JP3392747B2 - ゴム複合組成物 - Google Patents
ゴム複合組成物Info
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- JP3392747B2 JP3392747B2 JP5605698A JP5605698A JP3392747B2 JP 3392747 B2 JP3392747 B2 JP 3392747B2 JP 5605698 A JP5605698 A JP 5605698A JP 5605698 A JP5605698 A JP 5605698A JP 3392747 B2 JP3392747 B2 JP 3392747B2
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- rubber
- weight
- microcapsules
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム複合組成物に係
り、詳しくはマイクロカプセルをマイクロバルーンとし
てゴム中に分散させ、軽量化を図るとともに大きな繰り
返しの伸張変形に対する耐疲労性を改善したゴム複合組
成物に関する。
り、詳しくはマイクロカプセルをマイクロバルーンとし
てゴム中に分散させ、軽量化を図るとともに大きな繰り
返しの伸張変形に対する耐疲労性を改善したゴム複合組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】軽量の柔軟性のある組成物としては、ス
ポンジが良く知られている。しかし、スポンジは伸び、
強度、モジュラス、硬度、引き裂き強度等がいずれも小
さいばかりか、これらの物性値のバラツキが大きいため
に高性能用途には使用出来ず、また遮水性が悪い等の欠
点もあった。
ポンジが良く知られている。しかし、スポンジは伸び、
強度、モジュラス、硬度、引き裂き強度等がいずれも小
さいばかりか、これらの物性値のバラツキが大きいため
に高性能用途には使用出来ず、また遮水性が悪い等の欠
点もあった。
【０００３】このような点を改善した他の軽量化ゴムと
しては、ガラス、セラミックス等の無機物の中空粉体を
ゴム中に含有したものが知られている。更に、最近で
は、隔壁材がフェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン・アク
リロニトリル共重合体等の有機系のマイクロカプセルを
ゴム中に含有したものが知られており、例えば特開平８
−５３５６７号公報、特開平４−２４６４４０号公報に
開示されている。
しては、ガラス、セラミックス等の無機物の中空粉体を
ゴム中に含有したものが知られている。更に、最近で
は、隔壁材がフェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン・アク
リロニトリル共重合体等の有機系のマイクロカプセルを
ゴム中に含有したものが知られており、例えば特開平８
−５３５６７号公報、特開平４−２４６４４０号公報に
開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の無機物
のマイクロカプセルでは、比重が大きいために軽量化に
は大きく寄与しなかった。一方、有機系のマイクロカプ
セルは耐熱性に欠けることがあり、マイクロカプセルを
分散させたゴムを１４０〜１６０℃で加硫した時、マイ
クロカプセルの隔壁が熱膨張して破壊し、加硫したゴム
は発泡体になり、またマイクロカプセルをゴムと混練り
した時に機械的に破壊することがあり、破壊しない状態
でマイクロバルーンをゴム中に分散させた複合体を作製
することが困難であった。また、従来のマイクロカプセ
ルを分散させたゴムは、大きな繰り返しの伸張変形を受
けると、早期に亀裂が発生する問題があった。
のマイクロカプセルでは、比重が大きいために軽量化に
は大きく寄与しなかった。一方、有機系のマイクロカプ
セルは耐熱性に欠けることがあり、マイクロカプセルを
分散させたゴムを１４０〜１６０℃で加硫した時、マイ
クロカプセルの隔壁が熱膨張して破壊し、加硫したゴム
は発泡体になり、またマイクロカプセルをゴムと混練り
した時に機械的に破壊することがあり、破壊しない状態
でマイクロバルーンをゴム中に分散させた複合体を作製
することが困難であった。また、従来のマイクロカプセ
ルを分散させたゴムは、大きな繰り返しの伸張変形を受
けると、早期に亀裂が発生する問題があった。
【０００５】本発明は、これらの点を考慮し、隔壁を残
存させた状態でマイクロカプセルを熱膨張させたマイク
ロバルーンをゴム中に分散させて、軽量化を図るととも
に大きな繰り返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善し
たゴム複合組成物を提供することを目的とする。
存させた状態でマイクロカプセルを熱膨張させたマイク
ロバルーンをゴム中に分散させて、軽量化を図るととも
に大きな繰り返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善し
