JP3387629B2 - ポリエステルアミド組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は室温、高温での力学特
性、耐薬品性、柔軟性及び圧縮永久歪に優れたポリエス
テルアミド組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車分野、工業分野において、
耐油性、耐薬品性、可とう性の優れた素材が望まれてい
る。特に耐油性、耐ガソリン性の優れたホース、チュー
ブ用素材に対する要望が強い。現在、このような用途に
は、アクリルゴム、ニトリルゴム等の加硫ゴム、可塑化
ナイロン等が使用されている。しかし、加硫ゴムは、加
硫工程が必要であり、生産効率が低く、リサイクルが不
可能であるという欠点を有している。

【０００３】ナイロンに柔軟性を付与した可塑化ナイロ
ンの改良に関しては、種々の提案がなされている。特開
昭６０−１７３０４７号公報にはポリアミド樹脂に酸変
性オレフィン共重合体及び可塑剤を配合した樹脂組成物
が開示されている。しかしながらこの技術では、酸変性
オレフィンの配合により可塑剤のオイル中での抽出の抑
制には効果があるが、ショアーＤ硬度５０以下のエラス
トマーと同程度の柔軟な素材を得ることはできない。ま
た、可塑化ナイロンはガラス転移温度が高いため、低温
衝撃性、伸び等の低温特性に劣る等の本質的な問題があ
った。

【０００４】上記問題を克服するため、柔軟なナイロン
素材としてポリエーテルアミドエラストマーが提案され
た。特開昭６１−２４７７３２号公報には、分子量８０
０〜５０００のポリエーテルセグメントの存在下にカプ
ロラクタムの重合を行い、ポリエーテルアミドエラスト
マーを得る技術が開示されている。

【０００５】しかしながら、このようにして得られるポ
リエーテルアミドエラストマーは、ポリエーテルセグメ
ントがかなりの割合で導入されているため、ナイロンが
本来有する耐薬品性が低下し、耐薬品性を特徴とする用
途には使用できない。また、耐熱劣化性が低く、１５０
℃での連続使用に耐えることはできない。

【０００６】このような両者の欠点を補う素材としてポ
リエステルアミドエラストマーがある。ポリエステルを
ソフトセグメント、ポリアミドをハードセグメントとす
る弾性体はであり、耐薬品性に優れ、可塑化ナイロンよ
りも柔軟なエラストマーを得ることができる。

【０００７】特開昭６０−２１５３０１号公報には、ポ
リカプロラクトンをソフトセグメントとし、１１ナイロ
ン又は１２ナイロンをハードセグメントとして、耐久
性、低温での柔軟性に優れたポリエステルアミドエラス
トマーを得る技術が開示されている。特公昭４６−２２
６８号公報にはネオペンチルセバケートをソフトセグメ
ント、各種ナイロンをハードセグメントとする共重合体
が弾性に優れたエラストマーであることが開示されてい
る。

【０００８】しかし上記ポリエステルアミドエラストマ
ーは、高温での圧縮永久歪等のクリープ特性が加硫ゴム
よりも劣っている。

【０００９】

【発明が解決しょうとする課題】本発明は、上記に鑑
み、力学特性、耐薬品性、柔軟性及び圧縮永久歪に優れ
たポリエステルアミド組成物を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルアミド組成物を、ポリエステルアミド樹脂２５〜
８０重量部及びエチレンプロピレン共重合体ゴム７５〜
２０重量部よりなるポリエステルアミド組成物であっ
て、前記ポリエステルアミド樹脂中に前記エチレンプロ
ピレン共重合体ゴムが分散粒径５０μｍ以下で分散した
構造を有し、トルエン溶剤抽出後に２０重量％以上のゲ
ル成分を含むものとするところに存する。

【００１１】本発明で使用されるポリエステルアミド樹
脂は、ポリエステル成分とポリエステルアミド成分とよ
りなる。上記ポリエステル成分は、下記一般式（１）で
表されるジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体と、
下記一般式（２）で表される脂肪族ジオール成分又は脂
環式ジオールとを、重縮合して得られるものが好まし
い。

【００１２】ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） 式中、Ｒ¹ は、炭素数１〜８のアルキレン基を表すか、
二つのカルボニル基が直接結合していることを表す。Ｒ
² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。

【００１３】上記ジカルボン酸としては、例えば、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、マゼライン酸、セバシン
酸等が挙げられるが、生成するポリエステルアミドから
得られる成形体の物性を損なわない範囲でその他各種ジ
カルボン酸を用いることができる。

【００１４】上記ジオールとしては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオール等が挙げられる
が、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
が挙げられる。これらのジオールには、シクロペンタン
−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等を共重
合することができる。

【００１５】本発明で使用されるポリエステルアミド樹
脂とは、ポリマー主鎖にエステル結合及びアミド結合を
有するものであって、加熱溶融できるものであり、３０
℃、オルトクロルフェノール中の極限粘度が０．５ｄＬ
／ｇ以上のものが好ましい。

