(2-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオ
レニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 361.エチリデン〔1-(3-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-インデニル)〕〔9-(2-メチル-フルオ
レニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0047】362.ジメチルシリレンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシエチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジ
クロライド; 363.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 364.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 365.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕(9-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 366.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0048】367.ジメチルシリレンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシプロピル-フルオレニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 368.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 369.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 370.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 371.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0049】372.ジメチルシリレンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシ-メトキシ-フルオレニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 373.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 374.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 375.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 376.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0050】377.ジメチルシリレンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシ-エトキシ-フルオレニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 378.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 379.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 380.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 381.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0051】382.ジメチルシリレンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 383.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 384.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル
-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 385.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 386.ジメチルシリレン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル
-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0052】387.イソプロピリデンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシエチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジ
クロライド; 388.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 389.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 390.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 391.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチ
ル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0053】392.イソプロピリデンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシプロピル-フルオレニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 393.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 394.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 395.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 396.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロ
ピル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0054】397.イソプロピリデンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシ-メトキシ-フルオレニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 398.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 399.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 400.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 401.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メ
トキシ-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0055】402.イソプロピリデンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシ-エトキシ-フルオレニル)〕ジルコニウム
ジクロライド; 403.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 404.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 405.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 406.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
トキシ-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0056】407.イソプロピリデンビス〔9-(1-トリメ
チルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 408.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕(9-フルオレニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 409.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル
-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 410.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 411.イソプロピリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エ
チル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル
-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0057】412.エチリデンビス〔9-(1-トリメチルシ
ロキシエチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロラ
イド; 413.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチル-フ
ルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 414.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチル-フ
ルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 415.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチル-フ
ルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 416.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシエチル-フ
ルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0058】417.エチリデンビス〔9-(1-トリメチルシ
ロキシプロピル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロ
ライド; 418.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロピル-
フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 419.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロピル-
フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 420.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロピル-
フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 421.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシプロピル-
フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0059】422.エチリデンビス〔9-(1-トリメチルシ
ロキシ-メトキシ-フルオレニル)〕ジルコニウム ジク
ロライド; 423.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メトキシ-
フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 424.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メトキシ-
フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 425.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メトキシ-
フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 426.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-メトキシ-
フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0060】427.エチリデンビス〔9-(1-トリメチルシ
ロキシ-エトキシ-フルオレニル)〕ジルコニウム ジク
ロライド; 428.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エトキシ-
フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 429.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エトキシ-
フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド; 430.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エトキシ-
フルオレニル)〕(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 431.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エトキシ-
フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド;
【0061】432.エチリデンビス〔9-(1-トリメチルシ
ロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 433.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕(9-フルオレニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 434.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕〔1-(2-メチル-イン
デニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 435.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕(1-インデニル)ジル
コニウム ジクロライド; 436.エチリデン〔9-(1-トリメチルシロキシ-エチル-
(ジメチル)シリル-フルオレニル)〕〔9-(2-メチル-フル
オレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0062】437.トリメチルシロキシエチル(メチル)
シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド; 438.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
ビス(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 439.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
(シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 440.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 441.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 442.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 443.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
ビス(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 444.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチルベンゾインデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 445.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル
ビス〔1-(2-メチルベンゾインデニル)〕ジルコニウム
ジクロライド;
【0063】446.トリメチルシロキシプロピル(メチ
ル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 447.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ルビス(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロライド; 448.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 449.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 450.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 451.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 452.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ルビス(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライド; 453.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチルベンゾインデ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0064】454.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 455.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 456.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 457.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 458.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0065】459.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチ
ル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 460.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 461.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 462.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 463.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0066】464.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイルビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウム ジクロライド; 465.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)(1-イン
デニル)ジルコニウム ジクロライド; 466.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)〔1-(2-
メチル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 467.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)(9-フル
オレニル)ジルコニウム ジクロライド; 468.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル(シクロペンタジエニル)〔9-(2-
メチル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0067】469.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)メチリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 470.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチリデン
(シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 471.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチリデン
(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 472.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチリデン
(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 473.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチリデン
(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0068】474.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチ
ル)メチリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 475.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチリデ
ン(シクロペンタジエニル)(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 476.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチリデ
ン(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 477.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチリデ
ン(シクロペンタジエニル)(9-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 478.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチリデ
ン(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0069】479.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチ
ル)シリル-(メチル)メチリデンビス(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 480.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチリデン(シクロペンタジエニル)(1-インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 481.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチリデン(シクロペンタジエニル)〔1-(2-メ
チル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 482.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチリデン(シクロペンタジエニル)(9-フルオ
レニル)ジルコニウム ジクロライド; 483.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチリデン(シクロペンタジエニル)〔9-(2-メ