たゴム複合組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本願請求項１記載
の発明は、ゴムにマイクロカプセルを含む硫黄加硫可能
なゴム複合組成物において、膨張開始温度が１２０〜１
４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２２０℃であって、
隔壁材中にイソブタンもしくは／およびイソペンタンを
内包し、上記隔壁材としてポリアクリロニトリル・メタ
アクリロニトリル共重合体もしくは／およびポリアクリ
ロニトリル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレ
ート共重合体を有する少なくとも１種のマイクロカプセ
ルとチタンカップリング剤とを、該チタンカップリング
剤がマイクロカプセルの添加量の０．５〜５倍量になる
ように混合したペースト物をゴム中に添加したゴム複合
組成物にあり、マイクロカプセルをチタンカップリング
剤で接着処理することによりマイクロバルーンとゴムと
の接着力を向上して、軽量化を図るとともに大きな繰り
返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善することができ
る。
の発明は、ゴムにマイクロカプセルを含む硫黄加硫可能
なゴム複合組成物において、膨張開始温度が１２０〜１
４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２２０℃であって、
隔壁材中にイソブタンもしくは／およびイソペンタンを
内包し、上記隔壁材としてポリアクリロニトリル・メタ
アクリロニトリル共重合体もしくは／およびポリアクリ
ロニトリル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレ
ート共重合体を有する少なくとも１種のマイクロカプセ
ルとチタンカップリング剤とを、該チタンカップリング
剤がマイクロカプセルの添加量の０．５〜５倍量になる
ように混合したペースト物をゴム中に添加したゴム複合
組成物にあり、マイクロカプセルをチタンカップリング
剤で接着処理することによりマイクロバルーンとゴムと
の接着力を向上して、軽量化を図るとともに大きな繰り
返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善することができ
る。
【０００７】本願請求項２記載の発明は、マイクロカプ
セルの添加量がゴム１００重量部に対して０．２〜２０
重量部であるゴム複合組成物にある。
セルの添加量がゴム１００重量部に対して０．２〜２０
重量部であるゴム複合組成物にある。
【０００８】本願請求項３記載の発明は、ゴムにマイク
ロカプセルを含む硫黄加硫可能なゴム複合組成物におい
て、（イ）ゴム１００重量部に対して、（ロ）膨張開始
温度が１２０〜１４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２
２０℃であって、隔壁材中にイソブタンもしくは／およ
びイソペンタンを内包し、上記隔壁材としてポリアクリ
ロニトリル・メタアクリロニトリル共重合体もしくは／
およびポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル・
メチルメタクリレート共重合体を有する少なくとも１種
のマイクロカプセルを０．２〜２０重量部、そして
（ハ）チタンカップリング剤を０．１〜１００重量部添
加し、かつ上記マイクロカプセルとチタンカップリング
剤を同時に上記ゴム中に混入したゴム複合組成物にあ
り、請求項１記載の発明と同様に軽量化を図るとともに
大きな繰り返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善する
ことができる。
ロカプセルを含む硫黄加硫可能なゴム複合組成物におい
て、（イ）ゴム１００重量部に対して、（ロ）膨張開始
温度が１２０〜１４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２
２０℃であって、隔壁材中にイソブタンもしくは／およ
びイソペンタンを内包し、上記隔壁材としてポリアクリ
ロニトリル・メタアクリロニトリル共重合体もしくは／
およびポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル・
メチルメタクリレート共重合体を有する少なくとも１種
のマイクロカプセルを０．２〜２０重量部、そして
（ハ）チタンカップリング剤を０．１〜１００重量部添
加し、かつ上記マイクロカプセルとチタンカップリング
剤を同時に上記ゴム中に混入したゴム複合組成物にあ
り、請求項１記載の発明と同様に軽量化を図るとともに
大きな繰り返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善する
ことができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で使用するゴムとしては、
天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴムのようなエチレン-α-オ