【００１６】上記ポリエステルアミド樹脂は、任意の方
法で合成することができる。例えば、特開昭４６−２２
６８号公報に開示されているように、ポリアミド（又は
ポリアミド形成成分）、ポリエステル（又はポリエステ
ル形成成分）に触媒を加え、加熱溶融下、重縮合反応を
行う。

【００１７】特に、耐熱性、機械的強度に優れた高ブロ
ック性のポリエステルアミド樹脂を得る場合には、以下
の方法を用いることが好ましい。即ち、ジカルボン酸と
ジオールとからなるポリエステル成分１００重量部に対
し、還元粘度が１．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸
溶液、２０℃）であるポリアミドを３〜２５０重量部の
割合で溶解した後、ポリエステル成分のエステル化反応
を１５０℃〜２３０℃にて行い、得られた透明均質溶液
を、減圧下、２００〜２６０℃にて、重合させる。

【００１８】この場合、ポリアミドをポリエステル成分
に溶解させて、透明均質溶液状態にすることが必要であ
る。不均一な状態では、反応が効率よく進行しない。溶
解温度は１５０〜２３０℃である。１５０℃より低温の
場合には、溶解が困難であり、２３０℃より高温の場合
には、分解反応が懸念され好ましくない。

【００１９】得られた透明均質溶液の重縮合は、減圧
下、好ましくは１ｍｍＨｇ以下で、２００〜２６０℃に
て行う。２００℃より低温の場合には、反応速度が小さ
く、また重合粘度が高くなるため、効率的な重合が困難
となる。２６０℃より高温の場合には、分散反応、着色
が起こるので好ましくない。

【００２０】上記ポリエステル成分には、得られるポリ
エステルアミド樹脂の分子量の増大、増粘及び重合時間
の短縮を目的として、ポリオール、ポリカルボン酸、オ
キシ酸等の分岐剤を添加してもよい。

【００２１】上記ポリオールとしては、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，
２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，４，
４−テトラキスヒドロキシメチルシクロヘキサン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジペン
タエリスリトール等が挙げられる。

【００２２】上記ポリカルボン酸としては、例えば、ヘ
ミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸等
が挙げられる。上記オキシ酸としては、例えば、クエン
酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸、トリヒドロキ
シグルタル酸、４−β−ヒドロキシエチルフタル酸等が
挙げられる。

【００２３】これらの多官能性モノマーは、ジカルボン
酸１００モルに対し、０．１〜２．５等量用いることが
好ましい。０．１等量未満であると得られるポリエステ
ルアミドの分子量が上がらず、機械的強度に優れたエラ
ストマーを得ることができない。また、２．５等量を超
えるとゲル化が起こるので好ましくない。

【００２４】上記重合法において、ジカルボン酸成分及
びジオール成分の仕込時のモル比は、１／．２〜１／３
が好ましい。ジカルボン酸成分１モルに対して、ジオー
ル成分が１．２モルより少ない場合には、エステル化反
応が効率よく進行せず、３モルより多い場合には、過剰
のジオール成分を用いることからコスト面で不利であ
り、過剰なジオール成分によりポリアミドの切断反応が
起こりやすくなるため、ブロック性の低下が起こる。ブ
ロック性の低下は耐熱性の低下につながり好ましくな
い。

【００２５】上記重合法におけるポリアミドとは、ポリ
マー主鎖にアミド結合を有するものであって、加熱熔融
できるものであり、還元粘度が１．８〜７．０（１ｇ／
ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）であるものが好ましい。
還元粘度が１．８未満であると得られた樹脂の高温での
機械的強度が不足し、７．０を超えるとナイロンのポリ
エステル構成成分に対する溶解性が低下するため合成が
困難となる。

【００２６】このようなものとして、例えば、４−ナイ
ロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−
ナイロン等の脂肪族ナイロン、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等のカルボン酸と、メタキシリレンジアミン、２，
２−ビス（パラアミノシクロヘキシル）プロパン、４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン等の芳香族、脂環族、側
鎖置換脂肪族アミンとからなるポリアミド等が挙げられ
る。

【００２７】上記重合におけるポリアミドの仕込割合
は、ポリエステル成分１００重量部に対して３〜２５０
重量部であることが好ましい。上記仕込割合が３重量部
未満の場合には、生成するポリエステルアミドの耐熱性
が不足し、２５０重量部を超える場合には、良好なゴム
弾性を有するポリエステルアミドを得ることができな
い。