チル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 484.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチリデンビス(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド;
【0070】485.1-トリメチルシロキシエチル-エチリ
デンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 486.1-トリメチルシロキシエチル-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 487.1-トリメチルシロキシエチル-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 488.1-トリメチルシロキシエチル-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 489.1-トリメチルシロキシエチル-エチリデン-1-(シク
ロペンタジエニル)-2-〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 490.1-トリメチルシロキシエチル-エチリデンビス(1-
インデニル)ジルコニウム ジクロライド;
【0071】491.1-トリメチルシロキシプロピル-エチ
リデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 492.1-トリメチルシロキシプロピル-エチリデン-1-(シ
クロペンタジエニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 493.1-トリメチルシロキシプロピル-エチリデン-1-(シ
クロペンタジエニル)-2-〔1-(2-メチル-インデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 494.1-トリメチルシロキシプロピル-エチリデン-1-(シ
クロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 495.1-トリメチルシロキシプロピル-エチリデン-1-(シ
クロペンタジエニル)-2-〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 496.1-トリメチルシロキシプロピル-エチリデンビス(1
-インデニル)ジルコニウム ジクロライド;
【0072】497.1-トリメチルシロキシ-メトキシ-エ
チリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 498.1-トリメチルシロキシ-メトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 499.1-トリメチルシロキシ-メトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 500.1-トリメチルシロキシ-メトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 501.1-トリメチルシロキシ-メトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0073】502.1-トリメチルシロキシ-エトキシ-エ
チリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 503.1-トリメチルシロキシ-エトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド; 504.1-トリメチルシロキシ-エトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド; 505.1-トリメチルシロキシ-エトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレニル)ジルコニ
ウム ジクロライド; 506.1-トリメチルシロキシ-エトキシ-エチリデン-1-
(シクロペンタジエニル)-2-〔9-(2-メチル-フルオレニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0074】507.1-トリメチルシロキシ-エチル-(ジメ
チル)シリルエチリデンビス(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 508.1-トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 509.1-トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-〔1-(2-メチ
ル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 510.1-トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-(9-フルオレ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 511.1-トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル
エチリデン-1-(シクロペンタジエニル)-2-〔9-(2-メチ
ル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0075】512.トリメチルシロキシエチル(メチル)
シランジイル-(第3ブチルアミド) (シクロペンタジエニ
ル)チタン ジクロライド; 513.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド) (テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタン ジクロライド; 514.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド) (1-インデニル)チタン ジクロライ
ド; 515.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン
ジクロライド; 516.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド) (9-フルオレニル)チタン ジクロラ
イド; 517.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタ
ン ジクロライド; 518.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-ベンゾインデニル)〕
チタン ジクロライド;
【0076】519.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチル
アミド)(3-トリメチルシロキシエチルシクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 520.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔1-
(3-トリメチルシロキシエチルインデニル)〕チタン ジ
クロライド;
【0077】521.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメ
チルシロキシエチルアミド)(シクロペンタジエニル)チ
タン ジクロライド; 522.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チ
タン ジクロライド; 523.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロライド; 524.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロライ
ド; 525.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)〔1-(2-メチル-ベンゾインデニル)〕チタ
ン ジクロライド;
【0078】526.トリメチルシロキシプロピル(メチ
ル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 527.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 528.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロラ
イド; 529.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チ
タン ジクロライド; 530.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロ
ライド; 531.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
チタン ジクロライド; 532.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-ベンゾインデニ
ル)〕チタン ジクロライド;
【0079】533.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチル
アミド)(3-トリメチルシロキシプロピルシクロペンタジ
エニル)チタン ジクロライド; 534.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔1-
(3-トリメチルシロキシプロピルインデニル)〕チタン
ジクロライド;
【0080】535.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメ
チルシロキシプロピルアミド)(シクロペンタジエニル)
チタン ジクロライド; 536.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)(テト ラメチルシクロペンタジエニル)チタン ジクロライ
ド; 537.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロライ
ド; 538.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロライ
ド; 539.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)〔1-(2-メチルベンゾインデニル)〕チ
タン ジクロライド;
【0081】540.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 541.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 542.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロラ
イド; 543.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チ
タン ジクロライド; 544.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロ
ライド; 545.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
チタン ジクロライド;
【0082】546.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチ
ル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 547.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)チタン ジクロライド; 548.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロラ
イド; 549.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チ
タン ジクロライド; 550.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロ
ライド; 551.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
チタン ジクロライド;
【0083】552.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)
(シクロペンタジエニル)チタン ジクロライド; 553.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)チタン ジクロライド; 554.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(1-インデニ
ル)チタン ジクロライド; 555.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチ
ル-インデニル)〕チタン ジクロライド; 556.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレ
ニル)チタン ジクロライド; 557.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチ
ル-フルオレニル)〕チタン ジクロライド;
【0084】558.トリメチルシロキシエチル-(メチル)
メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)チ
タン ジクロライド; 559.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)チ
タン ジクロライド; 560.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロライド; 561.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン ジ
クロライド; 562.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロライ
ド; 563.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタン
ジクロライド;
【0085】564.トリメチルシロキシプロピル-(メチ
ル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
チタン ジクロライド; 565.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタン ジクロライド; 566.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(インデニル)チタン ジクロライ
ド; 567.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(2-メチル-インデニル)チタン ジク
ロライド; 568.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロラ
イド; 569.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(2-メチル-フルオレニル)チタン ジ
クロライド;
【0086】570.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
チタン ジクロライド; 571.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタン ジクロライド; 572.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロライ
ド; 573.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン
ジクロライド; 574.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロラ
イド; 575.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタ
ン ジクロライド;
【0087】576.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチ
ル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
チタン ジクロライド; 577.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)チタン ジクロライド; 578.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(1-インデニル)チタン ジクロライ
ド; 579.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン
ジクロライド; 580.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)チタン ジクロラ
イド; 581.トリメチルシロキシ-エトキシ-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタ
ン ジクロライド;
【0088】582.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチ
ル)シリル-(メチル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロ
ペンタジエニル)チタン ジクロライド; 583.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)チタン ジクロライド; 584.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)(1-インデニル)チタン
ジクロライド; 585.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチレン(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-イ
ンデニル)〕チタン ジクロライド; 586.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチレン(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)
チタン ジクロライド; 587.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)メチレン(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フ
ルオレニル)〕チタン ジクロライド;
【0089】588.トリメチルシロキシエチル(メチル)
シランジイル-(第3ブチルアミド) (シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 589.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド) (テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 590.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド) (1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 591.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 592.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド) (9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 593.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド; 594.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-ベンゾインデニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0090】595.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチル
アミド)(3-トリメチルシロキシエチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 596.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔1-
(3-トリメチルシロキシエチルインデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0091】597.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメ
チルシロキシエチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 598.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 599.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 600.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 601.(ジメチル)シランジイル-(2-トリメチルシロキシ
エチルアミド)〔1-(2-メチルベンゾインデニル)〕ジル
コニウム ジクロライド;
【0092】602.トリメチルシロキシプロピル(メチ
ル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 603.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 604.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 605.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 606.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 607.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド; 608.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチルベンゾインデニ
ル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0093】609.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチル
アミド)(3-トリメチルシロキシプロピルインデニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 610.(ジメチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔1-
(3-トリメチルシロキシプロピルインデニル)ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0094】611.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメ
チルシロキシプロピルアミド)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 612.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 613.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 614.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 615.(ジメチル)シランジイル-(3-トリメチルシロキシ
プロピルアミド)〔1-(2-メチルベンゾインデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド;
【0095】616.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 617.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 618.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 619.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 620.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 621.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0096】622.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチ
ル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 623.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 624.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 625.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジ
ルコニウム ジクロライド; 626.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム
ジクロライド; 627.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕
ジルコニウム ジクロライド;
【0097】628.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチ
ル)シリル-(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)
(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 629.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド; 630.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(1-インデニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 631.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチ
ル-インデニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 632.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)(9-フルオレ
ニル)ジルコニウム ジクロライド; 633.トリメチルシロキシ-エチル-(ジメチル)シリル-
(メチル)シランジイル-(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチ
ル-フルオレニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0098】634.トリメチルシロキシエチル-(メチル)
メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 635.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウム ジクロライド; 636.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジクロラ
イド; 637.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコニウ
ム ジクロライド; 638.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 639.トリメチルシロキシエチル-(メチル)メチレン(第3
ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジルコニ
ウム ジクロライド;
【0099】640.トリメチルシロキシプロピル-(メチ
ル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 641.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 642.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(インデニル)ジルコニウム ジクロ
ライド; 643.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(2-メチル-インデニル)ジルコニウム
ジクロライド; 644.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 645.トリメチルシロキシプロピル-(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(2-メチル-フルオレニル)ジルコニウ
ム ジクロライド;
【0100】646.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 647.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 648.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 649.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 650.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 651.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド;
【0101】652.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチ
ル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド; 653.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド; 654.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコニウム ジク
ロライド; 655.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデニル)〕ジルコ
ニウム ジクロライド; 656.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジルコニウム ジ
クロライド; 657.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)メチレン
(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕ジル
コニウム ジクロライド;
【0102】658.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチ
ル)シリル(メチル)メチレン(第3ブチルアミド)(シクロ
ペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 659.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド; 660.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)(1-インデニル)ジルコ
ニウム ジクロライド; 661.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)〔1-(2-メチル-インデ
ニル)〕ジルコニウム ジクロライド; 662.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)(9-フルオレニル)ジル
コニウム ジクロライド; 663.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)メチレン(第3ブチルアミド)〔9-(2-メチル-フルオ
レニル)〕ジルコニウム ジクロライド;
【0103】664.トリメチルシロキシエチル(メチル)
シランジイル-オキソ(シクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 665.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
オキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタン ジ
クロライド; 666.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
オキソ(1-インデニル)チタン ジクロライド; 667.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
オキソ〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン ジクロラ
イド; 668.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
オキソ(9-フルオレニル)チタン ジクロライド; 669.トリメチルシロキシエチル(メチル)シランジイル-
オキソ〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタン ジクロ
ライド;
【0104】670.トリメチルシロキシプロピル(メチ
ル)シランジイル-オキソ(シクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 671.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-オキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 672.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-オキソ(1-インデニル)チタン ジクロライド; 673.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-オキソ〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン ジクロ
ライド; 674.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-オキソ(9-フルオレニル)チタン ジクロライド; 675.トリメチルシロキシプロピル(メチル)シランジイ
ル-オキソ〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタン ジク
ロライド;
【0105】676.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチ
ル)シランジイル-オキソ(シクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 677.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 678.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ(1-インデニル)チタン ジクロライド; 679.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン ジクロ
ライド; 680.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ(9-フルオレニル)チタン ジクロライド; 681.トリメチルシロキシ-メトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタン ジク
ロライド;
【0106】682.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチ
ル)シランジイル-オキソ(シクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 683.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ(テトラメチルシクロペンタジエニル)チタン
ジクロライド; 684.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ(1-インデニル)チタン ジクロライド; 685.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ〔1-(2-メチル-インデニル)〕チタン ジクロ
ライド; 686.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ(9-フルオレニル)チタン ジクロライド; 687.トリメチルシロキシ-エトキシ(メチル)シランジイ
ル-オキソ〔9-(2-メチル-フルオレニル)〕チタン ジク
ロライド;
【0107】688.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチ
ル)シリル(メチル)シランジイル-オキソ(シクロペンタ
ジエニル)チタン ジクロライド; 689.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)シランジイル-オキソ(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)チタン ジクロライド; 690.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)シランジイル-オキソ(1-インデニル)チタン ジク
ロライド; 691.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)シランジイル-オキソ〔1-(2-メチル-インデニ
ル)〕チタン ジクロライド; 692.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)シランジイル-オキソ(フルオレニル)チタン ジク
ロライド; 693.トリメチルシロキシ-エチル(ジメチル)シリル(メ
チル)シランジイル-オキソ(2-メチル-フルオレニル)チ
タン ジクロライド;
【0108】本発明のメタロセン化合物は欧州特許第83
9836号に記載された方法により製造でき、この方法を参
考のためここに組入れる。
【0109】本発明の不均質触媒の製造に有用な担体は
無機酸化物例えばシリカ、アルミナ、シリカアルミナ、
アルミニウムホスフェート及びそれらの組合せであり、
該担体によって遷移金属含量が0.01〜3重量%好ましく
は0.1〜1重量%の担持済み触媒が得られる。
【0110】メタロセンで処理する前の無機酸化物はそ
の表面上にアルモキサンが沈着されるような仕方で処理
する。担体の調製に適当なアルモキサンは次式; (−AlRO−) n R(R−Al−O) m AlR 2 〔式中Rは1〜20個の炭素原子を含有するアルキル基又
はアリール基であり;nは1〜40、好ましくは5〜20の
範囲であり、mは3〜40、好ましくは3〜20の範囲であ
る〕で表わされる環状あるいは直鎖アルモキサンであ
る。
【0111】一般には、例えばトリメチルアルミニウム
と水とからアルモキサンを調製する際には、直鎖化合物
と環式化合物との混合物が得られる。アルモキサンは種
々の仕方で調製できる。例えば、ベンゼン又は脂肪族炭
化水素の如き適当な有機溶剤に入れたトリメチルアルミ
ニウムの如きトリアルキルアルミニウムの溶液に対して
水を接触させることにより調製される。
【0112】無機多孔質担体の処理は技術的に既知の何
れかの方法により行なうことができる。例えば、アルモ
キサンを適当な溶剤に溶解させ無機担体を該溶液に添加
することによりアルモキサンを無機担体の表面上に沈着
させることができ、あるいは担体の存在下に沈澱により
多孔質担体の表面上にアルモキサンを沈着させ得る。
【0113】アルキルアルミニウムを担体表面に存在す
る水和水と反応させることによりアルモキサンを多孔質
担体の表面上に直接形成することもできる。
【0114】本発明の担持済み触媒を製造するのに適当
であり得る方法は、無水の条件下及び不活性雰囲気下で
式(I)、(II)又は(III)の何れかのメタロセン又はこれら
の混合物の溶液を適当な温度で好ましくは-20℃〜90℃
の温度で処理済み担持材料に含浸させることに在る。メ
タロセンを含有する担持済み触媒は濾過及び適当な溶剤
好ましくは極性基のない脂肪族又は芳香族炭化水素での
洗浄により得ることができる。
【0115】適当に用い得る別の方法は、不均質化しな
ければならない化合物の溶液を用い、蒸発により溶剤を
除去し、次いで固体残渣を25〜150℃の温度に加温する
ことにより、処理済みの担体上にメタロセンを沈着させ
ることに在る。それに加えて、この方法によって得られ
た残渣は洗浄及び続いての濾過を受けることができる。
【0116】担持した触媒は反応器のアルモキサン又は
イオン化化合物の追加を必要とせず、或る量のトリアル
キルアルミニウムのみの添加を必要とする。この事実は
多量のアルミノキサンを必要とする大抵の重合方法から
見て明らかな別の利点を成す。
【0117】最も適当な重合過程は選択した型式の重合
法(懸濁重合、気相重合、溶液重合又は塊状重合)によ
り変化し得る。
【0118】懸濁重合に際しては、助触媒は担持済みの
固体触媒と前もって混合することができ、あるいは重合
媒質に添加してから担持済みの触媒と混合することがで
きあるいは両方の操作を順次行うことができる。
【0119】重合法は適当な温度及び圧力で、式(I)、
(II)又は(III)の少なくとも1種の担持済みメタロセン
錯体を包含する本発明の触媒組成物に対して単量体又は
或る場合には単量体及び共単量体を接触させることに在
る。
【0120】重合し得るオレフィンの例はエチレン、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチ
ル-1-ペンテン及び環式オレフィンである。
【0121】エチレン共重合体を得るのに共単量体とし
て用い得る適当なオレフィンはα−オレフィン例えばプ
ロピレン、ブテン、ヘキン、オクテン、4−メチル−1
−ペンテン及び環式オレフィンであり、単量体の全量の
0.1〜70重量%の割合で使用できる。エチレンの単重合
の場合には、重合体の密度は0.950〜0.965g/cm3の範囲
であり、エチレンの共重合の場合には、共重合体の密度
は0.900g/cm3程低いものである。
【0122】得られた重合体の分子量を調節するのに、
場合によっては水素を、水素の分圧がオレフィンの分圧
に関して0.01〜50%であるような割合で連鎖移動剤とし
て用い得る。
【0123】懸濁重合法又は調節した粒子の形成法とし
て知られる重合技術の特定の場合には、用いた温度は30
〜100℃でありこの温度は典型的には気相重合で用いる
のと同じ温度である。
【0124】用いた圧力は重合技術により変化するが、
大気圧から350MPaまでの範囲にある。
【0125】触媒活性から見て優れた結果を得るために
はメタロセン中に基-OSiRII 3が存在することが必須であ
ることが驚くべきことには見出された。基RIOSiRII 3
代りに基Si-Clがメタロセンに存在するならば得られる
結果は明らかに劣悪である。アルモキサンとトリアルキ
ルシリロキシ基との間で行われる相互作用を正確に記載
することは未だできないけれども、触媒の活性と得られ
る重合体の形状との間に特異な平衡を表わす触媒が得ら
れることはきわめて明白と思われ、欧州特許第839836号
に開示される結果よりも更に良い。
【0126】本発明の触媒の活性は均質な触媒反応でし
かもMAOを含浸したシリカ上で測定された。同じ条件をS
i-Cl基含有メタロセンについてもまたシリカと反応し得
る官能基を含有しないメタロセンについても用いた。表
1が示す処によれば、本発明のメタロセンは対応の非官
能化メタロセンよりも均質な条件下で活性がわずかに低
いが、処理したシリカ上に担持した時にはずっとより活
性となるものである。同じ結論が本発明のメタロセンを
Si-Cl基含有メタロセンと対比した時に適用される。
【0127】次の実施例は本発明をより良く理解するた
めに示される。これらの実施例で用いた材料、化学化合
物及び条件は例示のためであり、本発明の範囲を何ら限
定するものではない。
【0128】
【実施例】実施例1 〔(3-トリメチルシロキシプロピル)メチルシリレン〕ビ
スインデニル ジルコニウム ジクロライドの製造 (3-トリメチルシロキシプロピル)メチルジクロロシラン
の調製 攪拌棒、還流コンデンサー及びゴム隔壁を備えた容量50
0mlのシュレンクフラスコに窒素下に103.3gのHSiMe2Cl
と白金Pt(O)2,4,6,8-テトラメチル-2,4,6,8 -テトラビ
ニルシクロテトラシロキサン錯体(アルドリッヒケミカ
ル社市販の製品)の0.1M溶液5滴とを室温で装填した。
この溶液に100gのMe3SiO-CH2-CH=CH2を30分に亘って添
加した。添加が完了した後に、反応混合物を40℃に徐々
に加熱し、この温度で2時間攪拌下に維持し、最後に更
に5時間60℃に加熱した。所望の生成物は75℃で真空下
(10ミリバール)に蒸留により単離し得る。収率84% 1H
NMR(CDCl3) ; 0.120(s, 9H, Si(Me)3), 0.810(s, 6H, S
iMe),1.120-1.190(m, CH2), 1.695-1.792(m, 2H, CH2),
3.597(t, 2H, CH2). (3-トリメチルシロキシプロピル)メチルビスインデニル
シランの調製 攪拌棒とゴム隔壁とを備えた容量500mlのシュレンクフ
ラスコに窒素下に200mlのエチルエーテルと34.8gの蒸留
したてのインデンとを装填した。この溶液にヘキサン中
の2.5M BuLi溶液120mlを攪拌下に0℃で徐々に添加し
た。得られる混合物を0℃で1時間攪拌し続いて室温で
更に2時間攪拌した。得られた赤色溶液を再び0℃に冷
却し、100ml中の39.9gのMe3SiO(CH2)3Si(Me)Cl2の溶液
を1時間で徐々に添加した。2時間の攪拌後に、温度を
昇温させ、反応混合物を室温で更に6時間攪拌した。全
ての溶剤を低圧下に除去し、残渣を300mlのヘキサンで
抽出し、無機塩を濾過した。全ての揮発分を再び先ず低
圧下(10ミリバール)で除去し、次いでより高い真空下
(0.01ミリバール)で80℃で除去した。所望の生成物は0.
01ミリバール及び160℃で残渣の短路蒸留によりラセミ
異性体とメソ異性体との混合物として純粋に得られた。
1H NMR(CDCl3)(全ての異性体の混合物) ; (-0.3740)-(-
0.138)-0.087(s, 3H, SiMe),0.085-0.091-0.095(s, 9H,
Si(Me)3),0.320-0.651-0.950-1.183-1.34(br m 4H -CH
2-CH2),3.280-3.349-3.425(t, 2H, CH2-O), 3.651-3.68
0(s, 2H, C9H7),6.361-6.422-6.610-6.954(4H, m, C
9H6), 7.229-7.310-7.531(m, 8H, C9H6), MS: m/z(%)=4
04M+(1%); 288.7(31%); 246.7(100%); 230.7(30%); 11
4.7(17%); 72.8(20%). 〔(3-トリメチルシロキシプロピル)メチルシリレン〕ビ
スインデニル ジルコニウム ジクロライドの製造 攪拌棒とゴム隔壁とを備えた容量250mlのシュレンクフ
ラスコに75mlのエチルエーテルと9.14gのMe3SiO(CH2)3S
i(Me)(C9H7)2とを装填した。この溶液にヘキサン中のn-
BuLiの2.5M溶液17.2mlを0℃で攪拌下に徐々に添加し
た。添加が完了した後に、反応混合物を室温で2時間攪
拌した。溶剤を除去し、残渣を75mlのトルエンに懸濁さ
せた。
【0129】かくして調製した懸濁液を100mlのトルエ
ン中のZrCl4・2Et2Oの懸濁液に0℃で添加し、1時間攪
拌した。温度を昇温させ、反応混合物を更に5時間攪拌
した。最終的に得られる懸濁液をセライト(商標名)に
通して濾過し、橙赤色の粘稠油が得られるまで溶剤を低
圧下に除去した。ヘキサンを添加すると黄橙色の固体が
得られ、これはラセミ異性体とメソ異性体との混合物と
して所望の生成物であることを示した。追加のヘキサン
で元の混合物からメソ異性体を抽出することによりラセ
ミ異性体が純粋に得られる。
【0130】1H NMR(CDCl3)(全ての異性体の混合物) ;
0.157(s, 9H, SiMe3),0.986-1.152-1.400(s, 3H, Si(M
e)),0.986-1.652-1.783-2.0546(m, 4H, -CH2-CH2), 3.8
36(t, 2H, CH2-O),6.131-6.158(2H, m, C9H7), 6.952-
6.968(m, 2H,C9H6),7.124-7.413-7.457-7.622(m, 8H, C
9H6).実施例2 〔(1,1-ジメチル-1-シラ-4-トリメチルシロキシブチル)
シクロペンタジエニル〕シクロペンタジエニル ジルコ
ニウム ジクロライドの製造 (3-トリメチルシロキシプロピル)ジメチルクロロシラン
の調製 攪拌棒、還流コンデンサー及びゴム隔壁を備えた容量50
0mlのシュレンクフラスコに窒素下で94.6gのHSiMe2Clと
白金錯体Pt(O)2,4,6,8-テトラメチル-2,4,6,8-テトラビ
ニルシクロテトラシロキサン錯体(アルドリッヒケミカ
ル社の製品)の0.1M溶液の5滴とを室温で装填した。こ
の溶液に131gのMe3SiO-CH2-CH=CH2を30分に亘って添加
した。添加後に反応混合物を40℃に徐々に加熱し、この
温度で2時間攪拌下に維持し、最後に更に5時間60℃に
加熱した。所望の生成物は84℃で真空下(25ミリバール)
での蒸留により単離し得る。収率80%、1H NMR(CDCl3)
; 0.125(s, 9H, SiMe3), 0.413(s, 6H, SiMe2),0.798-
0.890(m, 2H, CH2), 1595-1.720(m, 2H, CH2), 3.585
(t, 2H, CH2). (1,1-ジメチル-1-シラ-4-トリメチルシロキシブチル)シ
クロペンタジエンの調製 攪拌棒とゴム隔壁とを備えた容量1Lのシュレンクフラス
コに窒素下で、89g(0.396モル)のMe3SiO(CH2)3Si(Me)2C
lと200mlの乾燥ヘキサンとを装填した。この溶液に、0.
396モルのC5H5Na含有THFの溶液250mlを攪拌下に0℃で添
加した。添加後に反応混合物をこの温度で1時間維持し
た。温度を23℃に昇温させ、該混合物を更に8時間攪拌
した。最終的に得られる懸濁液を濾過し、続いて揮発分
を減圧下で除去した。生成物は65〜68℃及び1ミリバー
ルでの蒸留により二重結合異性体の混合物として残渣か
ら単離した。
【0131】1H NMR(CDCl3) ; -0.03(s, 6H, Si(Me)2),
0.2(s, 9H, Si(Me)3),0.52-0.68(m 2H CH2), 1.59(m,
2H, CH2), 3.45 br(1H, C5H4),3.55(t, 2H, CH2-O), 6.
45-6-7(m, 4H, C5H4). 〔(1,1-ジメチル-1-シラ-4-トリメチルシロキシブチル)
シクロペンタジエン〕シクロペンタジエニル ジルコニ
ウム ジクロライドの製造 攪拌棒とゴム隔壁とを備えた容量250mlのシュレンクフ
ラスコに窒素下に14g(0.0396モル)の(C6H5)ZrCl3・DMEと
100mlの乾燥ヘキサンとを装填した。この溶液に、50ml
のTHF中の0.0396モルのMe3SiO(CH2)3Si(Me)2C5H4Kを0℃
で攪拌下に徐々に添加した。得られる混合物を0℃で1
時間攪拌し続いて室温で更に6時間攪拌した。全ての溶
剤を減圧下に除去し、固体残渣をヘキサンで抽出し、濾
過した。該溶液を再び部分的に蒸発させ-20℃に冷却す
ると白色結晶(収率45%)を得た。1HNMR(CDCl3) ; 0.12
5(s, 9H, Si(Me)3), 0.333(s, 6H, Si(Me)2), 0.688-0.
722(m, 2H, CH2), 1.504-1.538(m, 2H, CH2), 3.520(t,
2H, CH2), 6.479(s, 5H, C5H5), 6.570(m, 2H,C5H4),
6.725(m, 2H, C5H4).実施例3 〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル)インデニル〕シク
ロペンタジエニル ジルコニウム ジクロライドの製造 〔3-(3-トリメチルシロキシプロピル)インデン〕の調製 250mlのTHF中の25.3g(230ミリモル)のLiIndの溶液を、2
50mlのTHFに溶かした且つ欧州特許第0839836号により調
製した3-ブロモ-1-トリメチルシロキシプロパン48.5g(2
30ミリモル)の溶液に室温で徐々に添加した。赤色溶液
が直ちに形成された。該混合物を室温で12時間攪拌し、
次いで溶剤を真空下に除去し、残渣をヘキサンで処理
し、上澄み液を濾過した。ヘキサンを除去すると緑色油
が得られた。この油を蒸留して淡黄色油を得た。
【0132】(Tb : 89-91℃, 1mm Hg), (21.5g, 87.4ミ
リモル, 収率 : 38%).1 H NMR(CDCl3) : 7.52(m, 1H) ; 7.45(m, 1H) ; 7.36
(m, 1H); 7.24(m, 1H) ; 6.28(m, 1H) ; 3.74(m, 2H) ;
3.39(m, 2H) ; 2.65(m, 2H) ; 1.99(m, 2H) ; 0.20(s,
9H). リチウム〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル)インデニ
ド〕の調製 -78℃でエーテル中の〔3-(3-トリメチルシロキシプロピ
ル)インデン〕の1.5g(6.1ミリモル)に、ヘキサン中の2.
5Mブチルリチウム溶液の2.44ml(6.1ミリモル)を添加し
た。白色固体が直ちに形成された。該混合物を攪拌下に
2時間維持した。次いで溶剤を真空下に除去し、残渣を
25mlのヘキサンで2回洗浄すると褐色の固体(1.3g, 5.
2ミリモル、収率85%)が得られた。
【0133】〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル)イン
デニル〕シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロラ
イドの製造 0℃でエーテル中の1.0g(4ミリモル)のシクロペンタジ
エニル ジルコニウムトリクロライドの懸濁液に、エー
テル中のリチウム〔1-(3-トリメチルシロキシプロピル)
インデニド〕の1.0g(4ミリモル)の懸濁液を添加した。
帯黄色の固体が直ちに生成した。該混合物を12時間攪拌
し、次いで上澄み液を濾過し、揮発分を真空下に除去す
ると黄色の油状固体が得られた。この固体をヘキサンで
洗浄すると黄色粉末が得られ、これは〔1-(3-トリメチ
ルシロキシプロピル)インデニル〕シクロペンタジエニ
ル ジルコニウム ジクロライドの(0.85g、1.8ミリモ
ル、収率45%)として特徴付けられた。
【0134】1H NMR(CDCl3) : 7.67(m, 2H) ; 7.30(m,
2H) ; 6.70(m, 1H); 6.45(m, 1H) ;6.13(s, 5H) ; 3.65
(m, 2H) ; 3.04(dm, 2H) ; 1.92(m, 2H) ; 0.17(s, 9
H).実施例4 ジメチルシリレン〔3(2-トリメチルシロキシエチル)シ
クロペンタジエニル〕インデニル ジルコニウム ジク
ロライドの製造 (2-トリメチルシロキシエチルシクロペンタジエニル)イ
ンデニル ジメチルシランの調製 -78℃でTHF中のNaHの0.63g(26.3ミリモル)の懸濁液に、
THF中のシクロペンタジエニルインデニルジメチルシラ
ンの6.3g(26.3ミリモル)の溶液を添加した。直ちに紫色
の溶液が生成した。次いで揮発分を除去し、残渣をヘキ
サンで洗浄して桃色の固体を得た。該固体を再びTHFに
溶解させ、THF中の2-ブロモ-1-トリメチルシロキシエタ
ンの5.2g(26.3ミリモル)の溶液を室温で添加した。白色
懸濁物が直ちに生成した。該混合物を12時間攪拌し、次
いで溶剤を除去し、残渣をヘキサンで処理し、上澄み液
を濾過した。ヘキサンを除去すると褐色油が生成した。
この油を蒸留して黄橙色油を得、これは(2-トリメチル
シロキシエチルインデニル)シクロペンタジエニル ジ
メチルシランの位置異性体の混合物として特徴付けられ
た。(Tb : 170-175℃, 1mm Hg), (3.9g, 11ミリモル,
収率 : 42%). 1H-NMR(CDCl3) : 7.54-7.42(m, 2H) ; 7.
31-7.12(m, 2H) ; 6.95(m, 1H); 6.91(m, 1H) ;6.72(m,
1H) ; 6.61(m, 1H) ; 6.60-6.42(m, 3H) ;3.78(m, 2H)
; 3.62(m, 1H) ; 3.42(m, 2H) ; 2.62(m, 2H) ; 0.17
(m, 15H). ジメチルシリレン〔3-(2-トリメチルシロキシエチル)シ
クロペンタジエニル〕インデニル ジルコニウム ジク
ロライドの製造 室温でTHF中のKHの1.4g(35ミリモル)の溶液に、THF中の
(2-トリメチルシロキシエチルインデニル)シクロペンタ
ジエニルジメチルシランの6.2g(17.5ミリモル)の溶液を
添加した。直ちに紫色の溶液が生成した。次いで該溶液
を-78℃でトルエン中のジルコニウムテトラクロライド
の4.1g(17.5ミリモル)の懸濁物に添加した。黄色懸濁物
が生成した。該混合物を12時間攪拌し次いで溶剤を蒸発
させ、残渣をヘキサンで処理し、上澄み液を濾過し、-3
5℃で貯蔵した。黄色の微結晶固体が得られ、これは50
: 50の比率での2種の立体異性体の混合物として特徴付
けられた。(5.8g, 11.3ミリモル, 収率 : 65%). 1H-NMR
(CDCl3) : 7.75(m, 2H, 異性体a及びb) ; 7.52(m, 1H,
異性体a) ;7.41(m, 1H, 異性体b) ; 7.12(m, 4H, 異性
体aとb) ;6.51(m, 1H, 異性体b) ; 6.48(m, 1H, 異性体
a) ; 6.22(m, 1H, 異性体a) ; 6.11(m, 1H, 異性体b) ;
5.90(m, 1H, 異性体a) ; 5.83(m, 1H, 異性体b) ; 5.5
7(m, 1H, 異性体b) ; 5.54(m, 1H, 異性体a) ; 3.78(m,
2H, 異性体b) ; 3.67(m, 2H, 異性体a) ; 2.88(m, 2H,
異性体b) ; 2.70(dm, 2H, 異性体a) ; 1.03(s, 3H,異
性体b) ; 1.02(s, 3H, 異性体a) ; 0.82(s, 3H, 異性体
a) ; 0.80(s, 3H, 異性体b) ; 0.10(s, 9H, 異性体b) ;
0.08(s, 9H, 異性体a) ; 13C-NMR(CDCl3) :141.0, 13
8.7, 135.1 ,135.0, 127.8, 127.2, 126.3, 126.1, 12
5.8, 124.1, 123.7, 123.6, 119.2, 119.1, 117.6, 11
7.4, 116.2, 115.7, 115.6, 112.3, 112.2, 105.5, 10
4.7, 89.8, 89.7, 62.3, 62.2, 33.3, 33.2,-0.51, -2.
34, -2.35, -4.62, -4.63.実施例5 ジメチルシリレン〔3(2-トリメチルシロキシエチル)シ
クロペンタジエニル〕シクロペンタジエニル ジルコニ
ウム ジクロライドの製造 (2-トリメチルシロキシエチルシクロペンタジエニル)シ
クロペンタジエニルジメチルシランの調製 THF中の11.5g(61ミリモル)のビスシクロペンタジエニル
ジメチルシランの溶液を-78℃でTHF中の1.3g(55ミリモ
ル)のKHの懸濁物に添加した。紫色の溶液が直ちに生成
した。次いで揮発分を除去し、残渣をヘキサンで洗浄し
て桃色の固体を得た。該固体を再びTHFに溶解させ、THF
中の10.8g(55ミリモル)の2-ブロモ-1-トリメチルシロキ
シエタンの溶液を室温で添加した。桃色溶液が直ちに生
成した。該混合物を12時間攪拌し、次いで溶剤を除去
し、残渣をヘキサンで処理し、上澄み液を濾過した。ヘ
キサンを除去すると赤みがかかった油が生成した。この
油を蒸留して黄色油を得、これは(2-トリメチルシロキ
シエチルシクロペンタジエニル)ジメチルシクロペンタ
ジエニル シランの位置異性体の混合物として特徴付け
られた。(Tb : 135-140℃, 1mm Hg), (8.7g, 28.6ミリ
モル, 収率 : 52%). 1H-NRM(CDCl3) : 6.82-6.40(m, 7
H) ; 3.82(m, 2H) ; 3.10(m, 2H) ; 2.73(m, 2H) ; 0.2
0(s, 15H). ジメチルシリレン〔3-(2-トリメチルシロキシエチル)シ
クロペンタジエニル〕シクロペンタジエニル ジルコニ
ウム ジクロライドの製造 ヘキサン中の2.5Mブチルリチウム溶液4.24ml(10.6ミリ
モル)を室温でエーテル中の(2-トリメチルシロキシエチ
ルシクロペンタジエニル)シクロペンタジエニルジメチ
ル シランの1.6g(5.3ミリモル)の溶液に添加した。白
色固体が直ちに生成した。2時間後に該混合物を-78℃
でトルエン中の1.2g(5.3ミリモル)のジルコニウム テ
トラクロライドの懸濁物に添加した。黄色懸濁物が生成
した。該混合物を12時間攪拌し、次いで溶剤を蒸発さ
せ、残渣をヘキサンで処理し、上澄み液を濾過した。ヘ
キサンを除去すると緑色の固体が得られ、これを-35℃
でヘキサン中で再結晶させると緑色の粉末が得られ、こ
れはジメチルシリル〔3-(2-トリメチルシロキシエチル)
シクロペンタジエニル〕シクロペンタジエニル ジルコ
ニウム ジクロライドであると特徴付けられた。(0.4g,
0.86ミリモル, 収率 :16%). 1H-NMR(CDCl3) : 7.05(m,
1H) ; 6.96(m, 1H) ; 6.67(m, 1H) ; 5.98(m,1H) ; 5.
92(m, 1H) ; 5.86(m, 1H) ; 5.60(m, 1H) ; 3.80(m, 2
H) ; 2.88(m, 2H) ; 0.72(s, 3H) ; 0.77(s, 3H) ; 0.1
0(s, 9H). 13C-NMR(CDCl3) : 138.9, 127.3, 126.7, 12
6.6, 114.5, 113.5, 113.3, 112.9, 107.1, 107.0, 62.
6, 34.4,1.1, -3.5, -3.6.実施例6 〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)インデニル〕シクロ
ペンタジエニル ジルコニウム ジクロライドの製造 〔3-(2-トリメチルシロキシエチル)インデン〕の調製 250mlのTHFに溶かした43.1g(392ミリモル)のLiIndの溶
液を0℃で250mlのTHFに溶かした且つ欧州特許第083983
6号により調製した82.7g(392ミリモル)の2-ブロモ-1-ト
リメチルシロキシエタンの溶液に徐々に添加した。橙色
溶液が直ちに生成した。該混合物を室温で12時間攪拌
し、次いで溶剤を真空下に除去し残渣をヘキサンで処理
し、上澄み液を濾過した。ヘキサンを除去すると暗褐色
油が得られた。この油状物を蒸留すると淡黄色油を得
た。(Tb : 84-86℃, 1mm Hg). (41.8g, 180ミリモル,
収率 : 46%). 1H-NMR(CDCl3) : 7.52(m, 1H) ; 7.45(m,
1H); 7.36(m, 1H) ; 7.25(m, 1H) ; 6.31(m, 1H) ; 3.
96(m, 2H) ; 3.40(m, 2H) ;2.90(m, 2H) ; 0.19(s, 9
H). リチウム〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)インデニ
ド〕の調製 ヘキサン中の1.6Mブチルリチウム溶液10.3ml(16.4ミリ
モル)を-78℃でエーテル中の3.8g(16.4ミリモル)の〔3-
(2-トリメチルシロキシエチル)インデン〕に添加した。
該混合物を攪拌下に2時間維持した。次いで溶剤を真空
下に除去し、残渣を25mlのヘキサンで2回洗浄して白色
固体(3.6g、15ミリモル、収率 : 91.5%)を得た。
【0135】〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)インデ
ニル〕シクロペンタジエニル ジルコニウム ジクロラ
イドの製造 エーテル中のリチウム〔1-(2-トリメチルシロキシエチ
ル)インデニド〕の3.9g(16.4ミリモル)の懸濁物を、0
℃で100mlのエーテル中のジメトキシエタンとのシクロ
ペンタジエニル ジルコニウム トリクロライド錯体の
5.8g(16.4ミリモル)の懸濁物に添加した。帯黄色の固体
が直ちに生成した。該混合物を12時間攪拌し、次いで上
澄み液を濾過し、揮発分を真空下に除去して黄色の油状
固体が得た。この固体をヘキサンで洗浄すると黄色粉末
が得られ、これは〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)イ
ンデニル〕シクロペンタジエニル ジルコニウム ジク
ロライドとして特徴付けられた(3.3g, 7.2ミリモル, 収
率 : 44%).1 H-NMR(CDCl3) : 7.65(m, 2H) ; 7.29(m, 2H) ; 6.67
(m, 1H) ; 6.46(m, 1H) ;6.12(s, 5H) ; 3.87(m, 2H) ;
3.20(dm, 2H) ; 0.05(s, 9H). 13C-NMR(CDCl3) :127.
2, 125.3, 125.2, 125.0, 124.9, 124.1, 116.1, 97.8,
97.7, 62.3, 31.3, -0.8.実施例7 〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)インデニル〕ペンタ
メチルシクロペンタジエニル ジルコニウム ジクロラ
イドの製造 〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)インデニル〕ペンタ
メチルシクロペンタジエニル ジルコニウム ジクロラ
イドの製造 エーテル中の1.5g(6.5ミリモル)のリチウム〔1-(2-トリ
メチルシロキシエチル)インデニド〕の懸濁物を0℃で1
00mlのエーテル中の2.2g(6.5ミリモル)のペンタメチル
シクロペンタジエニル ジルコニウム トリクロライド
の懸濁物に添加した。30分後に、白色固体が生成され
た。該混合物を12時間攪拌し、次いで上澄み液を濾過
し、揮発分を真空下に除去して黄色の油状固体が得た。
この固体をヘキサン中で再結晶させて微結晶質の黄色固
体を得、これは〔1-(2-トリメチルシロキシエチル)イン
デニル〕ペンタメチルシクロペンタジエニル ジルコニ
ウムジクロライドであると特徴付けられた(1.7g, 3.2ミ
リモル, 収率 : 49%). 1H-NMR(CDCl3) : 7.65(m, 1H) ;
7.33(m, 1H) ; 7.25(m, 2H) ;6.08(m, 1H) ; 5.92(m,
1H) ; 3.72(dm, 2H) ; 3.28(m, 1H) ; 2.72(m, 1H) ;
2.04(s, 15H) ; 0.03(s, 9H). 13C-NMR(CDCl3) : 131.4
; 127.1 ; 126.7 ; 125.2 ; 125.1 ; 124.2 ; 123.5 ;
122.6 ; 116.1 ; 97.0 ; 62.6 ; 32.1 ; 12.5 ;-0.6.担持済みの官能化したメタロセンの製造 実施例8 MAOで改質したシリカ上で(3-トリメチルシロキシプロピ
ルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジル
コニウム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中で、Witco社により市販されしか
も24.7重量%のAlを有するMAOで改質したシリカ5gを秤
量し、120mlのトルエンを添加した。次いでトルエン中
の(3-トリメチルシロキシプロピルシクロペンタジエニ
ル(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド
(Zrの0.255ミリモル)の溶液を添加した。反応混合物を
機械的攪拌下に室温で維持した。2時間の反応後に、得
られる固体を濾過により単離し、70℃でトルエンの連続
フラクションで総容量500mlとなるまで洗浄した。固体
を最後に真空下で24時間乾燥させた。触媒中のZr及びAl
含量はICPにより測定され、それぞれ0.29重量%及び19.
4重量%であった。
【0136】比較例9 MAOで改質したシリカ上で(クロロジメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中で、Witco社によって市販されし
かも24.7重量%のAlを有するMAO改質シリカ5gを秤量
し、120mlのトルエンを添加した。次いで、トルエンに
溶かした(クロロジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ド(Zrの0.255ミリモル)の溶液を添加した。反応混合物
を機械的攪拌下に室温で維持した。2時間の反応後に、
得られる固体を濾過により単離し、トルエンの連続フラ
クションで総容量500mlとなるまで70℃で洗浄した。固
体を最終的に真空下で24時間乾燥させた。触媒中のZr及
びAl含量はICPにより測定され、それぞれ0.40重量%及
び20.7重量%であった。
【0137】比較例10 MAOで改質したシリカ上で(クロロメチルシランジイル)
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライ
ドの不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社市販のしかも24.7重
量%のAlを有するMAO改質シリカ5gを秤量し、120mlの
トルエンを添加した。次いで、トルエンに溶かした(ク
ロロメチルシランジイル)ビス(シクロペンタジエニル)
ジルコニウム ジクロライド(Zrの0.255ミリモル)の溶
液を添加した。反応混合物を機械的攪拌下に室温で維持
した。2時間の反応後に、得られる固体を濾過により単
離し、70℃でトルエンの連続フラクションで総容量500m
lとなるまで洗浄した。固体を最後に真空下で24時間乾
燥させた。触媒中のZr及びAl含量はICPにより測定さ
れ、それぞれ0.36重量%及び18.1重量%であった。
【0138】実施例11 MAOで改質したシリカ上で〔(3-トリメチルシロキシプロ
ピル)メチルシリレン〕ビス(1-インデニル)ジルコニウ
ム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社により市販されしか
も23重量%のAlを有するMAO改質シリカ3gを秤量し、12
0mlのトルエンを添加した。次いでトルエンに溶かした
〔(3-トリメチルシロキシプロピル)メチルシリレン〕ビ
ス(1-インデニル)ジルコニウム ジクロライド(Zrの0.2
ミリモル)の溶液を添加した。反応混合物を機械的攪拌
下に室温で維持した。2時間の反応後に、得られる固体
を濾過により単離し、トルエンの連続フラクションで総
容量250mlとなるまで洗浄した。最後に固体を真空下に2
4時間乾燥させた。触媒中のZr及びAl含量はICPにより測
定され、それぞれ0.41重量%及び22重量%であった。
【0139】実施例12 MAOで改質したシリカ上で〔(1,1-ジメチル-1-シラ-4-ト
リメチルシロキシブチル)シクロペンタジエニル〕シク
ロペンタジエニル ジルコニウム ジクロライドの不均
質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社により市販されしか
も23重量%のAlを含有するMAO改質シリカ3gを秤量し、
120mlのトルエンを添加した。次いでトルエンに溶かし
た〔(1,1-ジメチル-1-シラ-4-トリメチルシロキシブチ
ル)シクロペンタジエニル〕シクロペンタジエニル ジ
ルコニウム ジクロライド(Zrの0.33ミリモル)の溶液を
添加した。反応混合物を機械的攪拌下に室温で維持し
た。2時間の反応後に、得られる固体を濾過により単離
し、トルエンの連続フラクションで総容量250mlとなる
まで洗浄した。最後に固体を真空下に24時間乾燥させ
た。触媒中のZr及びAl含量はICPにより測定され、それ
ぞれ0.99重量%及び22.4重量%であった。
【0140】実施例13 MAOで変性したシリカ上で〔1-(3-トリメチルシロキシプ
ロピル)インデニル〕(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社市販の23重量%のAl
含有MAO変性シリカ3gを秤量し、120mlのトルエンを添
加した。次いでトルエンに溶かした〔1-(3-トリメチル
シロキシプロピル)インデニル〕(シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロライド(0.140ミリモルのZr)の溶
液を添加した。2時間の反応後に、得られる固体を濾過
により単離し、トルエンの連続フラクションで総容量25
0mlとなるまで洗浄した。最後に固体を真空下に24時間
乾燥させた。触媒中のZr及びAl含量はICPにより測定さ
れ、それぞれ0.59重量%及び27重量%であった。
【0141】実施例14 MAOで変性したシリカ上でジメチルシリレン(トリメチル
シロキシエチル−3−シクロペンタジエニル)(1−インデ
ニル)ジルコニウム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社市販の24.7重量%の
Alを含有するMAO変性シリカ3gを秤量し、120mlのトル
エンを添加した。次いでトルエンに溶かしたジメチルシ
リレン(トリメチルシロキシエチル−3−シクロペンタジ
エニル)(1−インデニル)ジルコニウム ジクロライド
(0.152ミリモルのZr)の溶液を添加した。反応混合物を
機械的攪拌下に室温に維持した。2時間の反応後に、得
られる固体を濾過により単離し、70℃でトルエンの連続
フラクションで全量500mlとなるまで洗浄した。最後に
固体を真空下に24時間乾燥させた。触媒中のZr及びAl含
量はICPにより測定され、それぞれ0.35重量%及び20重
量%であった。
【0142】実施例15 MAOで変性したシリカ上でジメチルシリレン(トリメチル
シロキシエチル-3-シクロペンタジエニル)(シクロペン
タジエニル)ジルコニウム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中にWitco社市販の24.7重量%のAl
含有MAO変性シリカ3.2gを秤量し、120mlのトルエンを添
加した。次いでトルエンに溶かしたジメチルシリレン
(トリメチルシロキシエチル-3-シクロペンタジエニル)
(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド
(0.096ミリモルのZr)の溶液を添加した。反応混合物を
機械的攪拌下に室温に維持した。2時間の反応後に、得
られる固体を濾過により単離し、トルエンの連続フラク
ションで全量500mlとなるまで洗浄した。最後に固体を
真空下に24時間乾燥させた。触媒中のZr及びAl含量はIC
Pにより測定され、それぞれ0.24重量%及び23重量%で
あった。
【0143】実施例16 MAOで変性したシリカ上で〔1−(2−トリメチルシロキシ
エチル)インデニル〕(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社市販の24.7重量%の
Al含有MAO変シリカ3.7gを秤量し、120mlのトルエンを
添加した。次いでトルエンに溶かした〔1−(2−トリメ
チルシロキシエチル)インデニル〕(シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウム ジクロライド(0.111ミリモルのZr)の
溶液を添加した。反応混合物を機械的攪拌下に室温に維
持した。2時間の反応後に得られる固体を濾過により単
離し、トルエンの連続フラクションで全量500mlとなる
まで洗浄した。最後に固体を真空下に24時間乾燥させ
た。触媒中のZr及びAl含量はICPにより測定され、それ
ぞれ0.23重量%及び23重量%であった。
【0144】担持済みの非官能化メタロセンの製造 比較例17 MAOで変性したシリカ上でビスシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジクロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中で、Witco社市販の24.7重量%の
Alを有するMAO変性シリカ5gを秤量し、120mlのトルエ
ンを添加した。次いでビスシクロペンタジエニル ジル
コニウム ジクロライド(0.255ミリモルのZr)のトルエ
ン溶液を添加した。反応混合物を機械的攪拌下に室温に
維持した。2時間の反応後に、得られる固体を濾過によ
り単離し、トルエンの連続フラクションで全量500mlと
なるまで70℃で洗浄した。最後に固体を真空下に24時間
乾燥した。触媒中のZr及びAl含量はICPにより測定さ
れ、それぞれ0.36重量%及び18.4重量%であった。
【0145】実施例18 MAOで変性したシリカ上で(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジ
クロライドの不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社市販の24.7重量%の
Al含有するMAO変性シリカ5gを秤量し、120mlのトル
エンを添加した。次いで(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジ
クロライド(0.255ミリモルのZr)のトルエン溶液を添加
した。反応混合物を機械的攪拌下に室温に維持した。2
時間の反応後に、得られる固体を濾過により単離し、ト
ルエンの連続フラクションで全量500mlとなるまで70℃
で洗浄した。最後に固体を真空下に24時間乾燥させた。
触媒中のZr及びAl含量はICPにより測定され、それぞれ
0.4重量%及び21.2重量%であった。
【0146】実施例19 MAOで変性したシリカ上で(ジメチルシランジイル)ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライドの
不均質化 容量250mlのフラスコ中に、Witco社市販の24.7重量%の
Al含有のMAO変性シリカ5gを秤量し、120mlのトルエン
を添加した。次いで(ジメチルシランジイル)ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド(0.255
ミリモルのZr)のトルエン溶液を添加した。反応混合物
を機械的攪拌下に室温に維持した。2時間の反応後に、
得られる固体を濾過により単離し、トルエンの連続フラ
クションで全量500mlとなるまで70℃で洗浄した。最後
に固体を真空下に24時間乾燥させた。触媒中のZr及びAl
含量はICPにより測定され、それぞれ0.37重量%及び20.
8重量%であった。
【0147】官能化した可溶性触媒での重合 比較例20 エチレン/1-ヘキセンの共重合 エチレン/1-ヘキセンの共重合反応は、無水の条件下で
容量1.3リットルのビュッヒ(Buchi)反応器中で実施し
た。600mlの乾燥ヘプタンを装入した反応器は70℃に調
整し、エチレンで4気圧まで加圧した。次いで200mlの1
-ヘキセンと10%MAOのトルエン溶液(Witco社市販)2.7ml
と最後に(3-トリメチルシロキシプロピルシクロペンタ
ジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジク
ロライド(0.002ミリモルのZr)の4.7×10-3Mトルエン溶
液0.42mlとを添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧力
で15分間維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、
得られた生成物は酸性化メタノールで処理した。172,80
0のMwと4のMWDと1.77モル%の共単量体含量とを有する
ポリエチレン(活性度5.2×106g PE/モルM×h×atm)10.
4gを得た。
【0148】比較例21 エチレンの重合 エチレンの重合反応は無水条件下で容量1.3リットルの
ビュッヒ反応器中で実施した。600mlの乾燥ヘプタンを
装填した反応器は70℃に調整し、エチレンで4気圧まで
加圧した。次いで10%MAOのトルエン溶液(Witco社市販)
1.1mlと、(クロロジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド
(0.0008ミリモルのZr)の2.8×10-3Mトルエン溶液0.28ml
とを添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧力下に15分
間維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、得られ
た生成物を酸性化メタノールで処理した。288,300のMw
と2.2のMWDとを含有するポリエチレン(活性度10.0×10
6g PE/モルM×h×atm)8.1gを得た。
【0149】比較例22 エチレンの重合 エチレンの重合反応は比較例21に記載した方法及び条件
に従って行なうが、10%MAOのトルエン溶液(Witco社市
販)5.3mlと(クロロメチルシランジイル)ビス(シクロペ
ンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド(0.004ミリ
モルのZr)の4.3×10-3Mトルエン溶液0.93mlとを添加し
た。重合反応は70℃で4気圧の圧力で15分間維持した。
反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた生成物を酸
性化メタノールで処理した。162,000のMwを有するポリ
エチレン(活性度1.3×106g PE/モルM×h×atm)5.1gを
得た。
【0150】比較例23 エチレンの重合反応は無水条件下に容量1.3リットルの
ブュッヒ反応器中で行なった。600mlの乾燥ヘプタンを
装填した反応器を70℃に調整し、エチレンで4気圧(at
m)まで加圧した。次いで1.5M MAOのトルエン溶液26.7ml
と、1-ヘキセン10mlと、〔1-(2-メチルシロキシエチル)
インデニル〕(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウム ジクロライド(0.008ミリモルのZr)の(1.5×1
0-3M)トルエン溶液5.3mlとを添加した。重合反応は70℃
で4気圧の圧力に15分間維持した。反応の終了時に、反
応器を減圧し、得られた生成物を酸性化メタノールで処
理した。215,400のMwと0.7モル%の共単量体含量とを有
するポリエチレン(活性度9.2×105g PE/モルM×h×at
m)7.3gを得た。
【0151】非官能化可溶性触媒での重合 比較例24 エチレン/1-ヘキセンの共重合 エチレンと1-ヘキセンとの共重合反応は比較例20に記載
した方法及び条件に従って行なうが、Witco社市販の10
%MAOのトルエン溶液2.7mlを添加し、最後にビスシクロ
ペンタジエニル ジルコニウム ジクロライド(0.002ミ
リモルのZr)の(2.7×10-3M)トルエン溶液0.7mlを添加し
た。重合反応は70℃で4気圧の圧力に15分間維持した。
反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた生成物を酸
性化メタノールで処理した。59,300のMwと2.4のMWDと1.
08モル%の共単量体含量とを有するポリエチレン(活性
度8.0×106g PE/モルM×h×atm)16gを得た。
【0152】比較例25 エチレンの重合 エチレンの重合反応は比較例21に記載した方法及び条件
に従って行なうが、Witco社市販の10%MAOのトルエン溶
液1.1mlを添加し、次いで(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジ
クロライド(0.0008ミリモルのZr)の(3.0×10-3M)トルエ
ン溶液0.3mlを添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧
力に15分間維持した。反応の終了時に、反応器を減圧
し、得られた生成物を酸性化メタノールで処理した。31
9,200のMwと2.3のMWDとを有するポリエチレン(活性度1
6.9×106g PE/モルM×h×atm)13.5gを得た。
【0153】比較例26 エチレンの重合 エチレンの重合反応は比較例21に記載した方法及び条件
に従って行なうが、Witco社市販の10%MAOのトルエン溶
液5.3mlを添加し、最後に(ジメチルシランジイル)ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウム ジクロライド
(0.004ミリモルのZr)の(4.6×10-3M)トルエン溶液0.87m
lを添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧力で15分間
維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた
生成物を酸性化メタノールで処理した。64,500のMwと3.
5のMWDとを有するポリエチレン(活性度2.90×106g PE/
モルM×h×atm)11.7gを得た。
【0154】官能化した担持済み触媒での重合 実施例27 エチレン/1-ヘキセンの共重合 エチレンと1-ヘキセンとの共重合反応は無水の条件下で
容量1.3リットルのビュッヒ反応器中で行なった。600ml
の乾燥ヘプタンを装填した反応器を70℃に調整し、エチ
レンで3.5気圧の圧力にまで加圧し、次いで20mlの1-ヘ
キセンと、1.34M TIBAのヘプタン溶液1.7mlとを添加
し、最後に実施例8により製造した触媒0.179g(0.0057
ミリモルのZr)を0.5気圧のエチレンの過圧により添加し
た。重合反応は70℃で4気圧の圧力に15分間維持した。
反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた生成物を酸
性化メタノールで処理した。178,600のMwと2.4のMWDと
2.27モル%の共単量体含量とを有するポリエチレン(活
性度2.4×106g PE/モルM×h×atm)13.8gを得た。
【0155】実施例28 エチレンの重合 エチレンの重合反応は無水の条件下で容量1.3リットル
のビュッヒ反応器で行なった。600mlの乾燥ヘプタンを
装入した反応器を70℃に調整し、エチレンで3.5気圧の
圧力にまで加圧した。その後に、1.34M TIBAのヘプタン
溶液1.7mlを添加し、最後に比較例9に記載した触媒0.1
30g(0.0057ミリモルのZr)を0.5気圧のエチレンの過圧に
より添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧力に15分間
維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた
生成物を酸性化メタノールで処理した。378,500のMwと
2.6のMWDとを有するポリエチレン(活性度1.1×106g PE
/モルM×h×atm)6gを得た。
【0156】実施例29 エチレンの重合 エチレンの重合反応は実施例28に記載した方法及び条件
に従って行なうが、1.34M TIBAのヘプタン溶液2.4mlと
比較例10に記載した触媒0.203g(0.008ミリモルのZr)と
を添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧力に15分間維
持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた生
成物を酸性化メタノールで処理した。159,600のMwと5.3
のMWDとを有するポリエチレン(活性度0.32×106g PE/
モルM×h×atm)2.5gを得た。
【0157】実施例30 エチレンと1-ヘキセンとの共重合反応は無水の条件下で
容量2リットルのオートクレーブ中で行なった。1lの
乾燥イソブタンと49.6mlの1-ヘキセンと0.61M TIBAのヘ
プタン溶液0.83mlとを装填した反応器を85℃の温度に調
整した。その後に、実施例11により製造した触媒0.033g
(0.0015ミリモルのZr)を添加し、反応器をエチレンで40
気圧の全圧にまで加圧した。共重合反応は85℃で40気圧
の圧力に60分間維持した。反応の終了時に、反応器を減
圧し、すると311,200のMwと7.9のMWDと1.27モル%(ヘキ
セン)及び0.17モル%(ブテン)の共単量体含量とを有す
るポリエチレン(活性度4.3×106g PE/モルM×h×atm)2
55.4gを得た。粉末の嵩密度は0.38g/ccであった。
【0158】実施例31 エチレン/1-ヘキセンの共重合反応は実施例30に記載し
た方法及び条件に従って行なうが、141.5mlの1-ヘキセ
ンと0.61M TIBAのヘプタン溶液7.7mlとを添加した。そ
の後に、実施例12により製造した触媒0.071g(0.0077ミ
リモルのZr)を添加し、反応器をエチレンで40気圧の全
圧にまで加圧した。共重合反応は85℃で40気圧の圧力に
60分間維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、す
ると1.1モル%の共単量体含量と0.39g/ccの嵩密度とを
有するポリエチレン(活性度0.6×106g PE/モルM×h×a
tm)181gを得た。
【0159】実施例32 エチレン/1-ヘキセンの共重合反応は実施例30に記載し
た方法及び条件に従って行なうが、141.5mlの1-ヘキセ
ンと0.61M TIBAのヘプタン溶液0.74mlとを添加した。そ
の後に、実施例13により製造した触媒0.034g(0.0022ミ
リモルのZr)を添加し、反応器をエチレンで40気圧の全
圧にまで加圧した。共重合反応は85℃で40気圧の圧力に
60分間維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、す
ると0.7モル%の共単量体含量と0.37g/ccの嵩密度とを
有するポリエチレン(活性度1.1×106g PE/モルM×h×a
tm)95.4gを得た。
【0160】実施例33 エチレンの重合反応は無水の条件下で容量1.3リットル
のビュッヒ反応器で行なった。600mlの乾燥ヘプタンを
装填した反応器を90℃に調整し、エチレンで4気圧まで
加圧した。次いで0.64M TIBAのヘプタン溶液9.4mlと実
施例14で製造した触媒0.391g(0.015ミリモルのZr)とを
添加した。重合反応は90℃で4気圧の圧力で30分間維持
した。反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた生成
物を酸性化メタノールで処理した。ポリエチレン(活性
度5.3×104g PE/モルM×h×atm)1.6gを得た。
【0161】実施例34 エチレン/1-ヘキセンの共重合反応は実施例33に記載し
た方法及び条件に従って行なったが、0.64M TIBA溶液9.