レフィン系共重合体ゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水
素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）に不飽和カルボン酸金
属塩を添加したもの、アルキル化クロロスルフォン化ポ
リエチレン（ＡＣＳＭ）、クロロスルフォン化ポリエチ
レンゴム（ＣＳＭ）等を主成分とし、これにカーボンブ
ラックのような補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、
加硫助剤、硫黄のような加硫剤等が添加混合される。
天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴムのようなエチレン-α-オ
レフィン系共重合体ゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水
素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）に不飽和カルボン酸金
属塩を添加したもの、アルキル化クロロスルフォン化ポ
リエチレン（ＡＣＳＭ）、クロロスルフォン化ポリエチ
レンゴム（ＣＳＭ）等を主成分とし、これにカーボンブ
ラックのような補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、
加硫助剤、硫黄のような加硫剤等が添加混合される。
【００１０】本発明で使用するマイクロカプセルとして
は、ポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル共重
合体を素材とする隔壁材中にイソブタンもしくは／そし
てイソペンタンを内包したものや、ポリアクリロニトリ
ル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレート共重
合体を素材とする隔壁材中にイソブタンもしくは／そし
てイソペンタンを内包したものや、またポリアクリロニ
トリル・メタアクリロニトリル共重合体とポリアクリロ
ニトリル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレー
ト共重合体とを素材とする隔壁材中にイソブタンもしく
は／そしてイソペンタンを内包したものがあり、これら
の１種もしくは２種以上を使用することができる。上記
マイクロカプセルの隔壁材は従来のポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン
樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン・ア
クリロニトリル共重合体等に比べて耐熱性に優れてい
る。
は、ポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル共重
合体を素材とする隔壁材中にイソブタンもしくは／そし
てイソペンタンを内包したものや、ポリアクリロニトリ
ル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレート共重
合体を素材とする隔壁材中にイソブタンもしくは／そし
てイソペンタンを内包したものや、またポリアクリロニ
トリル・メタアクリロニトリル共重合体とポリアクリロ
ニトリル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレー
ト共重合体とを素材とする隔壁材中にイソブタンもしく
は／そしてイソペンタンを内包したものがあり、これら
の１種もしくは２種以上を使用することができる。上記
マイクロカプセルの隔壁材は従来のポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン
樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン・ア
クリロニトリル共重合体等に比べて耐熱性に優れてい
る。
【００１１】このマイクロカプセルは、加硫前の混練
り、圧延などの諸工程でかかる温度で熱膨張してはなら
ないために膨張開始温度が１２０〜１４０℃であり、ま
た加硫中に膨張したカプセルが破壊しないために膨張最
高温度が加硫温度より高く、１８０〜２２０℃ある。即
ち、上記マイクロカプセルは、加硫する前のムーニー粘
度が低下した加硫誘導時間域に充分に熱膨張し、充分に
膨張したところでゴムが加硫する必要がある。このマイ
クロカプセルは体積において元の大きさの約６４倍まで
熱膨張する。マイクロカプセルが熱膨張する加硫誘導時
間は、温度１４０〜２００℃おいて１〜１０分である。
最も好ましい条件の目安としては、１５０℃の硫誘導時
間が４〜７分になるようにゴム配合物を設計する必要が
ある。
り、圧延などの諸工程でかかる温度で熱膨張してはなら
ないために膨張開始温度が１２０〜１４０℃であり、ま
た加硫中に膨張したカプセルが破壊しないために膨張最
高温度が加硫温度より高く、１８０〜２２０℃ある。即
ち、上記マイクロカプセルは、加硫する前のムーニー粘