【００２８】上記ポリエステル成分として、ポリラクト
ンを用いることもできる。上記ポリラクトンとして好ま
しいのはε−カプロラクトンである。上記ポリラクトン
をポリエステル成分とするポリエステルアミドは以下の
方法により合成される。 （１）ポリアミドとポリラクトンジオールの重縮合反
応。この場合、ジカルボン酸を使用し、ポリアミドの末
端をカルボキシル化することが好ましい。 （２）ポリアミド成分存在下での、ラクトンモノマーの
開環、重縮合反応。 （３）ポリアミド成分、ラクトンモノマー及びジカルボ
ン酸の開環、重縮合反応。

【００２９】上記重縮合の際には、一般に、ポリエステ
ルを製造する際に使用されている触媒が使用されてよ
い。上記触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバル
ト、ゲルマニウム、タングステン、錫、鉛、アンチモ
ン、ヒ素、セリウム、ホウ素、カドミウム、マンガン、
ジルコニウム等の金属；その有機金属化合物；有機酸
塩、金属アルコキシド、金属酸化物等が挙げられる。こ
れらの触媒は二種類以上併用してもよい。

【００３０】特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジ
アシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、
錫ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイソブ
チルアルミニウム、テトラブトキシチタン、二酸化ゲル
マニウム、トリイソブチルアルミニウム、テトラブトキ
シチタン、二酸化ゲルマニウム、タングステン酸、三酸
化アンチモン等である。

【００３１】また、上記重縮合反応及び鎖延長反応の際
には、以下の安定剤が使用されてよい。１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス
〔２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−ブロピオニロキシ〕−１，１−ジメ
チルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化
防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、２−ｔ−ブチ
ル−α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、
ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、ペン
タエリスチリルテトラキス（３−ラウリルチオプロピネ
ート）、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネー
ト等の熱安定剤等が挙げられる。

【００３２】本発明で使用されるエチレンプロピレン共
重合体ゴムは、エチレンとプロピレンとの共重合体であ
る。好ましくは、二重結合を有する第三成分を共重合し
たエチレンプロピレンジエン共重合体ゴムである。上記
第三成分としては、例えば、エチリデンノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等が挙げ
られる。上記エチレンプロピレン共重合体ゴム中のプロ
ピレンの含有量は、２０〜６０重量％が好ましい。ま
た、ムーニー粘度は、ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が２０〜１
１０のものが好ましい。

【００３３】エポキシ基を含有するエチレンプロピレン
共重合体ゴムは、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート等のグリシジル基含有ビニルモノマー
を、フリーラジカルの存在下にエチレンプロピレン共重
合体にグラフトさせることにより容易に得ることができ
る。この場合のラジカル発生剤としては、例えば、過酸
化物等のラジカル開始剤を用いることができる。上記グ
リシジル基含有ビニルモノマーは、エチレンプロピレン
共重合体１００重量部に対して１〜２０重量部反応させ
ることが好ましく、ラジカル発生剤はグリシジル基含有
ビニルモノマーの１／１０程度の重量を用いるのが好ま
しく、この反応温度は１００〜２５０℃が好ましい。

【００３４】本発明のポリエステルアミド組成物を得る
ためには、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサ
ー、一軸又は二軸の押出機等を使用し、上記ポリエステ
ルアミド樹脂及び上記エチレンプロピレン共重合体ゴム
を溶融混練する。上記エチレンプロピレン共重合体ゴム
が上記ポリエステルアミド樹脂に分散した後、エチレン
プロピレン共重合体ゴムを架橋させるか、又は、架橋微
粒子エチレンプロピレン共重合体ゴムをポリエステルア
ミド樹脂と溶融混練しても良い。溶融混練温度は通常１
００〜３００℃の温度範囲である。

【００３５】上記エチレンプロピレン共重合体ゴムの架
橋方法としては、通常エチレンプロピレン共重合体ゴム
に適用される方法であれば特に制限はない。エチレンプ
ロピレン共重合体ゴムの架橋方法については、架橋剤ハ
ンドブック（山下晋三、金子東助編（大成社））に例示
されている。

【００３６】（１）硫黄加硫 硫黄又は有機多硫化物等の硫黄供与体を用い、ゴムを架
橋する。上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロ
イド硫黄、不溶性硫黄等が挙げられる。通常、硫黄加硫
は、加硫速度を増大させるために、加硫促進剤を用い
る。上記加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾ
ール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢ
ＴＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド（ＣＢＳ）、テトラメチルチウラムジスル
フィド（ＴＭＴＤ）等が挙げられる。その他、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、ステアリン酸等を併用すると架橋
効率が向上する。硫黄の添加部数は、樹脂／ゴムブレン
ド物１００重量部に対して０．５〜５重量部、加硫促進
剤の添加部数は、樹脂／ゴムブレンド物１００重量部に
対して０．５〜６重量部が好ましい。また金属酸化物の
添加部数は、樹脂／ゴムブレンド物１００重量部に対し
て０．５〜７重量部、ステアリン酸の添加部数は、樹脂
／ゴムブレンド物１００重量部に対して０．５〜６重量
部が好ましい。架橋温度は、１５０〜２５０℃、架橋時
間は、１〜２０分が好ましい。