4mlと1-ヘキセン10mlとを添加した。次いで実施例15に
より製造した触媒0.540g(0.014ミリモルのZr)を添加し
た。重合反応は90℃で4気圧の圧力に15分間維持した。
反応の終了時に、反応器を減圧し、得られた生成物を酸
性化メタノールで処理した。2.0モル%の共単量体含量
を有するポリエチレン(活性度2.0×105g PE/モルM×h
×atm)2.9gを得た。
【0162】実施例35 エチレン/1-ヘキセンの共重合反応は実施例33に記載し
た方法及び条件に従って行なったが、0.64M TIBA溶液3.
6mlと1-ヘキセン10mlとを添加した。次いで実施例16に
より製造した触媒0.226g(0.0057ミリモルのZr)を添加し
た。重合反応は90℃で4気圧の圧力に15分間維持した。
反応の終了時に反応器を減圧し、得られた生成物を酸性
化したメタノールで処理した。1.2モル%の共単量体含
量を有するポリエチレン(活性度2×105g PE/モルM×h
×atm)1.1gを得た。
【0163】非官能化担持済み触媒を用いての重合 実施例36 エチレン/1-ヘキセンの共重合 エチレンと1-ヘキセンとの共重合反応は実施例27に記載
した方法及び条件に従って行なったが、比較例17に記載
した触媒0.144g(0.0057ミリモルのZr)を添加した。重合
反応は70℃で4気圧の圧力で15分間維持した。反応の終
了時に反応器を減圧し、得られた生成物を酸性化したメ
タノールで処理した。157,900のMwと3.7のMWDと1.53モ
ル%の共単量体含量とを有するポリエチレン(活性度0.
5×106g PE/モルM×h×atm)2.8gを得た。
【0164】比較例37 エチレンの重合 エチレンの重合反応は実施例28に記載した方法及び条件
に従って行なったが、実施例18に記載した触媒0.130g
(0.0057ミリモルのZr)を添加した。重合反応は70℃で4
気圧の圧力に15分間維持した。反応の終了時に反応器を
減圧し、得られた生成物を酸性化したメタノールで処理
した。327,600のMwと2.3のMWDとを有するポリエチレン
(活性度1.1×106g PE/モルM×h×atm)6.2gを得た。
【0165】比較例38 エチレンの重合 エチレンの重合反応は実施例28に記載した方法及び条件
に従って行なったが、1.34M TIBAのヘプタン溶液2.4ml
と実施例19により製造した触媒0.179g(0.008ミリモルの
Zr)とを添加した。重合反応は70℃で4気圧の圧力に15
分間維持した。反応の終了時に、反応器を減圧し、得ら
れた生成物を酸性化したメタノールで処理した。86,900
のMwと4.7のMWDとを有するポリエチレン(活性度0.3×1
06g PE/モルM×h×atm)2.4gを得た。
【0166】比較例39 オートクレーブ中でエチレン/1-ヘキセンの共重合 エチレンと1-ヘキセンとの共重合反応は無水の条件下に
容量2リットルのオートクレーブ中で行なった。1lの
乾燥イソブタンと124mlの1-ヘキセンと1.34M TIBAのヘ
プタン溶液0.6mlとを装填した反応器を90℃の温度に調
整した。その後に実施例8により製造した触媒0.1g(0.0
03ミリモルのZr)を添加し、反応器をエチレンで40気圧
の全圧にまで加圧した。共重合反応は90℃で40気圧の圧
力で60分間維持した。反応の終了時に反応器を減圧し、
135,000のMwとこのMWDと1モル%の共単量体含量と0.3g
/ccの嵩密度と0.6mmの平均粒度と図1に示した如き粒度
分布とを有するポリエチレン(活性度5×106g PE/モル
M×h×atm)365gが得られた。
【0167】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の不均質触媒系を用いて得られたポリエ
チレンの粒度分布(粒度ミクロン)を示す図表である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホセ サンチヨ ロヨ スペイン国 28003 マドリード.セア ベルムデス 60 (72)発明者 ベゴナ ペナ ガルシア スペイン国 28027 マドリード.カナ ル デ パナマ 10 (72)発明者 カルロス マルチン マルコス スペイン国 28850 イオレヨン デ アルドス(マドリード).プラザ ユー ロツパ 28 (72)発明者 マリア フランシスカ マルチネス ヌ ネス スペイン国 28028 マドリード.ドク トル エスクエルンド 35 (56)参考文献 特開 平10−226709(JP,A) 特開 平11−335407(JP,A) 特開2000−7692(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 4/64 - 4/658 CA(STN)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 多孔質の無機担体をアルモキサンと反応
    させ、続いて少なくとも1種のメタロセン化合物を該担
    体上に担持させることにより得られる不均質触媒組成物
    において、メタロセン化合物は次式: 〔式中Lは同じでも異なっても良く、シクロペンタジエ
    ニル環又はインデニル環よりなる群から選ばれ; 各々のRは個々に水素又はC1〜C20アルキル基から選
    ばれ; 各々のRIは同じでも異なっても良く、基SiRII 2である
    か又は場合によっては基SiRII 2を含有し1〜20個の炭素
    原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基であり; 各々のRIIは個々に直鎖又は分枝鎖C1〜C20アルキル基
    であり; Mは周期律表の4族の金属であり; 各々のXは個々に塩素及び臭素から選ばれ; Lがシクロペンタジエニル環である時はkは5に等し
    く、Lがインデニル環である時はkは7に等しく; zは1に等しく; xは1に等しく; yは2に等しく; x+y+zはMの原子価に等しく; fは1〜kの範囲の整数である〕又は次式: 〔式中Lは同じでも異なっても良く、シクロペンタジエ
    ニル環又はインデニル環よりなる群から選ばれ; 各々のRは個々にC1〜C20アルキル基から選ばれ; 各々のRIは同じでも異なっても良く、1〜20個の炭素
    原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基であり; 各々のRIIは個々に直鎖又は分枝鎖C1〜C20アルキル
    基であり; QはSiであり; Mは周期律表の4族の金属であり; 各々のXは個々に塩素及び臭素から選ばれ; Lがシクロペンタジエニル環である時はkは5に等し
    く、Lがインデニル環である時はkは7に等しく; mは1であり; a及びbは0〜k−1の範囲の整数であり; cは0又は1に等しく; a+b+cは少なくとも1であり; dは1又は2に等しく; c+dは2である〕により定義されることを特徴とする
    不均質触媒組成物。
  2. 【請求項2】 メタロセンは i)式(I)の化合物(但し基RIOSiRII 3はCH2−CH2−OSi
    Me3、CH2−CH2−CH2−OSiMe3、SiMe2−CH2−CH2−OSiMe
    3、SiMe2−OSiMe3又はSiMe2−CH2−CH2−CH2−OSiMe3
    ら選ばれる)であるか;又は ii)式(II)の化合物(但し基RIOSiRII 3はCH2−CH2−O
    SiMe3又はCH2−CH2−CH2−OSiMe3から選ばれる)である
    請求項1記載の不均質触媒組成物。
  3. 【請求項3】 Mはチタン、ジルコニウム又はハフニウ
    ムである請求項1又は2記載の不均質触媒組成物。
  4. 【請求項4】 アルモキサンは次式; (−AlRO−)n R(R−Al−O)mAlR2 (式中Rは1〜20個の炭素原子を含有するアルキル基又
    はアリール基であり;nは1〜40の範囲であり、mは3
    〜40の範囲である)によって表わされる請求項1〜3の
    何れかに記載の不均質触媒組成物。
  5. 【請求項5】 無機担体はシリカ、アルミナ、シリカア
    ルミナ、リン酸アルミニウム及びこれらの組合せから選
    ばれる請求項1〜4の何れかに記載の不均質触媒系。
  6. 【請求項6】 遷移金属の含量は0.01〜3重量%よりな
    る請求項1〜5の何れかに記載の不均質触媒組成物。
  7. 【請求項7】 遷移金属の含量は0.1〜1重量%よりな
    る請求項6記載の不均質触媒組成物。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7の何れかの不均質触媒組成
    物を用いることを特徴とする、スラリー中又は気相中で
    のアルファオレフィンの重合方法。
  9. 【請求項9】 次式: 〔式中Lは同じでも異なっても良く、シクロペンタジエ
    ニル環又はインデニル環よりなる群から選ばれ; 各々のRは個々に水素又はC1〜C20アルキル基から選
    ばれ; 各々のRIは同じでも異なっても良く、基SiRII 2である
    か又は場合によっては基SiRII 2を含有し1〜20個の炭素
    原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基であり; 各々のRIIは個々に直鎖又は分枝鎖C1〜C20アルキル
    基であり; Mは周期律表の4族の金属であり; 各々のXは個々に塩素及び臭素から選ばれ; Lがシクロペンタジエニル環である時はkは5に等し
    く、Lがインデニル環である時はkは7に等しく; zは1に等しく; xは1に等しく; yは2に等しく; x+y+zはMの原子価に等しく; fは1〜kの範囲の整数である〕又は次式: 〔式中Lは同じでも異なっても良く、シクロペンタジエ
    ニル環又はインデニル環よりなる群から選ばれ; 各々のRは個々にC1〜C20アルキル基から選ばれ; 各々のRIは同じでも異なっても良く、1〜20個の炭素
    原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基であり; 各々のRIIは個々に直鎖又は分枝鎖C1〜C20アルキル
    基であり; QはSiであり; Mは周期律表の4族の金属であり; 各々のXは個々に塩素及び臭素から選ばれ; Lがシクロペンタジエニル環である時はkは5に等し
    く、Lがインデニル環である時はkは7に等しく; mは1であり; a及びbは0〜k−1の範囲の整数であり; cは0又は1に等しく; a+b+cは少なくとも1であり; dは1又は2に等しく; c+dは2である〕により表わされるメタロセン化合
    物。
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