度が低下した加硫誘導時間域に充分に熱膨張し、充分に
膨張したところでゴムが加硫する必要がある。このマイ
クロカプセルは体積において元の大きさの約６４倍まで
熱膨張する。マイクロカプセルが熱膨張する加硫誘導時
間は、温度１４０〜２００℃おいて１〜１０分である。
最も好ましい条件の目安としては、１５０℃の硫誘導時
間が４〜７分になるようにゴム配合物を設計する必要が
ある。
【００１２】マイクロカプセルの添加量は、ゴム１００
重量部に対して０．２〜２０重量部添加であり、好まし
くは０．５〜５重量部である。２０重量部を越えると、
引張強度、伸び等の機械的強度が低下して好ましくな
く、また０．２重量部未満ではゴム複合物を軽量化する
目的を達成することができない。
重量部に対して０．２〜２０重量部添加であり、好まし
くは０．５〜５重量部である。２０重量部を越えると、
引張強度、伸び等の機械的強度が低下して好ましくな
く、また０．２重量部未満ではゴム複合物を軽量化する
目的を達成することができない。
【００１３】しかして、本発明では上記マイクロカプセ
ルをチタンカップリング剤により表面処理する必要があ
る場合には、具体的にマイクロカプセルとチタンカップ
リング剤を混合し、ペースト状にしたものをゴム中に添
加する。この場合、上記チタンカップリング剤の添加量
／マイクロカプセルの添加量は０．５〜５倍量であり、
０．５倍量未満になると耐疲労性が悪くなり、また５倍
量を越えるとマイクロカプセルの膨脹不良が発生する。
ルをチタンカップリング剤により表面処理する必要があ
る場合には、具体的にマイクロカプセルとチタンカップ
リング剤を混合し、ペースト状にしたものをゴム中に添
加する。この場合、上記チタンカップリング剤の添加量
／マイクロカプセルの添加量は０．５〜５倍量であり、
０．５倍量未満になると耐疲労性が悪くなり、また５倍
量を越えるとマイクロカプセルの膨脹不良が発生する。
【００１４】また、本発明では、マイクロカプセルをチ
タンカップリング剤で予め表面処理する必要がない場合
には、ゴム１００重量部にチタンカップリング剤を０．
１〜１００重量部添加することもできる。チタンカップ
リング剤の添加量が０．１重量部未満の場合には、接着
改善の効果が小さく、一方１００重量部を越えると、複
合ゴム組成物自体の硬度が上昇して脆くなり、かえって
疲労性が悪くなる。
タンカップリング剤で予め表面処理する必要がない場合
には、ゴム１００重量部にチタンカップリング剤を０．
１〜１００重量部添加することもできる。チタンカップ
リング剤の添加量が０．１重量部未満の場合には、接着
改善の効果が小さく、一方１００重量部を越えると、複
合ゴム組成物自体の硬度が上昇して脆くなり、かえって
疲労性が悪くなる。
【００１５】ここで使用するチタンカップリング剤とし
ては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、イソプロピル（Ｎ−アミノエチル−
アミノエチル）チタネート、テトラ（２，２−ジアリル
オキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホス
ファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピ
ルジメタクリルイソステアロイルチタネートなどがあ
る。
ては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、イソプロピル（Ｎ−アミノエチル−
アミノエチル）チタネート、テトラ（２，２−ジアリル
オキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホス
ファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピ
ルジメタクリルイソステアロイルチタネートなどがあ
る。
【００１６】本発明では補強材として短繊維を使用して
もよい。この短繊維としては、ポリエステル、ポリアミ
ド、アラミド、ビニロン、綿等の有機繊維が使用され、
その長さは２〜１０ｍｍであり、また添加量はゴム１０
０重量部に対して２〜３０重量部である。添加量が２重
量部未満の場合には、補強効果がなく、また３０重量部
を越えると、短繊維同士が絡み合ってマイクロカプセル
の熱膨張を阻止することになる。
もよい。この短繊維としては、ポリエステル、ポリアミ
ド、アラミド、ビニロン、綿等の有機繊維が使用され、
その長さは２〜１０ｍｍであり、また添加量はゴム１０
０重量部に対して２〜３０重量部である。添加量が２重
量部未満の場合には、補強効果がなく、また３０重量部
を越えると、短繊維同士が絡み合ってマイクロカプセル
の熱膨張を阻止することになる。
【００１７】更に、本発明では硫黄、加硫遅延剤、加硫
促進剤、シャク解剤、補強材等を添加することができ
る。硫黄の添加量はゴム１００重量部に対して１〜６０
重量部であり、高度に架橋させる場合には、硫黄の添加
量を増やす必要がある。
促進剤、シャク解剤、補強材等を添加することができ
る。硫黄の添加量はゴム１００重量部に対して１〜６０
重量部であり、高度に架橋させる場合には、硫黄の添加