【００３７】（２）過酸化物架橋 好ましい過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジブチル−パーオ
キシヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキ
サン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシド、２，２−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシブタン等のパーオキシケター
ル、ジベンゾイルパーオキサイド、ビス（ｏ−クロロベ
ンゾイル）パーオキサイド等のジアシルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパ
ーエステル等が挙げられる。添加部数は樹脂／ゴムブレ
ンド物１００重量部に対し、０．１〜６重量部が好まし
い。架橋温度は１５０〜２５０℃、架橋時間は１〜２０
分が好ましい。

【００３８】また、架橋効率を向上させるために、架橋
助剤を用いることができる。このようなものとしては、
例えば、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート等のメタクリル化合物、ジビ
ニルベンゼン等のビニル化合物、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレ
ンジマレイミド等のマレイミド化合物等が挙げられる。
上記架橋助剤の添加部数は、樹脂／ゴムブレンド物１０
０重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。

【００３９】（３）フェノール樹脂加硫 フェノール又はアルキルフェノールとホルムアルデヒド
を塩基性触媒の存在下で反応させて得られた多メチロー
ル型アルキルフェノール樹脂又はそのメチロール基の一
部又は全部を塩素、臭素等のハロゲン原子で置換した樹
脂を１５０〜２５０℃の温度範囲で樹脂／ゴムブレンド
物に添加し、架橋を行う。フェノール系樹脂加硫剤とし
ては、例えば、タッキロール２０１（アルキルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、住友化学工業社製）等が挙げ
られる。添加重量部数は樹脂／ゴムブレンド物１００重
量部に対し、１〜２０重量部が好ましい。また、触媒と
して塩化錫のようなルイス酸を併用することもできる。
架橋時間は１〜２０分が好ましく、γ線、電子線を用い
た放射線架橋を行うこともできる。上記架橋法は併用す
ることも可能である。

【００４０】本発明のポリエステルアミド組成物を構成
するにあたって、上記ポリエステルアミド樹脂２５〜８
０重量部に対して、上記ゴム成分は７５〜２０重量部で
ある。ポリエステルアミド樹脂が２５重量部より少ない
と成形性が低下し、８０重量部より多いと圧縮永久歪の
改善効果が小さいので、上記範囲内に限られる。

【００４１】本発明のポリエステルアミド組成物は、１
５０℃で、２４時間、溶剤で抽出した場合、２０重量％
以上のゲル成分を含む。２０重量％未満では、圧縮永久
歪の改善が充分でないので、上記範囲内に限られる。ゲ
ル成分は基本的にゴム成分のゲル分であるが、ポリエス
テルアミド樹脂成分が含まれる場合、例えば、ゴム成分
とポリエステルアミドとのブロックポリマーが生成する
ような場合、ポリエステルアミド樹脂間で架橋反応が起
こる場合は、全ゲル成分とゴム成分との比からゲル分率
を算出する。ゴム成分のゲル分率は、流動性を損なわな
い範囲で５０％以上が好ましい。

【００４２】本発明のポリエステルアミド組成物におい
ては、ゴム成分はポリエステルアミド樹脂中に分散した
構造をとることが必要である。ゴム成分が連続相となる
と成形性が低下するので、上記に限定される。上記ゴム
成分及び上記ポリエステルアミド樹脂成分の二成分の溶
融粘度がゴム成分／樹脂成分＜１のときは、通常に混練
することによりゴム成分が島相を形成する。３＞ゴム成
分／樹脂成分≧１のときは、ゴム成分の粘度を樹脂成分
に対して高くすることが必要である。ゴム成分と樹脂成
分を混練し、その後、架橋反応を行う場合、架橋反応に
よりゴム粘度が増大し、その結果、ゴム相が島相を形成
することが可能となる。分散ゴム粒子の分散粒径は、粒
子換算して、５０μｍ以下であることが必要である。５
０μｍより大きいと引張破断伸び、強度が不足するの
で、上記に限定される。好ましくは２０μｍ以下であ
る。

【００４３】本発明のポリエステルアミド組成物には、
通常ゴムに使用される添加物を配合しても良い。上記添
加剤としては、例えば、老化防止剤、可塑剤、カーボン
ブラック、炭酸カルシウム等の充填剤、難燃剤、着色
剤、顔料等が挙げられる。