量を増やす必要がある。
【００１８】ここで使用する加硫遅延剤は、加硫開始と
ともに起こる急速な粘度上昇を阻止してマイクロカプセ
ルの膨張を助けるものであり、具体的には無水フタル
酸、安息香酸、サリチル酸などの有機酸類、Ｎ−ニトロ
ソフェニルアミン、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミ
ドなどのニトロソ化合物、そして燐酸トリアミド類など
がある。上記加硫遅延剤の添加量は、ゴム１００重量部
に対して１〜６重量部であり、１重量部未満の場合に
は、マイクロカプセルの熱膨張不足のため、ゴム複合組
成物の加硫物の表面の凹凸が激しくて良品は得られな
い。一方、６重量部を越えると、ムーニー粘度が低下す
る加硫誘導時間が長すぎて、加硫反応を阻害する。
ともに起こる急速な粘度上昇を阻止してマイクロカプセ
ルの膨張を助けるものであり、具体的には無水フタル
酸、安息香酸、サリチル酸などの有機酸類、Ｎ−ニトロ
ソフェニルアミン、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミ
ドなどのニトロソ化合物、そして燐酸トリアミド類など
がある。上記加硫遅延剤の添加量は、ゴム１００重量部
に対して１〜６重量部であり、１重量部未満の場合に
は、マイクロカプセルの熱膨張不足のため、ゴム複合組
成物の加硫物の表面の凹凸が激しくて良品は得られな
い。一方、６重量部を越えると、ムーニー粘度が低下す
る加硫誘導時間が長すぎて、加硫反応を阻害する。
【００１９】加硫促進剤としては、Ｎ−シクロヘキシル
ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル・
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、２−メ
ルカプトイミダゾリン、ジフェニル・グアニジン、トリ
フェニル・グアニジン、チオハイドロピリジン、Ｚｎ−
ジメチル・ジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチル・ジチ
オカーバメート、Ｚｎ−ジエチル・ジチオカーバメー
ト、テトラメチルチウラム・モノサルファイド、テトラ
メチルチウラム・ジサルファイド、その他アルデヒド・
アンモニア類、アルデヒド・アミン類、アルキル・アミ
ン類、ニトロソ類等などがあり、特に限定されない。そ
の添加量はゴム１００重量部に対して１〜５重量部であ
り、１重量部未満の場合には、ゴム複合組成物の良好な
加硫物が得らない。一方、５重量部を越えると、加硫速
度が遅すぎてマイクロカプセルの熱膨張を阻害して、加
硫物の表面の凹凸が激しくて良品は得られない。
ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル・
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、２−メ
ルカプトイミダゾリン、ジフェニル・グアニジン、トリ
フェニル・グアニジン、チオハイドロピリジン、Ｚｎ−
ジメチル・ジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチル・ジチ
オカーバメート、Ｚｎ−ジエチル・ジチオカーバメー
ト、テトラメチルチウラム・モノサルファイド、テトラ
メチルチウラム・ジサルファイド、その他アルデヒド・
アンモニア類、アルデヒド・アミン類、アルキル・アミ
ン類、ニトロソ類等などがあり、特に限定されない。そ
の添加量はゴム１００重量部に対して１〜５重量部であ
り、１重量部未満の場合には、ゴム複合組成物の良好な
加硫物が得らない。一方、５重量部を越えると、加硫速
度が遅すぎてマイクロカプセルの熱膨張を阻害して、加
硫物の表面の凹凸が激しくて良品は得られない。
【００２０】シャク解剤は、加硫時のムーニー粘度を低
下させてマイクロカプセルの熱膨張を効率的に行うもの
であり、特にゴムをバンバリーミキサー素練りする場合
に分子鎖を適度に切断し、ムーニー粘度を低下させるこ
とができる。その具体例としてジ・オルソ・ベンズアミ
ドフェニル・ジスルフィド、ペンタクロロ・チオフェノ
ール、ジキシリル・ジスルフィド、スルフォネーテッド
・ペトロニウム、ペンタクロロ・チオフェノールの亜鉛
塩等がある。
下させてマイクロカプセルの熱膨張を効率的に行うもの
であり、特にゴムをバンバリーミキサー素練りする場合
に分子鎖を適度に切断し、ムーニー粘度を低下させるこ
とができる。その具体例としてジ・オルソ・ベンズアミ
ドフェニル・ジスルフィド、ペンタクロロ・チオフェノ
ール、ジキシリル・ジスルフィド、スルフォネーテッド
・ペトロニウム、ペンタクロロ・チオフェノールの亜鉛
塩等がある。
【００２１】この添加量はゴム１００重量部に対して
０．５〜４重量部であり、０．５重量部未満の場合に
は、粘度低下が不十分なためマイクロカプセルが十分に
膨張せず、ゴム複合組成物の加硫物の表面の凹凸が激し
くて良品は得られない。一方、４重量部を越えると、残
留したシャク解剤が加硫時に分子鎖を切断することによ
って加硫物性を低下させる。
０．５〜４重量部であり、０．５重量部未満の場合に
は、粘度低下が不十分なためマイクロカプセルが十分に
膨張せず、ゴム複合組成物の加硫物の表面の凹凸が激し
くて良品は得られない。一方、４重量部を越えると、残
留したシャク解剤が加硫時に分子鎖を切断することによ
って加硫物性を低下させる。
【００２２】本発明では補強材として短繊維を使用して
もよい。この短繊維としては、ポリエステル、ポリアミ
ド、アラミド、ビニロン、綿等の有機繊維が使用され、
その長さは２〜１０ｍｍであり、また添加量はゴム１０
０重量部に対して２〜３０重量部である。添加量が２重
量部未満の場合には、補強効果がなく、また３０重量部
を越えると、短繊維同士が絡み合ってマイクロカプセル
の熱膨張を阻止することになる。
もよい。この短繊維としては、ポリエステル、ポリアミ
ド、アラミド、ビニロン、綿等の有機繊維が使用され、
その長さは２〜１０ｍｍであり、また添加量はゴム１０
０重量部に対して２〜３０重量部である。添加量が２重
量部未満の場合には、補強効果がなく、また３０重量部
を越えると、短繊維同士が絡み合ってマイクロカプセル
の熱膨張を阻止することになる。
【００２３】本発明のゴム複合組成物を得る方法として
は、ゴムをロールにより素練りする場合とバンバリーミ
キサーにより素練りする方法がある。ロールにより素練
りする場合には、ゴムをロールで練った後、バンバリー
ミキサーによって素練りゴムとともにマイクロカプセ
ル、加硫遅延剤、酸化マグネシウム、必要に応じて添加
されるその他の充填剤、軟化剤、老化防止剤等を添加
し、その後硫黄そして加硫促進剤を混練りしてゴム組成
物を得る。
は、ゴムをロールにより素練りする場合とバンバリーミ
キサーにより素練りする方法がある。ロールにより素練
りする場合には、ゴムをロールで練った後、バンバリー
ミキサーによって素練りゴムとともにマイクロカプセ
ル、加硫遅延剤、酸化マグネシウム、必要に応じて添加
されるその他の充填剤、軟化剤、老化防止剤等を添加
し、その後硫黄そして加硫促進剤を混練りしてゴム組成
物を得る。
【００２４】一方、バンバリーミキサーにより素練りす
る場合には、ゴムとシャク解剤をバンバリーミキサーで
素練りした後、更に続けてマイクロカプセル、加硫遅延
剤、酸化マグネシウム、必要に応じて添加されるその他
の充填剤、軟化剤、老化防止剤等を添加して混練りし、
その後硫黄そして加硫促進剤を添加してゴム組成物を得
る。このようにして得られたゴム組成物をカレンダーロ
ール等のロールを用いてシートにした後、加硫する。加
硫装置としては、モールド加熱、熱空気加熱、回転ドラ
ム式加硫機、射出成形機等を使用することができる。
尚、混練り方法としては、バンバリーミキサー以外にロ
ール、ニーダー、押出機などを使用することができる。
る場合には、ゴムとシャク解剤をバンバリーミキサーで
素練りした後、更に続けてマイクロカプセル、加硫遅延
剤、酸化マグネシウム、必要に応じて添加されるその他
の充填剤、軟化剤、老化防止剤等を添加して混練りし、
その後硫黄そして加硫促進剤を添加してゴム組成物を得
る。このようにして得られたゴム組成物をカレンダーロ
ール等のロールを用いてシートにした後、加硫する。加
硫装置としては、モールド加熱、熱空気加熱、回転ドラ
ム式加硫機、射出成形機等を使用することができる。
尚、混練り方法としては、バンバリーミキサー以外にロ
ール、ニーダー、押出機などを使用することができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。 実施例１〜４、比較例１〜３ バンバリーミキサーによって天然ゴムを素練りした後、
続けて同じバンバリーミキサーによりＭｇＯ、ステアリ
ン酸、マイクロカプセル、老化防止剤を添加し混練り、
続いて硫黄と加硫促進剤を添加してゴム配合物を得た。
そして、温度を７０〜９０℃に保持したロールによりこ
のゴム配合物に硫黄を添加して所定厚の未加硫ゴムシー
トを作製した。尚、使用するマイクロカプセルは予めチ
タンカップリング剤で表面処理したものを使用したり、
またこの表面処理をしない場合にはチタンカップリング
剤をゴム中に添加した。
する。 実施例１〜４、比較例１〜３ バンバリーミキサーによって天然ゴムを素練りした後、
続けて同じバンバリーミキサーによりＭｇＯ、ステアリ
ン酸、マイクロカプセル、老化防止剤を添加し混練り、
続いて硫黄と加硫促進剤を添加してゴム配合物を得た。
そして、温度を７０〜９０℃に保持したロールによりこ
のゴム配合物に硫黄を添加して所定厚の未加硫ゴムシー
トを作製した。尚、使用するマイクロカプセルは予めチ
タンカップリング剤で表面処理したものを使用したり、
またこの表面処理をしない場合にはチタンカップリング
剤をゴム中に添加した。
【００２６】得られた未加硫ゴムシートを１５０℃に調
節したプレス機に２０分間保存して所定倍率に膨張した
厚さ５ｍｍの加硫ゴムシートを得た。尚、未加硫ゴムシ
ートの厚さβの調製は、下記の式により決定される。 α（所定倍率）＝（１００−Ｘ）＋６４Ｘ｝×０．９／１００ β（所定厚さ）＝５÷α Ｘ＝マイクロカプセルの添加量（重量％）
節したプレス機に２０分間保存して所定倍率に膨張した