【００４４】本発明のポリエステルアミド組成物は、プ
レス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等の成形法
により、自動車部品、電気・電子部品、工業部品、スポ
ーツ部品、メディカル用品等に好適に用いられる。自動
車部品としては、例えば、等速ジョイントブーツ、ラッ
クアンドオピニョンブーツ等のブーツ類；ボールジョイ
ントシール、安全ベルト部品、バンバーフェイシア、エ
ンブレム、モール等が挙げられる。電気・電子部品とし
ては、例えば、電線被覆材、ギア材、ラバースイッチ、
メンブレンスイッチ、タクトスイッチ、Ｏ−リング等が
挙げられる。工業部品としては、例えば、油圧ホース、
コイルチューブ、シール材、パッキン、Ｖベルト、ロー
ル、防振・制振材料、ショックアブソーバー、カップリ
ング、ダイヤフラム等が挙げられる。メディカル用品と
しては、例えば、メディカルチューブ、輸液バック、カ
テーテル等が挙げられる。その他、弾性繊維、弾性シー
ト、複合シート、ホットメルト接着剤、他の樹脂とのア
ロイ用素材等として好適に用いることができる。

【００４５】本発明２では、上記本発明１におけるエチ
レンプロピレン共重合体ゴムの代わりにアクリルゴムを
使用する。本発明２で使用されるアクリルゴムとは、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチルを主成分とするアク
リル酸エステルの共重合体であり、架橋重量部位とし
て、酸基、エポキシ基、ハロゲン基、ジエン基等の官能
基を含んでいる。これら官能基は、アクリル酸、グリシ
ジルメタクリレート、クロルエチルビニルエーテル、ブ
タジエン等の共重合により導入される。好ましいアクリ
ルゴムとしては、例えば、塩素系アクリルゴム、エポキ
シ系アクリルゴム等が挙げられる。これらアクリルゴム
のムーニー粘度はＭＬ₁₊₄ （１００℃）が２０〜１１０
のものが好ましい。

【００４６】上記アクリルゴムの架橋方法としては、通
常エチレンプロピレン共重合体ゴムに適応される方法で
あれば特に制限はない。アクリルゴムの架橋方法につい
ては、架橋剤ハンドブック（山下晋三、金子東助編（大
成社））に例示されている。好ましい架橋剤と樹脂／ゴ
ムブレンド物１００重量部に対する添加量を以下に記述
する。

【００４７】（１）アンモニウムベンゾエート系：アン
モニウムベンゾエートを０．５〜４．０重量部使用。 （２）カルバミン酸系：ジメチルジオカルバミン酸亜鉛
／ジメチルジオカルバミン酸鉄を併用。好ましい添加量
は、０．５〜３．０／０．２５〜１．０重量部。 （３）アミン系：ヘキサメチレンジアミンカルバーメー
ト、ヘキサメチレンテトラアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシアナ
ミルインデン−１，６−ヘキサンジアミン等のアミン類
を使用。好ましい添加量は、０．３〜３．０重量部。 （４）アミン／硫黄併用系：上記アミン類と硫黄を併
用。好ましい添加量は、アミン０．５〜１．５重量部、
硫黄０．２５〜０．５重量部。 （５）金属石鹸／硫黄系：ステアリン酸ナトリウム／ス
テアリン酸カリウム／硫黄併用。好ましい添加量は、
０．５〜４．５／０．１〜０．９／０．１〜０．５重量
部。

【００４８】上記架橋反応の架橋温度は、１５０〜２５
０℃、架橋時間は１〜２０分が好ましい。架橋反応の
後、架橋度が不足している場合は、１００〜１５０℃で
二次加硫しても良い。

【００４９】本発明３では、上記本発明１におけるエチ
レンプロピレン共重合体ゴムの代わりにニトリルゴムを
使用する。本発明３で使用されるニトリルゴムとは、
１，３−ブタジエンとアクリロニトリルブタジエンを主
成分とするアクリロニトリルブタジエン共重合体であ
り、１５〜６０重量％のアクリロニトリルを含むものが
好ましく、ムーニー粘度はＭＬ₁₊₄ （１００℃）が２０
〜１１０のものが好ましい。部分架橋タイプ、アクリレ
ート変性のニトリルゴム及び水添タイプのニトリルゴム
も使用することができる。

【００５０】上記ニトリルゴムの架橋の方法は、上記ア
クリルゴムの架橋方法として説明した（１）〜（３）の
方法を適用することができる。

【００５１】

【実施例】以下に、実施例を掲げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、各種物性は以下の方法を用いて測定し
た。

【００５２】極限粘度〔η〕；ウベローデ粘度管を用
い、ｏ−クロロフェノール溶媒中３０℃で測定した。 表面温度；ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプ
デュロメーター及びＡタイプデュロメーターにて表面硬
度を測定した。 引張破断強度、引張破断伸び；得られた樹脂を用い
て、インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金属温度７０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、３号ダンベルを作成し、ＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、室温（２３℃）にて測定した。

【００５３】圧縮永久歪；ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従
い、２５％歪、１００℃、２２時間の圧縮永久歪を求め
た。試験片は、インジェクション成形（射出圧１５００
ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃、シリンダー温度１９
０〜２２０℃）にて作成した。 ゲル分率；得られた組成物をトルエン中又はニトロベ
ンゼン中に１５０℃２４時間浸漬し、未加硫分を抽出す
る。抽出後のサンプルをアセトンで置換した後、減圧下
乾燥した。乾燥後重量を、組成物中のゴム成分量で割
り、百分率に換算した。 粒径測定；得られたサンプルの断面を１％酸化ルテニ
ウム水溶液で染色し、走査型電子顕微鏡で観察したし。
２０個以上のゴム粒子を観察し、その粒径分布を観察し
た。

【００５４】参考例１ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ）
の合成 アジピン酸７３重量部、ブチレングリコール１０８重量
部、６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃で
の還元粘度３．５、東洋紡績社製）２６９重量部、触媒
としてテトラブトキシチタン０．２５重量部、安定剤と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応系を
窒素下、２００℃に昇温した。１０分後にはナイロンが
溶解し、透明な溶液となった。この温度でさらに１時間
保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の進行
は水分量を計測することにより確認した。次いでこの反
応系を２０分間で２４０℃まで昇温し、この状態で１０
分、常圧で保持した後、２４０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ
以下に減圧した状態で１時間重縮合反応を行い樹脂を得
た（ポリエステルアミド樹脂（Ｉ））。得られたポリエ
ステルアミド樹脂の極限粘度〔η〕はオルトクロルフェ
ノール中、３０℃で測定結果〔η〕＝１．０５であっ
た。ショアーＤ硬度は５８であった。引張り破断伸び
は、８１０％、破断強度は４９０ｋｇｆ／ｃｍ² であっ
た。

【００５５】参考例２ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ
Ｉ）の合成 アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール１０８重
量部、ネオペンチルグリコール１２５重量部、６−ナイ
ロン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度
３．５、東洋紡績社製）１５０重量部、触媒としてテト
ラブトキシチタン０．２５重量部と、安定剤として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４
重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト０．４重量部を加え、反応系を窒素下、２０
０℃に昇温した。１０分後にはナイロンが溶解し、透明
な溶液となった。この温度でさらに１時間保ち、エステ
ル化反応を行った。エステル化反応の進行は水分量を計
測することにより確認した。次いでこの反応系を２０分
間で２４０℃まで昇温して、この状態で１０分、常圧で
保持した後、２４０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下に減圧
した状態で１時間重縮合反応を行い樹脂を得た（ポリエ
ステルアミド樹脂（ＩＩ））。得られたポリエステルア
ミド樹脂の極限粘度〔η〕はオルトクロルフェノール
中、３０℃で測定結果〔η〕＝０．９５であった。ショ
アーＤ硬度は４０であった。引張り破断伸びは、１１０
０％、破断強度は２５０ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００５６】参考例３ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩ
Ｉ）の合成 アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール１０８重
量部、ネオペンチルグリコール１２５重量部、６−ナイ
ロン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度
３．５、東洋紡績社製）４０重量部、触媒としてテトラ
ブトキシチタン０．２５重量部と、安定剤として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４
重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト０．４重量部を加え、反応系を窒素下、２０
０℃に昇温した。１０分後にはナイロンが溶解し、透明
な溶液となった。この温度でさらに１時間保ち、エステ
ル化反応を行った。エステル化反応の進行は水分量を計
測することにより確認した。次いでこの反応系を２０分
間で２４０℃まで昇温して、この状態で１０分、常圧で
保持した後、２４０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下に減圧
した状態で１時間重縮合反応を行い樹脂を得た（ポリエ
ステルアミド樹脂（ＩＩＩ））。得られたポリエステル
アミド樹脂の極限粘度〔η〕はオルトクロルフェノール
中、３０℃で測定結果〔η〕＝０．９５であった。ショ
アーＡ硬度は７５であった。引張り破断伸びは、１３０
０％、破断強度は２３０ｋｇｆ／ｃｍ² であった。

【００５７】実施例１ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ）４０重量部、エチレンプ
ロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレン含
量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、ムー
ニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴム社
製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機
を用い、９０ｒｐｍ、２２０℃で５分間混練した。次に
硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）３重量部を添加し、さ
らに１０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組
成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒
径を測定した。結果を表１に示した。

【００５８】実施例２ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩ）４０重量部、エチレン
プロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレン
含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、ム
ーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴム
社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出
機を用い、９０ｒｐｍ、２００℃で５分間混練した。次
に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３重
量部を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架橋
した。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、
ゴム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示した。

【００５９】実施例３ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３
重量部を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架
橋した。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久
歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示し
た。

【００６０】実施例４ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）３０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）７０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３
重量部を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架
橋した。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久
歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示し
た。

【００６１】実施例５ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）６０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）４０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３
重量部を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架
橋した。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久
歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示し
た。

【００６２】実施例６ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間混
練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、ゲ
ル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。
結果を表１に示した。