厚さ５ｍｍの加硫ゴムシートを得た。尚、未加硫ゴムシ
ートの厚さβの調製は、下記の式により決定される。 α（所定倍率）＝（１００−Ｘ）＋６４Ｘ｝×０．９／１００ β（所定厚さ）＝５÷α Ｘ＝マイクロカプセルの添加量（重量％）
【００２７】膨張した５ｍｍ厚の加硫ゴムシートを約半
分の厚さにスライスしたものをＪＩＳ Ｋ６３０１に準
じて機械的特性を求め、また比重はＪＩＳ Ｋ６３００
に準じて求めた。疲労試験方法では、試料に０〜４００
％の大きな繰り返し変形を与え、２００回後のクラック
数を目視で測定した。これらの結果を表１に示す。
分の厚さにスライスしたものをＪＩＳ Ｋ６３０１に準
じて機械的特性を求め、また比重はＪＩＳ Ｋ６３００
に準じて求めた。疲労試験方法では、試料に０〜４００
％の大きな繰り返し変形を与え、２００回後のクラック
数を目視で測定した。これらの結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】この結果より、実施例のゴム複合組成物
は、疲労後のクラック数が少なく、耐疲労性にすぐれて
いることが判る。しかし、チタンカップリング剤／マイ
クロカプセルの添加量に比率が０．５〜５の範囲外にな
ると、クラック数が増して耐疲労性が悪くなり、またマ
イクロカプセルの膨張不足が発生する不具合が起ってい
る。
は、疲労後のクラック数が少なく、耐疲労性にすぐれて
いることが判る。しかし、チタンカップリング剤／マイ
クロカプセルの添加量に比率が０．５〜５の範囲外にな
ると、クラック数が増して耐疲労性が悪くなり、またマ
イクロカプセルの膨張不足が発生する不具合が起ってい
る。
【００３０】
【発明の効果】以上のように本願請求項１〜２記載の発
明では、膨張開始温度が１２０〜１４０℃かつ膨張最高
温度が１８０〜２２０℃であって、隔壁材中にイソブタ
ンもしくは／およびイソペンタンを内包し、上記隔壁材
としてポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル共
重合体もしくは／およびポリアクリロニトリル・メタア
クリロニトリル・メチルメタクリレート共重合体を有す
る少なくとも１種のマイクロカプセルとチタンカップリ
ング剤とを、該チタンカップリング剤がマイクロカプセ
ルの添加量の０．５〜５倍量になるように混合したペー
スト物をゴム中に添加したゴム複合組成物にあり、マイ
クロカプセルをチタンカップリング剤で接着処理するこ
とによりマイクロバルーンとゴムとの接着力を向上し
て、軽量化を図るとともに大きな繰り返しの伸張変形に
対して耐疲労性を改善することができる。
明では、膨張開始温度が１２０〜１４０℃かつ膨張最高
温度が１８０〜２２０℃であって、隔壁材中にイソブタ
ンもしくは／およびイソペンタンを内包し、上記隔壁材
としてポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル共
重合体もしくは／およびポリアクリロニトリル・メタア
クリロニトリル・メチルメタクリレート共重合体を有す
る少なくとも１種のマイクロカプセルとチタンカップリ
ング剤とを、該チタンカップリング剤がマイクロカプセ
ルの添加量の０．５〜５倍量になるように混合したペー
スト物をゴム中に添加したゴム複合組成物にあり、マイ
クロカプセルをチタンカップリング剤で接着処理するこ
とによりマイクロバルーンとゴムとの接着力を向上し
て、軽量化を図るとともに大きな繰り返しの伸張変形に
対して耐疲労性を改善することができる。
【００３１】本願請求項３記載の発明は、ゴムにマイク
ロカプセルを含む硫黄加硫可能なゴム複合組成物におい
て、（イ）ゴム１００重量部に対して、（ロ）膨張開始
温度が１２０〜１４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２
２０℃であって、隔壁材中にイソブタンもしくは／およ
びイソペンタンを内包し、上記隔壁材としてポリアクリ
ロニトリル・メタアクリロニトリル共重合体もしくは／
およびポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル・
メチルメタクリレート共重合体を有する少なくとも１種
のマイクロカプセルを０．２〜２０重量部、そして
（ハ）チタンカップリング剤を０．１〜１００重量部添
加し、かつ上記マイクロカプセルとチタンカップリング
剤を同時に上記ゴム中に混入したゴム複合組成物にあ
り、請求項１記載の発明と同様に軽量化を図るとともに
大きな繰り返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善する
ことができる。
ロカプセルを含む硫黄加硫可能なゴム複合組成物におい
て、（イ）ゴム１００重量部に対して、（ロ）膨張開始
温度が１２０〜１４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２
２０℃であって、隔壁材中にイソブタンもしくは／およ
びイソペンタンを内包し、上記隔壁材としてポリアクリ
ロニトリル・メタアクリロニトリル共重合体もしくは／
およびポリアクリロニトリル・メタアクリロニトリル・
メチルメタクリレート共重合体を有する少なくとも１種