【００６３】実施例７ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン０．７５重量部、架橋助剤としてＮ，Ｎ−
ｍ−フェニレンジマレイミド２重量部を添加し、さらに
５分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表１に示した。

【００６４】実施例８ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次にフェノール樹脂架橋剤としてタッキロール２５０
（住友化学工業社製）１０重量部を添加し、さらに５分
間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬
度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定
した。結果を表１に示した。

【００６５】実施例９ エチレンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プ
ロピレン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボル
ネン、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本
合成ゴム社製）６０重量部、メタクリルグリシジル６重
量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペル
オキシヘキサン０．６重量部を、ブラベンダープラスト
グラフ押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混
練した。ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部
を添加し、さらに５分間混練する。次に硫黄１．５重量
部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３重量部を添加し、１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表１に示した。

【００６６】実施例１０ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ）２５重量部、エチレンプ
ロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ００１ＤＥ（プロピレ
ン含量２８重量％、第三成分ジシクロペンタジエン、ム
ーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）４５、日本合成ゴム社
製）１００重量部にナフテン系オイル７５重量部を添加
した油展ゴム７５重量部（ゴム成分４３重量部、油分３
２重量部）を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、２２０℃で５分間混練した。次に硫黄
１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３重量部を
添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架橋した。
得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒
子の分散粒径を測定した。結果を表１に示した。

【００６７】実施例１１ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩ）２５重量部、エチレン
プロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ００１ＤＥ（プロピ
レン含量２８重量％、第三成分ジシクロペンタジエン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）４５、日本合成ゴム
社製）１００重量部にナフテン系オイル７５重量部を添
加した油展ゴム７５重量部（ゴム成分４３重量部、油分
３２重量部）を、ブラベンダープラストグラフ押出機を
用い、９０ｒｐｍ、２２０℃で５分間混練した。次に硫
黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３重量部
を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架橋し
た。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴ
ム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示した。

【００６８】比較例１ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ）について圧縮永久歪を測
定した。結果を表１に示した。

【００６９】比較例２ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩ）について圧縮永久歪を
測定した。結果を表１に示した。

【００７０】比較例３ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）について圧縮永久歪
を測定した。結果を表１に示した。

【００７１】比較例４ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）２０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）８０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３
重量部を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架
橋した。得られた樹脂は、成形性が悪く、圧縮永久歪測
定用試験片を作成することができなかった。また、電子
顕微鏡観察の結果、ゴム成分と樹脂相の両者とも連続相
を形成していた。

【００７２】比較例５ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）９０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）１０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。
次に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴＤ３
重量部を添加し、さらに１０分間混練し、ゴム成分を架
橋した。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久
歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示し
た。

【００７３】比較例６ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムとしてＥＰ３７Ｃ（プロピレ
ン含量４０重量％、第三成分エチリデンノルボルネン、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１００、日本合成ゴ
ム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押
出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で１５分間混練し
た。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴ
ム粒子の分散粒径を測定した。結果を表１に示した。

【００７４】

【表１】

【００７５】実施例１２ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ）４０重量部、アクリルゴ
ムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、２２０℃で５分間混練した。次にアン
モニウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表２に示した。

【００７６】実施例１３ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩ）４０重量部、アクリル
ゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄
（１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）６０
重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用い、
９０ｒｐｍ、２００℃で５分間混練した。次にアンモニ
ウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１０分
間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬
度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定
した。結果を表２に示した。

【００７７】実施例１４ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次にアン
モニウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表２に示した。

【００７８】実施例１５ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）３０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次にアン
モニウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表２に示した。

【００７９】実施例１６ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）６０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
４０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次にアン
モニウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表２に示した。

【００８０】実施例１７ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次にジメ
チルジチオカルバミン酸亜鉛２．５重量部、ジメチルジ
チオカルバミン酸鉄０．５重量部を添加し、さらに１０
分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬
度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定
した。結果を表２に示した。

【００８１】比較例７ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）２０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
８０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次にアン
モニウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた樹脂は、
成形性が悪く、圧縮永久歪測定用試験片を作成すること
ができなかった。また、電子顕微鏡観察の結果、ゴム成
分と樹脂相の両者とも連続相を形成していた。

【００８２】比較例８ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）９０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
１０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次にアン
モニウムベンゾエート２．０重量部を添加し、さらに１
０分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の
硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測
定した。結果を表２に示した。

【００８３】比較例９ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、アクリ
ルゴムとしてＮＩＰＯＬＡＲ５１（ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）５５、比重１．１、日本ゼオン社製）
６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出機を用
い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。得られた
組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散
粒径を測定した。結果を表２に示した。

【００８４】

【表２】

【００８５】実施例１８ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ）４０重量部、ニトリルゴ
ムとしてＰＮ２０ＨＡ（結合アクリロニトリル量４１
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）８０、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、２２０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間
混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、
ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定し
た。結果を表３に示した。

【００８６】実施例１９ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩ）４０重量部、ニトリル
ゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、２２０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間
混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、
ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定し
た。結果を表３に示した。

【００８７】実施例２０ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間
混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、
ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定し
た。結果を表３に示した。

【００８８】実施例２１ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）３０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）７０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間
混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、
ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定し
た。結果を表３に示した。

【００８９】実施例２２ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）６０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）４０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間
混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、
ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定し
た。結果を表３に示した。

【００９０】実施例２３ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部、架橋助剤としてトリメ
チロールプロパントリメタクリレート２重量部を添加
し、さらに５分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られ
た組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分
散粒径を測定した。結果を表３に示した。

【００９１】実施例２４ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン０．７５重量部、架橋助剤としてＮ，Ｎ
−ｍ−フェニレンジマレイミド２重量部を添加し、さら
に５分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物
の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を
測定した。結果を表３に示した。

【００９２】実施例２５ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に硫黄１．５重量部、酸化亜鉛５重量部、ＴＭＴ
Ｄ３重量部を添加し、さらに５分間混練し、ゴム成分を
架橋した。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久
歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。結果を表３に示し
た。

【００９３】実施例２６ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次にフェノール樹脂架橋剤としてタッキロール２５
０（住友化学工業社製）１０重量部を添加し、さらに５
分間混練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬
度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定
した。結果を表３に示した。

【００９４】実施例２７ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＺＥＴＰＯＬ ２０２０（結合アクリロニ
トリル量３６％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）７
８の水添アクリロニトリルブタジエンゴム、日本ゼオン
社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ押出
機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練した。次
に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間混練
し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、ゲル
分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。結
果を表３に示した。

【００９５】比較例１０ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）２０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）８０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピルベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間混
練し、ゴム成分を架橋した。得られた樹脂は、成形性が
悪く、圧縮永久歪測定用試験片を作成することができな
かった。また、電子顕微鏡観察の結果、ゴム成分と樹脂
相の両者とも連続相を形成していた。

【００９６】比較例１１ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）９０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）１０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し
た。次に１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピルベンゼン０．７５重量部を添加し、さらに５分間混
練し、ゴム成分を架橋した。得られた組成物の硬度、ゲ
ル分率、圧縮永久歪、ゴム粒子の分散粒径を測定した。
結果を表３に示した。

【００９７】比較例１２ ポリエステルアミド樹脂（ＩＩＩ）４０重量部、ニトリ
ルゴムとしてＰＮ３０Ａ（結合アクリロニトリル量３５
％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）５６、日本合成
ゴム社製）６０重量部を、ブラベンダープラストグラフ
押出機を用い、９０ｒｐｍ、１８０℃で１０分間混練し
た。得られた組成物の硬度、ゲル分率、圧縮永久歪、ゴ
ム粒子の分散粒径を測定した。結果を表３に示した。

【００９８】

【表３】

【００９９】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミド組成物は、
ポリエステルアミド樹脂に特定の割合でゴム成分を分散
した構造を有するので、室温、高温での力学特性、耐薬
品性、柔軟性に優れ、圧縮永久歪を大幅に改善させるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルアミド樹脂２５〜８０重量
   部及びエチレンプロピレン共重合体ゴム７５〜２０重量
   部よりなるポリエステルアミド組成物であって、前記ポ
   リエステルアミド樹脂中に前記エチレンプロピレン共重
   合体ゴムが分散粒径５０μｍ以下で分散した構造を有
   し、トルエン溶剤抽出後に２０重量％以上のゲル成分を
   含むことを特徴とするポリエステルアミド組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステルアミド樹脂２５〜８０重量
   部及びアクリルゴム７５〜２０重量部よりなるポリエス
   テルアミド組成物であって、前記ポリエステルアミド樹
   脂中に前記アクリルゴムが分散粒径５０μｍ以下で分散
   した構造を有し、ニトロベンゼン溶剤抽出後に２０重量
   ％以上のゲル成分を含むことを特徴とするポリエステル
   アミド組成物。
3. 【請求項３】 ポリエステルアミド樹脂２５〜８０重量
   部及びニトリルゴム７５〜２０重量部よりなるポリエス
   テルアミド組成物であって、前記ポリエステルアミド樹
   脂中に前記ニトリルゴムが分散粒径５０μｍ以下で分散
   した構造を有し、ニトロベンゼン溶剤抽出後に２０重量
   ％以上のゲル成分を含むことを特徴とするポリエステル
   アミド組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステルアミド樹脂が、次の一般式
   （１）で表されるジカルボン酸のうちの少なくとも１種
   以上、及び、次の一般式（２）で表されるジオールのう
   ちの少なくとも１種以上からなるものである請求項１、
   ２又は３記載のポリエステルアミド組成物。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） 式中、Ｒ¹ は、炭素数１〜８のアルキレン基を表すか、
   二つのカルボニル基が直接結合していることを表す。Ｒ
   ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。