のマイクロカプセルを０．２〜２０重量部、そして
（ハ）チタンカップリング剤を０．１〜１００重量部添
加し、かつ上記マイクロカプセルとチタンカップリング
剤を同時に上記ゴム中に混入したゴム複合組成物にあ
り、請求項１記載の発明と同様に軽量化を図るとともに
大きな繰り返しの伸張変形に対して耐疲労性を改善する
ことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｋ 5:00） Ｃ０８Ｌ 33:18
(Ｃ０８Ｌ 21/00
33:18）
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 21/00
C08K 9/10
C08K 3/06
C08J 9/32
Claims (3)
- 【請求項１】 ゴムにマイクロカプセルを含む硫黄加硫
可能なゴム複合組成物において、膨張開始温度が１２０
〜１４０℃かつ膨張最高温度が１８０〜２２０℃であっ
て、隔壁材中にイソブタンもしくは／およびイソペンタ
ンを内包し、上記隔壁材としてポリアクリロニトリル・
メタアクリロニトリル共重合体もしくは／およびポリア
クリロニトリル・メタアクリロニトリル・メチルメタク
リレート共重合体を有する少なくとも１種のマイクロカ
プセルとチタンカップリング剤とを、該チタンカップリ
ング剤がマイクロカプセルの添加量の０．５〜５倍量に
なるように混合したペースト物をゴム中に添加したこと
を特徴とするゴム複合組成物。 - 【請求項２】 マイクロカプセルの添加量がゴム１００
重量部に対して０．２〜２０重量部である請求項１記載
のゴム複合組成物。 - 【請求項３】 ゴムにマイクロカプセルを含む硫黄加硫
可能なゴム複合組成物において、（イ）ゴム１００重量
部に対して、（ロ）膨張開始温度が１２０〜１４０℃か
つ膨張最高温度が１８０〜２２０℃であって、隔壁材中
にイソブタンもしくは／およびイソペンタンを内包し、
上記隔壁材としてポリアクリロニトリル・メタアクリロ
ニトリル共重合体もしくは／およびポリアクリロニトリ
ル・メタアクリロニトリル・メチルメタクリレート共重
合体を有する少なくとも１種のマイクロカプセルを０．
２〜２０重量部、そして（ハ）チタンカップリング剤を
０．１〜１００重量部添加し、かつ上記マイクロカプセ
ルとチタンカップリング剤を同時に上記ゴム中に混入し
たことを特徴とするゴム複合組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605698A JP3392747B2 (ja) | 1998-01-22 | 1998-02-19 | ゴム複合組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-26759 | 1998-01-22 | ||
| JP2675998 | 1998-01-22 | ||
| JP5605698A JP3392747B2 (ja) | 1998-01-22 | 1998-02-19 | ゴム複合組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269311A JPH11269311A (ja) | 1999-10-05 |
| JP3392747B2 true JP3392747B2 (ja) | 2003-03-31 |
Family
ID=26364584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5605698A Expired - Fee Related JP3392747B2 (ja) | 1998-01-22 | 1998-02-19 | ゴム複合組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3392747B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100648051B1 (ko) | 1999-09-29 | 2006-11-23 | 마쓰모토유시세이야쿠 가부시키가이샤 | 열팽창성 마이크로캡슐의 제조 방법 |
| CN111755688A (zh) * | 2019-03-29 | 2020-10-09 | 住友橡胶工业株式会社 | 硫系活性物质 |
| JP7524606B2 (ja) * | 2020-05-25 | 2024-07-30 | 住友ゴム工業株式会社 | 硫黄系活物質、電極、非水電解質二次電池および製造方法 |
| CN117683285B (zh) * | 2024-02-02 | 2024-05-03 | 河北铁科翼辰新材科技有限公司 | 一种耐油高尺寸精度道岔橡胶垫板及其制备方法 |
-
1998
- 1998-02-19 JP JP5605698A patent/JP3392747B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11269311A (ja) | 1999-10-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |