JP3454599B2 - ポリエステルアミド系樹脂組成物及びキーパッド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的特性、柔軟性、
架橋性に優れたポリエステルアミド系樹脂組成物、及び
それを用いた、耐クリープ性、柔軟性、打鍵耐久性に優
れたキーパッドに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車、電気機器、各種工業等の
分野において、耐油性、耐薬品性、可とう性、柔軟性等
に優れた素材が望まれている。特に耐油性、耐ガソリン
性が優れたホース、チューブ用素材に対する要望が強
い。現在、このような用途にはＮＢＲ等の加硫ゴム、可
塑化ナイロンが使用されている。

【０００３】加硫ゴムは、ゴム弾性、柔軟性、耐クリー
プ性、可とう性等の優れた特性を活かして種々の用途に
用いられている。しかし、加硫ゴムは、加硫工程が必要
であり、生産効率が低い等の欠点を有している。

【０００４】また、最近、環境問題が重要視されてきた
ので、素材のリサイクル化への要望が高まり、リサイク
ルができない素材の使用が忌避されて、加硫ゴム等の使
用が制限を受けるようになってきた。

【０００５】一方、可塑化ナイロンは、特開昭６０−１
７３０４７号公報に開示されているように、ナイロンに
柔軟性を付与した素材であるが、可塑剤との親和性の強
い溶媒中での可塑剤の抽出により物性が変化するおそれ
があり、また、ナイロンの可塑化には一定の限界があ
り、要求されている柔軟性に対応できない欠点があり、
更に、ガラス転移温度が高いので、低温衝撃性、低温で
の伸び等の低温特性が不充分である。

【０００６】上記欠点を補う樹脂としては、柔軟なナイ
ロン系素材としてポリエーテルアミド系樹脂組成物やポ
リエステルアミド系樹脂組成物が提案されている。特開
昭６１−２４７７３２号公報には、ポリエーテルアミド
系樹脂組成物を、分子量８００〜５０００のポリエーテ
ルセグメント存在下でカプロラクタムの重合により製造
する方法が開示されているが、ポリエーテルセグメント
がかなりの割合で導入されているので、ナイロンが本来
有する耐薬品性が低下し、耐薬品性を必要とする用途に
は使用できない。また、耐熱劣化性が低く、１５０℃で
の連続使用に耐えることができない。

【０００７】特公昭６１−３６８５８号公報には、結晶
質ポリアミドセグメントをハードセグメントとし、非晶
質ポリエステルセグメントをソフトセグメントとするポ
リエステルアミド系樹脂組成物が、低温での柔軟性に優
れていることが開示されている。また、特公昭４６−２
２６８号公報には、ネオペンチルセバケートをソフトセ
グメントとし、各種ナイロンをハードセグメントとする
共重合体が弾性に優れた樹脂組成物であることが開示さ
れている。しかしながら、これらのポリエステルアミド
系樹脂組成物は、永久伸び等のクリープ性が加硫ゴムよ
り劣る欠点があった。

【０００８】ところで、加硫ゴム成形体の一つとして、
押し釦用キーパッドが汎用されており、例えば、テレ
ビ、ビデオ等のリモートコントロール装置、電話機、フ
ァクシミリ等の操作部；電卓の入力操作キー；パーソナ
ルコンピューターのキーボード操作キー；小型電子式卓
上計算機等のキーボタンなどとして、押し釦のスプリン
グ部に用いられている。

【０００９】押し釦用キーパッドの成形体の構造を図１
に示す。キーパッドの成形体は、キートップ３、スカー
ト部２及びキーパッド周辺部１からなる中空メーサ型弾
性体である。キーパッドの押し圧感覚及びクリック感覚
は、動作荷重による１００〜４００μｍ程度の肉薄な構
造を有するスカート部２の変形、座屈現象により発現さ
れる。

【００１０】キーパッド成形体の動作荷重測定から、図
２に示す応力−歪曲線が得られる。図中の各ピークをそ
れぞれＰ₁ 点、Ｐ₂ 点、Ｐ₃ 点、Ｐ₄ 点とし、その時の
動作荷重値をそれぞれＰ₁ 、Ｐ₂ 、Ｐ₃ 、Ｐ₄ とする
と、Ｐ₁ は動作荷重の極大値である。エラストマーの素
材特性と動作荷重曲線の相関を見るためにキーパッド成
形体の形状を揃えたと仮定すると、この極大荷重値Ｐ₁
は、キーパッド素材の主に柔軟性を反映するものである
と考えることができる。一般に素材が柔軟であればＰ₁
点荷重は小さくなり、硬ければＰ₁ 点荷重は大きくな
る。

【００１１】図２において、（Ｐ₁ −Ｐ₂ ）÷Ｐ₁ ×１
００（％）は一般的にクリック率（Ａ）と呼ばれる数値
である。良好なクリック感、即ち、明確な押し感覚の発
現には、クリック率（Ａ）は大きい方が好ましい。ま
た、（Ｐ₁ −Ｐ₄ ）÷Ｐ₁ ×１００（％）は一般的にク
リック率（Ｂ）と呼ばれる数値である。押し釦の復元で
適度な弾力性を伴うためには、クリック率（Ｂ）は小さ
い方が好ましい。

【００１２】軽い押し圧感を得るためには、キーパッド
成形体としてより柔軟な素材を用いること、キーパッド
のスカート部と呼ばれる肉薄部分の肉厚をより薄い設計
とすることの２つの方法が考えられる。しかし、スカー
ト部を１００μｍ以下の超肉薄に設計することは、エラ
ストマー素材の材料強度の面から、また、成形加工に要
求される精密さの面から現実的ではなく、より柔軟な素
材を用いる方が望ましい方法である。

【００１３】現在、押し釦用キーパッドの素材には、シ
リコーンゴム、天然ゴム、合成ゴム等が使われており、
特に、加硫ゴムの一種であるシリコーンゴムは、クリッ
ク特性、寸法安定性、耐熱性等に優れており、安価であ
る等の利点を有するので、最も広く採用されている。し
かし、シリコーンゴムは、押出成形、射出成形等の高温
の熱溶融成形ができず、押し釦用キーパッド製造過程で
はプレス成形にて加熱硬化を施す方法が採られており、
成形に要する時間が長くなる等の生産性に問題がある。

【００１４】また、前述のように、近年、環境問題が重
要視されてきたため素材のリサイクル化への要望が高ま
り、リサイクルができない素材の使用が忌避されて、加
硫ゴム等の使用が制限を受けるようになった。

【００１５】一方、一般の樹脂のように高温で押出成形
や射出成形などの熱成形が可能で、加硫工程を必要とし
ないため生産性、省エネルギー性、リサイクル性に優
れ、常温ではゴム材料として良好な物性を示す熱可塑性
エラストマーが注目されている。しかし、一般に熱可塑
性エラストマーを成形して得られた成形体は加硫ゴム成
形体と比べて柔軟性、耐クリープ性、高温での機械的物
性に劣るという欠点を有していた。

【００１６】熱可塑性エラストマーは、上記のように、
押出成形、射出成形等の高温の熱溶融成形が可能であ
り、加硫工程を必要としないため生産性等に優れている
ので、押し釦用キーパッドの素材としては有望であり、
近年、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が、テレ
ビ、ビデオ等のリモートコントロール、電話機、ファク
シミリ等の操作部の押し釦用キーパッドに、シリコーン
ゴムの代替として用いられるようになっている。

【００１７】しかし、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マーは、例えば、市販材料で最も柔軟なものでもＪＩＳ
−Ａ硬度７５〜８０であり、その柔軟性には限界があ
る。従って、例えば、リモートコントロール装置、電話
機等の押し釦の中でも比較的軽いタッチが求められるも
の等のより小さい動作荷重が要求される用途、電卓用の
入力操作キー、パーソナルコンピューターのキーボード
の操作キー等のより軽いタッチが求められるものに従来
のポリエステル系熱可塑性エラストマーを採用するに
は、素材の柔軟性が不足していた。

【００１８】特開平４−３５１８１３号公報には、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマーを素材にしたキーパッ
ド成形品に電子線照射を行うことで耐熱性に優れたキー
パッドを製造する技術が開示されているが、この方法に
おいても素材の柔軟性が不足しているために軽いタッチ
感を実現することは困難であった。また、単に柔軟であ
るという条件を満たすだけの熱可塑性エラストマーで
は、キーパッドとしての良好なクリック感を達成するこ
とができていなかった。

【００１９】特開平４−８３６１９号公報及び特開平１
−３９３０号公報には、スチレン系熱可塑性エラストマ
ーを成形して押し釦用キーパッドを製造する技術が開示
されているが、いずれもシリコーンゴムを用いたキーパ
ッドに比べてクリック感が劣る点等に問題があった。

【００２０】これまで、キーパッド用途に使用されてい
る熱可塑性エラストマーには、良好な耐熱性、耐薬品
性、機械的特性を有し、かつ、軽いキータッチ感を発現
するための小さい動作荷重極大値Ｐ₁ と、明確なクリッ
ク感を発現するための良好なクリック率との両方に優れ
た素材がなく、このような条件を同時に満足する素材が
現在強く求められている。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、広温度域にわたって機械的特性、柔軟性、耐クリー
プ性に優れたポリエステルアミド系樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。また、本発明は、上記に鑑み、耐
熱性、柔軟性、クリック特性、打鍵耐久性に優れたキー
パッドを提供することを目的とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明のポリエステルア
ミド系樹脂組成物は、ポリエステルアミドオリゴマー１
００重量部、ガラス転移温度が２０℃以下であるポリマ
ー成分２５〜３００重量部、及び、ジイソシアネート化
合物１〜３０重量部からなり、前記ポリマー成分が分散
した構造を有することを特徴とする。

【００２３】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、下
記一般式（１）で表されるジカルボン酸のうち少なくと
も一種、下記一般式（２）で表されるジオールのうち少
なくとも一種、及び、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸
溶液、２０℃）が０．５〜７．０ｄＬ／ｇであるポリア
ミドからなり（ただし、上記ジカルボン酸が一種のみで
あり、かつ、上記ジオールが一種のみである場合を除
く）、ポリアミド含量が３〜７５重量％であり、極限粘
度（オルトクロロフェノール中、３０℃）が０．１〜
０．５ｄＬ／ｇであることが好ましい。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） 式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。

【００２４】上記ジカルボン酸としては、例えば、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられるが、生成
するポリエステルアミドオリゴマーを構成成分とするポ
リエステルアミド系樹脂組成物から得られる成形体の物
性を損なわない範囲でその他の各種ジカルボン酸を併用
することができる。

【００２５】上記ジオールとしては、例えば、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロ
パンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ
る。そのほか、シクロペンタン−１，２−ジオール、シ
クロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−
１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等を共重合
することもできる。なかでも、１，２−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の分岐を有するジオール
を用いるとポリエステルアミドオリゴマーの柔軟性を向
上させるので特に好ましい。

【００２６】更に、生成するポリエステルアミドオリゴ
マーを構成成分とするポリエステルアミド系樹脂組成物
から得られる成形体の物性を損なわない範囲で、グリコ
ール及びポリアルキレンオキシドを適宜使用することが
できる。上記グリコールとしては、例えば、１，７−ヘ
プタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、シクロペ
ンタン−１，２−ジオール等が挙げられる。上記ポリア
ルキレンオキシドとしては、例えば、ポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオ
キシド、ポリヘキサメチレンオキシド等が挙げられる。

【００２７】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、ジ
カルボン酸のうち少なくとも一種とジオールのうち少な
くとも二種を用いたもの、又は、ジカルボン酸のうち少
なくとも二種とジオールのうち少なくとも一種を用いた
ものが好ましい。上記ジカルボン酸が一種のみであり、
かつ、上記ジオールが一種のみである場合には、生成ポ
リエステルアミドオリゴマーの結晶性が高くなり、その
結果、この生成ポリエステルアミドオリゴマーを構成成
分として得られたポリエステルアミド系樹脂組成物は硬
度が高くなり、ゴム弾性の劣ったものとなるので、本発
明においてはこれを除く。このときのジカルボン酸又は
ジオールの複数成分の少なくとも一つの成分のジカルボ
ン酸及びジオール成分全体に対する割合は３０〜７０重
量％がより好ましい。３０重量％未満であっても、７０
重量％を超えても、生成ポリエステルアミドオリゴマー
の結晶性がやや高くなり、その結果、生成ポリエステル
アミドオリゴマーを構成成分として得られたポリエステ
ルアミド系樹脂組成物は硬度がやや高くなり、ゴム弾性
の劣ったものとなる傾向がある。

【００２８】上記ポリエステルアミドオリゴマーにおけ
る上記ポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド結合を有す
るものであって、ポリエステルの構成成分であるジカル
ボン酸及びジオールに溶解できるものであり、加熱溶融
できるものであり、還元粘度が０．５〜７．０ｄＬ／ｇ
（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）であり、トルエ
ン／イソオクタン＝１／１（重量比）混合溶液に対する
膨潤度が重量変化率で５．０％以下であるものが好まし
い。還元粘度が０．５ｄＬ／ｇ未満であると、得られた
樹脂の高温での機械的強度が不足し、７．０ｄＬ／ｇを
超えると、溶解性が低下するので合成が困難となる。上
記ポリアミドは、分子量が約１０００〜６００００であ
るものが好ましく、より好ましくは２０００〜５０００
０である。

【００２９】上記ポリアミドとしては、例えば、４−ナ
イロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイ
ロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２
−ナイロン等の脂肪族ナイロン；イソフタル酸、テレフ
タル酸と、メタキシリレンジアミン、２，２−ビス（パ
ラアミノシクロヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン、２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン等の芳香族、脂環族、側鎖置換脂肪族
モノマーを重縮合したポリアミド等が挙げられる。

【００３０】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、上
記ポリアミド含量が３〜７５重量％であることが好まし
い。３重量％未満であると、生成する上記ポリエステル
アミドオリゴマーを構成成分として得られたポリエステ
ルアミド系樹脂組成物から得られる成形体の機械的強度
が不足し、７５重量％を超えると、ハードセグメント含
量が増大するので硬くなり、良好なゴム弾性を有する上
記樹脂組成物成形体を得ることができない。より好まし
くは３〜４５重量％であり、更に好ましくは３〜１８重
量％である。

【００３１】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、任
意の方法で合成することができ、例えば、ポリアミド存
在下でのジカルボン酸とジオールとの重合によって行う
ことができる。重合は、通常エステル化反応と重縮合反
応の二段階の反応からなる。

【００３２】第一段階として、エステル化反応を進行さ
せる。エステル化反応は、上記ポリアミドをポリエステ
ル成分に溶解させて、透明均質な溶液の状態で行うこと
が必要である。不均一な状態では、反応が効率よく進行
しない。溶解温度は、１５０〜２３０℃が好ましい。１
５０℃未満では、溶解が困難であり、２３０℃を超える
と、分解反応が懸念される。

【００３３】第二段階として重縮合を進行させる。重縮
合は、減圧下、好ましくは１０ｍｍＨｇ以下で、１８０
〜２６０℃にて行うことが好ましい。１８０℃未満であ
ると、反応速度が小さく、また、重合粘度が高くなるの
で、効率的な重合が困難となり、２６０℃を超えると、
分解反応、着色が起こる。

【００３４】上記エステル化反応において、上記ポリエ
ステル形成成分は、上記ジカルボン酸１モルに対して、
上記ジオール１．２〜３モル仕込むのが好ましい。上記
ジカルボン酸１モルに対して、上記ジオールが１．２モ
ル未満であると、エステル化反応が効率よく進行せず、
３モルを超えると、過剰のジオール成分を用いることか
らコスト面で不利であり、過剰なジオール成分によりポ
リアミドの切断反応が起こりやすくなるのでブロック性
の低下が起こり、ブロック性の低下は耐熱性の低下につ
ながる。

【００３５】上記エステル化反応及び重縮合反応には、
一般にポリエステルの製造に使用する触媒を使用してよ
く、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、タングステン、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セ
リウム、ホウ素、カドミウム、マンガン、ジルコニウム
等の金属；それらの有機金属化合物、有機酸塩、金属ア
ルコキシド、金属酸化物等が挙げられる。これらの触媒
は二種類以上併用してもよい。上記触媒のうち、酢酸カ
ルシウム、ジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブ
チル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル
錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テトラアセテー
ト、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネ
ート、テトラプロポキシチタネート、チタン（オキシ）
アセチルアセトネート、二酸化ゲルマニウム、タングス
テン酸、三酸化アンチモン等が特に好ましい。

【００３６】上記エステル化反応及び重縮合反応の際
に、安定剤が使用されてよく、例えば、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス
｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−プロピオニロキシ］−１，１−ジメ
チルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化
防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、２−ｔ−ブチ
ル−α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジミリスチル ３，３’−チオジプロピオネート、
ジステアリル ３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスチリル
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジト
リデシル ３，３’−チオジプロピオネート等の熱安定
剤等が挙げられる。

【００３７】上記ポリエステルアミドオリゴマーの極限
粘度（オルトクロロフェノール中、３０℃）は０．１〜
０．５ｄＬ／ｇであることが好ましい。極限粘度が０．
１ｄＬ／ｇ未満であると、高分子量のポリエステルアミ
ド系樹脂を得るためのジイソシアネート化合物量が多く
なり、得られるポリエステルアミド系樹脂組成物の硬度
が高くなるので、ゴム弾性が劣ったものとなり、０．５
ｄＬ／ｇを超えると、ジイソシアネート化合物との反応
性が劣るので定量的にポリエステルアミドオリゴマーの
鎖延長反応を進めることが困難であり、同時に起こる架
橋反応を抑制することができず、生成する樹脂組成物は
流動性の劣ったものとなる。より好ましくは０．２〜
０．４ｄＬ／ｇである。

【００３８】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
の第二成分であるポリマー成分は、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が２０℃以下のものである。ガラス転移温度が２０
℃を超えると、ゴム弾性が不足するので、上記範囲に限
定される。

【００３９】上記ポリマー成分としては特に限定され
ず、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合体等が挙げられ
る。なかでも、二重結合を有する第三成分を共重合した
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、アクリル
ゴム、エピクロルヒドリンゴム、ふっ素ゴム、ウレタン
ゴム、多硫化ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等が
好ましい。これらは単独で使用されても２種類以上が組
み合わされても良い。

【００４０】これらのなかでも特に、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリ
ブタジエンゴムが好ましい。上記アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体及びスチレン−ブタジエン共重合体の
ブタジエン含量は５〜９０重量％が好ましい。５重量％
未満であると、炭素−炭素二重結合濃度が低すぎて架橋
したときに架橋効率が低すぎて架橋度が上がらず、機械
的強度等に改善がみられず、９０重量％を超えると、炭
素−炭素二重結合濃度が高すぎて高温における酸素劣化
が生じ、更に、長期安定性が低下する。上記ポリブタジ
エンゴムは１，２−ポリブタジエンを９０％以上含有す
るのが好ましい。上記エチレン−プロピレン−ジエン三
元共重合体としてジエン成分を５〜４０重量％含有する
ものが好ましい。

【００４１】上記ポリマー成分としてエチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体等のポリエステルアミド樹脂
に対して相溶性の低いものを用いる場合、パーオキサイ
ド等の反応性添加剤、又は、マレイン酸成分等の反応性
基がポリマー成分に含有されていることが好ましい。ポ
リマー成分にマレイン酸成分が含まれる場合、その含量
はポリマー成分の０．１〜１０重量％が好ましい。０．
１重量％未満であると、ポリエステルアミド樹脂との相
溶化に対する効果が見られず、１０重量％を超えると、
得られる樹脂組成物の流動性が低下する。

【００４２】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
において、上記ポリマー成分は、上記ポリエステルアミ
ドオリゴマー１００重量部に対し２５〜３００重量部に
限定される。２５重量部未満であると、耐クリープ性の
改善効果が小さく、３００重量部を超えると、成形性が
低下するので、上記範囲に限定される。

【００４３】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
の第三成分であるジイソシアネート化合物は、同一分子
内に２個のイソシアネート基を有する化合物であればそ
の構造は特に限定されず、生成したポリエステルアミド
樹脂の流動性を保つ範囲で３個以上のイソシアネート基
を有する化合物を用いてもよい。

【００４４】上記ジイソシアネート化合物としては、例
えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシア
ネート；１，２−エチレンジイソシアネート、１，３−
プロピレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシ
アネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シ
クロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水素添加した４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられ
る。

【００４５】上記ジイソシアネート化合物は、ポリエス
テルアミドオリゴマー１００重量部に対して１〜３０重
量部に限定される。１重量部未満であると、ポリエステ
ルアミドオリゴマーの高分子量化が困難であり、強度が
充分な樹脂組成物を得ることができず、３０重量部を超
えると、過剰のジイソシアネート基が分子間の架橋反応
を起こし、生成する樹脂組成物の流動性が劣る。より好
ましくは２〜１５重量部である。上記ジイソシアネート
化合物の量は、ポリエステルアミドオリゴマーを１モル
とすると、０．９〜１．２モルであり、０．９５〜１．
１モルが好ましい。０．９モルより小さいモル量の添加
では高分子量のポリエステルアミド樹脂を得ることが困
難であり、強度が十分なポリマーを得ることができない
ので好ましくない。１．２モルより多いモル量の添加で
は過剰のイソシアネート基が分子間の架橋反応を起こす
ため、生成するポリエステルアミド樹脂の流動性が劣っ
たものとなり好ましくない。

【００４６】本発明においては、上記ジイソシアネート
化合物の添加又は混合時に触媒を用いることができる。
上記触媒としては、ジアシル第一錫、テトラアシル第二
錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、
ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テトラア
セテート、トリエチレンアミン、ジエチレンアミン、ト
リエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属
塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネ
ート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウム、三酸化ア
ンチモン等が好ましい。上記触媒は二種類以上併用して
もよい。

【００４７】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
は、ジイソシアネート化合物によって鎖延長されたポリ
エステルアミド樹脂中に上記ポリマー成分が分散した構
造をとることが必要である。ポリエステルアミド樹脂が
海、上記ポリマー成分が島となる海−島構造であり、ポ
リマー成分粒子の分散粒径が５０ミクロン以下であるこ
とが好ましい。５０ミクロンを超えると、引張破断伸
び、強度が不足する。ポリマー成分が連続相となる場
合、成形性が低下する。より好ましくは２０ミクロン以
下である。ただし、ポリマー成分が１，２−ポリブタジ
エンである場合にはこの限りではなく、１，２−ポリブ
タジエンとポリエステルアミド樹脂がともに海部となる
ような海−海構造であってもよい。

【００４８】上記分散構造は、バンバリーミキサー、ブ
ラベンダーミキサー、一軸又は二軸の押出機等により溶
融混練して得られる。上記ポリマー成分がポリエステル
アミドオリゴマーに分散した後、ジイソシアネート化合
物を添加してポリエステルアミドオリゴマーの鎖延長を
行うことにより、ポリエステルアミド樹脂とポリマー成
分の溶融粘度が近づき、その結果、ポリマー成分が微分
散した構造となる。

【００４９】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
は、機械的強度の向上を目的として溶融混練しながらポ
リマー成分を架橋させるか、又は、架橋されたポリマー
成分微粒子をポリエステルアミドオリゴマーと溶融混練
することが好ましい。溶融混練温度は通常１００〜３０
０℃の温度範囲が好ましい。

【００５０】上記架橋方法としては、通常適用される方
法であれば特に限定されず、例えば、以下の方法等が挙
げられる。 硫黄加硫 硫黄又は有機多硫化物等の硫黄供与体を用いポリマー成
分を架橋する方法であり、硫黄には粉末硫黄、沈降硫
黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等が挙げられる。通常、
硫黄加硫を行う場合、加硫速度を増大させるために、加
硫促進剤を用いる。加硫促進剤としては、例えば、メル
カプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジル
ジスルフィド（ＭＢＴＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、テトラメ
チルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）等が挙げられ
る。その他、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ステアリン
酸等を併用すると架橋効率が向上する。

【００５１】上記硫黄の添加部数は、上記ポリエステル
アミド樹脂とポリマー成分との合計１００重量部に対
し、０．５〜５重量部、上記加硫促進剤の添加部数は、
上記ポリエステルアミド樹脂とポリマー成分との合計１
００重量部に対し、０．５〜６重量部が好ましい。ま
た、上記金属酸化物の添加部数は、上記ポリエステルア
ミド樹脂とポリマー成分との合計１００重量部に対し、
０．５〜７重量部、ステアリン酸の添加部数は、上記ポ
リエステルアミド樹脂とポリマー成分との合計１００重
量部に対し、０．５〜６重量部が好ましい。架橋温度
は、１５０〜２５０℃、架橋時間は１〜２０分が好まし
い。

【００５２】過酸化物架橋 過酸化物を用いゴムを架橋する方法であり、過酸化物と
しては、例えば、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジブチル−パーオキシヘキシン−３、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、１，３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等
のジアルキルパーオキサイド；２，２−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシブタン等のパーオキシケタール；ジベンゾイ
ルパーオキサイド、ビス（ｏ−クロロベンゾイル）パー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル等が好
ましい。添加部数は、上記ポリエステルアミド樹脂とポ
リマー成分との合計１００重量部に対し、０．１〜６重
量部が好ましい。架橋温度は１５０〜２５０℃、架橋時
間は１分〜２０分が好ましい。

【００５３】フェノール樹脂加硫 フェノール又はアルキルフェノール、及び、ホルムアル
デヒドを塩基性触媒の存在下で反応させて得られた多メ
チロール型アルキルフェノール樹脂、若しくは、そのメ
チロール基の一部又は全部を塩素、臭素等のハロゲン原
子で置換したフェノール樹脂を１５０〜２５０℃の温度
範囲で上記ポリエステルアミドとポリマー成分の混合物
に添加し、架橋を行う。上記フェノール系樹脂加硫剤と
しては、例えば、住友化学工業社製 タッキロール２０
１（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂）、タッ
キロール２５０（ブロム化アルキルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂）等が挙げられる。上記フェノール系樹脂
加硫剤の添加重量部数は、上記ポリエステルアミド樹脂
とポリマー成分との合計１００重量部に対し、１〜２０
重量部が好ましい。また、触媒として塩化錫のようなル
イス酸を併用することもできる。架橋時間は１〜２０分
が好ましい。

【００５４】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
は、製造時又は製造後に実用性を損なわない範囲で、繊
維、無機充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
無機物、高級脂肪酸塩、老化防止剤、可塑剤、着色剤、
顔料等の添加剤を添加してもよい。上記繊維としては、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい
素繊維、アルミナ繊維、アモルファス繊維、シリコン・
チタン・炭素系繊維等の無機繊維；アラミド繊維等の有
機繊維等が挙げられる。上記無機充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク、カ
ーボンブラック等が挙げられる。上記難燃剤としては、
例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，
３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフ
ェニルアリルエーテル等が挙げられる。

【００５５】上記紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，
４，５−トリヒドロキシブチロフェノン等が挙げられ
る。上記帯電防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス
（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキルアリル
スルホネート、アルキルスルファネート等が挙げられ
る。上記無機物としては、例えば、硫酸バリウム、アル
ミナ、酸化珪素等が挙げられる。

【００５６】上記高級脂肪酸塩としては、例えば、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。上記老化防止剤として
は、例えば、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’（α、
α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のアミン；
それらの誘導体；２−メルカプトベンゾイミダゾール等
のイミダゾール類；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール等のフェノール類等が挙げられる。

【００５７】上記可塑剤としては、例えば、石油系配合
油等が挙げられる。上記配合油は、芳香族環、ナフテン
環、パラフィン鎖等の混合物であり、パラフィン鎖炭素
数が全炭素数の中の５０％以上占めるものをパラフィン
系、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものをナフテン
系、芳香族炭素が３５％以上のものを芳香族系と称す
る。上記可塑剤は、上記ポリマー成分１００重量部に対
し５〜１００重量部用いることが好ましい。

【００５８】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
は、そのほかの熱可塑性樹脂、ゴム成分と混合してその
性質を改質して使用してもよい。上記熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリスルフォン、ポリエステル等が挙げられ
る。上記ゴム成分としては、例えば、天然ゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ポリク
ロロプレン、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコンゴ
ム、ウレタンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性
エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミ
ド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００５９】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
は、一般に用いられるプレス成形、押出成形、射出成
形、射出圧縮、ブロー成形等の成形法により、所定形状
に成形して成形体とされる。成形温度は樹脂組成物の融
点、成形方法によって異なるが１３０〜２８０℃が適し
ている。１３０℃未満であると、樹脂組成物の流動性が
低いので均一な成形品が得られず、２８０℃を超える
と、樹脂組成物が分解し、強度が充分なポリマーを得る
ことができない。

【００６０】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
が、上記のようにして成形されて成形体とされた後、成
形体にその機械的物性及び、耐久性をさらに与えるため
に、電離性放射線が照射されてもよい。上記放射線は、
例えば、Ｘ線、α線、β線、γ線、電子線、陽子線、重
陽子線等が挙げられ、単独で又は組み合わせて用いら
れ、電子線照射による架橋が特に好ましい。上記放射線
の照射線量率及び照射線量は特に限定されず、照射量で
規定すれば、０．１〜１００Ｍｒａｄが好ましい。０．
１Ｍｒａｄ未満では所期の物性の改良がなされず、ま
た、１００Ｍｒａｄを超えると樹脂の劣化が生じる。よ
り好ましくは０．１〜７０Ｍｒａｄである。

【００６１】上記の電離性放射線による架橋反応を促進
するために、本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
に架橋補助剤を予め配合しておくことができる。上記架
橋補助剤としては、例えば、（１）シアヌール酸又はイ
ソシアヌール酸のジアリルエステル又はトリアリルエス
テル、（２）カルボン酸のポリアリルエステル、（３）
アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を３
個以上有する化合物、（４）プロパルギル基を２個以上
有する化合物等が挙げられる。上記（１）としては、例
えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート等のシアヌール酸のジアリルエステル又はトリア
リルエステル等が挙げられる。

【００６２】上記（２）としては、例えば、トリメリッ
ト酸トリアリルエステル、トリメシン酸トリアリルエス
テル、ピロメリット酸トリアリルエステル、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸トリアリルエステル、シュウ酸ジ
アリル、コハク酸ジアリル、アジピン酸ジアリル等のカ
ルボン酸のポリアリルエステル等が挙げられる。上記
（３）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、１，
２，３−プロパントリオールトリアクリレート、１，
３，５−トリアクリロイルオキシベンゼン、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。

【００６３】上記（４）としては、例えば、フタル酸ジ
プロパルギル、イソフタル酸ジプロパルギル、テレフタ
ル酸ジプロパルギル、トリメジン酸トリプロパルギル、
イタコン酸ジプロパルギル、マレイン酸ジプロパルギル
等が挙げられる。これらのほかにも過酸化ベンゾイル等
のラジカル発生剤、ジビニルベンゼン、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ
オールジ（メタ）アクリレート等の多官能性モノマー等
が挙げられる。上記架橋補助剤は、種類、量、照射量等
により適宜選択、調整されるが、ポリマー成分１００重
量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重
量部未満であると、架橋補助剤の効果がみられず、１０
重量部を超えると、架橋補助剤のブリードが起こる。

【００６４】本発明の樹脂組成物成形体は、例えば、自
動車部品、電気及び電子部品、工業部品、スポーツ用
品、メディカル用品等に好適に用いられる。自動車部品
としては、例えば、等速ジョイントブーツ、ラックアン
ドオピニオヨンブーツ等のブーツ類；ボールジョイント
シール；安全ベルト部品；バンパーフェイシア；エンブ
レム；モール等が挙げられる。

【００６５】上記電気及び電子部品としては、例えば、
電線被覆材、ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイ
ッチ、タクトスイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上
記工業部品としては、例えば、油圧ホース、コイルチュ
ーブ、シール材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制
振材料、ショックアブソーバー、カップリング、ダイヤ
フラム等が挙げられる。上記スポーツ用品としては、例
えば、靴底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディ
カル用品としては、例えば、メディカルチューブ、輸血
パック、カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾
性繊維、弾性シート、複合シート、ホットメルト接着
剤、他の樹脂とのアロイ用素材等としても好適に用いる
ことができる。

【００６６】本発明のキーパッドは、請求項１または２
記載のポリエステルアミド系樹脂組成物を中空メーサー
型に成形して得られる。

【００６７】上記の成形法としては、一般のプレス成
形，射出成形，射出圧縮成形等の方法が採用される。成
形温度は樹脂組成物の融点や成形方法によって異なるが
１３０〜２８０℃が適している。１３０℃より低い場合
は樹脂組成物の流動性が低いため、均一な成形品が得ら
れない。また２８０℃より高い場合は樹脂組成物が分解
し、強度が十分なポリマーを得ることができないので、
上記範囲に限定される。

【００６８】本発明のキーパッドは、上記のようにして
成形されてキーパッドとされた後、その機械的物性及
び、耐久性をさらに与えるために、電離性放射線が照射
されてもよい。上記放射線は、例えば、Ｘ線、α線、β
線、γ線、電子線、陽子線、重陽子線等が挙げられ、単
独で又は組み合わせて用いられ、電子線照射による架橋
が特に好ましい。上記放射線の照射線量率及び照射線量
は特に限定されず、照射量で規定すれば、０．１〜１０
０Ｍｒａｄが好ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では所期の
物性の改良がなされず、また、１００Ｍｒａｄを超える
と樹脂の劣化が生じる。より好ましくは０．１〜７０Ｍ
ｒａｄである。

【００６９】上記の電離性放射線による架橋反応を促進
するために、本発明のポリエステルアミド系樹脂組成物
に架橋補助剤を予め配合しておくことができる。上記架
橋補助剤としては、上述の、請求項１に記載のものが挙
げられる。

【００７０】本発明のキーパッドは、電気・電子部品の
キーボード部材等に好適に用いられる。上記電気・電子
部品としては、例えば、小型電子式卓上計算機、リモコ
ンスイッチ、パーソナルコンピューター、ノート型パー
ソナルコンピューター等が挙げられる。

【００７１】

【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。

【００７２】各種物性は以下の方法を用い測定した。 極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロロフェノール中、３
０℃で測定した。 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプデュロメータ
ー又はＡタイプデュロメーターにて表面硬度を測定し
た。 引張破断強度、引張破断伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、室温（２３℃）にて測
定した。 ゴム粒子の粒径測定 得られたサンプルの断面を１％酸化ルテニウム水溶液で
染色し、走査型電子顕微鏡で測定した。２０個以上のポ
リマー粒子を観察し、その粒径分布を観察した。 ポリエステルアミドオリゴマーのポリアミド含量 生成ポリエステルアミドオリゴマーの重量に対する仕込
み時のポリアミドの重量から算出した。

【００７３】参考例１ ポリエステルアミドオリゴマー
（Ｉ） アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール１０８重
量部、ネオペンチルグリコール１２５重量部（ブチレン
グリコール／ネオペンチルグリコール＝５０／５０（モ
ル比）、仕込み時のアジピン酸成分／ジオール成分＝１
／２．４（モル比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ
／ｇ）２０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部、安定剤として１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温し
た。１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となっ
た。この温度でさらに１時間保ち、エステル化反応を行
った。エステル化反応の進行は留出する水分量を計量す
ることにより確認した。エステル化反応進行後、２０分
間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は
１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で
２０分重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２２７重量
部が得られた。得られたポリエステルアミドオリゴマー
の極限粘度は、［η］＝０．１８ｄＬ／ｇ（オルトクロ
ロフェノール中、３０℃）であった。このものをポリエ
ステルアミドオリゴマー（Ｉ）とした。

【００７４】参考例２ ポリエステルアミドオリゴマー
（ＩＩ） ６−ナイロン（Ｔ８５０、東洋紡績社製）２０重量部の
代わりに６−ナイロンＡ１０５０（ユニチカ社製、９８
％硫酸中、２０℃での還元粘度６．２ｄＬ／ｇ）３０重
量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下に減圧度に達
した後の重縮合反応時間を３０分にしたこと以外はポリ
エステルアミドオリゴマー（Ｉ）と同様にして２３７重
量部の樹脂を得た。得られたポリエステルアミドオリゴ
マーの極限粘度は、［η］＝０．３２ｄＬ／ｇ（オルト
クロロフェノール中、３０℃）であった。このものをポ
リエステルアミドオリゴマー（ＩＩ）とした。

【００７５】参考例３ ポリエステルアミドオリゴマー
（ＩＩＩ） アジピン酸５８．４重量部、スベリン酸１０４．５重量
部（アジピン酸／スベリン酸＝４０／６０（モル
比））、ブチレングリコール１３０重量部、１，２−プ
ロパンジオール７３重量部（ブチレングリコール／１，
２−プロパンジオール＝６０／４０（モル比）、仕込み
時のアジピン酸成分／ジオール成分＝１／２．４（モル
比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％
硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）５０重量
部、触媒としてテトラブチルチタネート０．２５重量
部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した。１０分後に
はナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度で
さらに１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル
化反応の進行は留出する水分量を計量することにより確
認した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃ま
で昇温し、減圧操作を行った。重合系は１０分で１ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧度に達した。この状態で３０分重縮合反
応を行った結果、透明の樹脂２５１重量部が得られた。
得られたポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度は、
［η］＝０．３０ｄＬ／ｇ（オルトクロロフェノール
中、３０℃）であった。このものをポリエステルアミド
オリゴマー（ＩＩＩ）とした。

【００７６】参考例４ ポリエステルアミドオリゴマー
（ＩＶ） ６−ナイロン（Ｔ８５０、東洋紡績社製）２０重量部の
代わりに６−ナイロンＡ１０５０（ユニチカ社製、９８
％硫酸中、２０℃での還元粘度６．２ｄＬ／ｇ）２５０
重量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下に減圧度に
達した後の重縮合反応時間を４０分にしたこと以外はポ
リエステルアミドオリゴマー（Ｉ）と同様にして４６０
重量部の樹脂を得た。得られたポリエステルアミドオリ
ゴマーの極限粘度は、［η］＝０．４０ｄＬ／ｇ（オル
トクロロフェノール中、３０℃）であった。このものを
ポリエステルアミドオリゴマー（ＩＶ）とした。

【００７７】参考例５ ポリエステルアミドオリゴマー
（Ｖ） アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール２１６重
量部（仕込み時のアジピン酸成分／ジオール成分＝１／
２．４（モル比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８
５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／
ｇ）３０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部、安定剤として１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温し
た。１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となっ
た。この温度でさらに１時間保ち、エステル化反応を行
った。エステル化反応の進行は留出する水分量を計量す
ることにより確認した。エステル化反応進行後、２０分
間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は
１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で
３０分重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２３０重量
部が得られた。得られたポリエステルアミドオリゴマー
の極限粘度は、［η］＝０．３１ｄＬ／ｇ（オルトクロ
ロフェノール中、３０℃）であった。このものをポリエ
ステルアミドオリゴマー（Ｖ）とした。

【００７８】参考例６ ポリエステルアミドオリゴマー
（ＶＩ） ６−ナイロン（Ｔ８５０、東洋紡績社製）を７５０重量
部にした以外はポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）と
同様にして樹脂９５７重量部を得た。得られたポリエス
テルアミドオリゴマーの極限粘度は、［η］＝０．３５
ｄＬ／ｇ（オルトクロロフェノール中、３０℃）であっ
た。このものをポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩ）
とした。

【００７９】参考例７ ポリエステルアミドオリゴマー
（ＶＩＩ） １ｍｍＨｇ以下に減圧度に達した後の重縮合反応時間を
５０分にしたこと以外はポリエステルアミドオリゴマー
（Ｉ）と同様にして２２７重量部の樹脂を得た。得られ
たポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度は、［η］
＝０．６５ｄＬ／ｇ（オルトクロロフェノール中、３０
℃）であった。このものをポリエステルアミドオリゴマ
ー（ＶＩＩ）とした。

【００８０】実施例１ ブラベンダープラストグラフを用いてポリエステルアミ
ドオリゴマー（Ｉ）１００重量部、エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ３７
Ｃ）６０重量部、マレイン酸含有エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨＥＭＩ
ＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ社製、ＲＯＹＡＬＴＵＦ４６
５）４０重量部を、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練
した。次に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１２重量部を加えて、更に１５分間混練した。次に、
得られたポリエステルアミド系樹脂組成物を用いて、イ
ンジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、
金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０℃）に
より、３号ダンベルを作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照
射により架橋を行った。得られた試料のゴム粒子の分散
粒径、表面硬度、引張強伸度及び永久伸びを室温（２３
℃）にて測定した。その結果を表１に示した。

【００８１】実施例２ ブラベンダープラストグラフを用いてポリエステルアミ
ドオリゴマー（ＩＩ）１００重量部、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ３
７Ｃ）８５重量部、マレイン酸含有エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨＥＭ
ＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ社製、ＲＯＹＡＬＴＵＦ４６
５）６５重量部を、９０ｒｐｍ、１９０℃で５分間混練
した。次に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト７重量部を加えて、更に１５分間混練した。次に硫黄
３．８重量部、酸化亜鉛１３重量部、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）７．５重量部を添加し、
さらに１０分間混練し、ゴム成分を架橋した。次に、得
られたポリエステルアミド系樹脂組成物を用いて、実施
例１と同様に成形し、物性を測定した。その結果を表１
に示した。

【００８２】実施例３ ブラベンダープラストグラフを用いてポリエステルアミ
ドオリゴマー（ＩＩＩ）１００重量部、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ
３７Ｃ）１６５重量部、マレイン酸含有エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ社製、ＲＯＹＡＬＴＵＦ
４６５）７０重量部を、９０ｒｐｍ、２００℃で５分間
混練した。次に４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート７重量部を加えて、更に１５分間混練した。次
に、得られたポリエステルアミド系樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様に３号ダンベルを作成し、４０Ｍｒ
ａｄの電子線照射により架橋を行った。成形体の物性を
測定し、その結果を表１に示した。

【００８３】実施例４ ブラベンダープラストグラフを用いてポリエステルアミ
ドオリゴマー（ＩＶ）１００重量部、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ３
７Ｃ）１００重量部を、９０ｒｐｍ、１８０℃で５分間
混練した。次にビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン（化薬アクゾ社製、パーカドックス１４−
４０（炭素化カルシウム６０重量％含有））１．２５重
量部を加えて、更に１０分間混練した。次に、得られた
ポリエステルアミド系樹脂組成物を用いて、実施例１と
同様に３号ダンベルを作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照
射により架橋を行った。成形体の物性を測定し、その結
果を表１に示した。

【００８４】実施例５ ブラベンダープラストグラフを用いてポリエステルアミ
ドオリゴマー（Ｉ）１００重量部、エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ３７
Ｃ）２９重量部、マレイン酸含有エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨＥＭＩ
ＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ社製、ＲＯＹＡＬＴＵＦ４６
５）１４重量部を、９０ｒｐｍ、２００℃で５分間混練
した。次に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１８重量部を加えて、１０分間混練し、架橋補助剤と
してジビニルベンゼンを３重量部添加後、更に５分間混
練した。次に、得られた組成物を用いて、実施例１と同
様に３号ダンベルを作成し、２０Ｍｒａｄの電子線照射
により架橋を行った。成形体の物性を測定し、その結果
を表１に示した。

【００８５】実施例６ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）の代わりにポリエ
ステルアミドオリゴマー（Ｖ）を用いた以外は実施例１
と同様に配合し、混練した。実施例１と同様に成形及び
電子線照射により架橋を行った。成形体の物性を測定
し、その結果を表１に示した。

【００８６】実施例７ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）の代わりにポリエ
ステルアミドオリゴマー（ＶＩ）を用いた以外は実施例
１と同様に配合し、混練した。実施例１と同様に成形及
び電子線照射により架橋を行った。成形体の物性を測定
し、その結果を表１に示した。

【００８７】比較例１ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３２重
量部にした以外は実施例１と同様に配合し、混練した。
得られたポリエステルアミド系樹脂組成物により射出成
形を試みたが、流動性が低く、歪みのない成形体を得る
ことができなかった。得られた試料のゴム粒子の分散粒
径を測定した。その結果を表１に示した。

【００８８】比較例２ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを０．５
重量部にした以外は実施例２と同様に配合し、混練し
た。得られたポリエステルアミド系樹脂組成物により射
出成形を試みたが、流動性が低く、歪みのない成形体を
得ることができなかった。得られた試料のゴム粒子の分
散粒径を測定した。その結果を表１に示した。

【００８９】比較例３ エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（日本合成
ゴム社製、ＥＰ３７Ｃ）を３２０重量部にした以外は実
施例１と同様に配合し、混練した。得られたポリエステ
ルアミド系樹脂組成物により射出成形を試みたが、流動
性が低く、歪みのない成形体を得ることができなかっ
た。得られた試料のゴム粒子の分散粒径を測定した。そ
の結果を表１に示した。

【００９０】

【表１】

【００９１】以下の実施例８〜１５及び比較例４〜６
は、キーパッドに関するものである。実施例及び比較例
で製造したキーパッドは、図１に示したものであり、そ
の寸法は以下の通りである。 キーパッド周辺部１：高さ１．５ｍｍ スカート部２：厚み１５０μｍ、長さ約１．４ｍｍ キートップ３：上面部１０×８ｍｍ、厚み４．５ｍｍ

【００９２】得られたキーパッドの各種物性は、以下の
方法を用い測定した。なお、ポリエステルアミドオリゴ
マー中のアミド含量及びゴム粒子の粒径測定は前述の方
法によった。 動作荷重 キーパッド成形品は、アイコーエンジニアリング社製、
微少荷重測定機（ＭＯＤＥＬ １３０５Ｄ）を用いて動
作荷重の測定を行った。また、動作荷重より、クリック
率を以下の式により求めた。 クリック率（Ａ）（％）＝（Ｐ₁ −Ｐ₂ ）÷Ｐ₁ ×１００ クリック率（Ｂ）（％）＝（Ｐ₁ −Ｐ₄ ）÷Ｐ₁ ×１００ 動作荷重保持率 打鍵耐久性の評価として、６０℃の恒温漕内で上記荷重
測定機を用い、キーパッド成形品の押し釦部に１回あた
り１ｋｇｆの力で、３ｍｍのストロークで作用させ、作
用速度は２０ｒｐｍ（押圧時１秒停止）で、耐久テスト
回数は２万回とした。試験前のＰ₁ 値と２万回目のＰ₁
値を測定し、次式により動作荷重保持率を求めた。 動作荷重保持率（％）＝（２万回目のＰ₁ 値／試験前のＰ₁ 値）×１００

【００９３】実施例８ 実施例１と同様にして得られたポリエステルアミド系樹
脂組成物を用いて、インジェクション成形（射出圧１５
００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度
１９０〜２２０℃）により、図１に示したキーパッドを
作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を行っ
た。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、動作
荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２に示
した。

【００９４】実施例９ 実施例２と同様にして得られたポリエステルアミド系樹
脂組成物を用いて、実施例８と同様にしてキーパッドを
作成し、２０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を行っ
た。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、動作
荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２に示
した。

【００９５】実施例１０ 実施例３と同様にして得られたポリエステルアミド系樹
脂組成物を用いて、実施例８と同様にしてキーパッドを
作成し、４０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を行っ
た。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、動作
荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２に示
した。

【００９６】実施例１１ 実施例４と同様にして得られたポリエステルアミド系樹
脂組成物を用いて、実施例８と同様にしてキーパッドを
作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を行っ
た。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、動作
荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２に示
した。

【００９７】実施例１２ 実施例５と同様にして得られたポリエステルアミド系樹
脂組成物を用いて、実施例８と同様にしてキーパッドを
作成し、２０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を行っ
た。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、動作
荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２に示
した。

【００９８】実施例１３ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）の代わりにポリエ
ステルアミドオリゴマー（Ｖ）を用いた以外は実施例１
と同様に配合し、混練した。得られたポリエステルアミ
ド系樹脂組成物を用いて、実施例８と同様にしてキーパ
ッドを作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を
行った。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、
動作荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２
に示した。

【００９９】実施例１４ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）の代わりにポリエ
ステルアミドオリゴマー（ＶＩ）を用いた以外は実施例
１と同様に配合し、混練した。得られたポリエステルア
ミド系樹脂組成物を用いて、実施例８と同様にしてキー
パッドを作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋
を行った。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒
径、動作荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を
表２に示した。

【０１００】実施例１５ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）の代わりにポリエ
ステルアミドオリゴマー（ＶＩＩ）を用いた以外は実施
例１と同様に配合し、混練した。得られたポリエステル
アミド系樹脂組成物により実施例８と同様にしてキーパ
ッドを作成し、６０Ｍｒａｄの電子線照射により架橋を
行った。得られたキーパッドの、ゴム粒子の分散粒径、
動作荷重、動作荷重保持率を測定した。その結果を表２
に示した。

【０１０１】比較例４ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３２重
量部にした以外は実施例１と同様に配合し、混練した。
得られたポリエステルアミド系樹脂組成物により実施例
８と同様にして射出成形によりキーパッドの作成を試み
たが、流動性が低く、歪みのないキーパッドを得ること
ができなかった。得られたキーパッドのゴム粒子の分散
粒径を測定した。その結果を表２に示した。

【０１０２】比較例５ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを０．５
重量部にした以外は実施例２と同様に配合し、混練し
た。得られたポリエステルアミド系樹脂組成物により実
施例８と同様にして射出成形によりキーパッドの作成を
試みたが、流動性が低く、歪みのないキーパッドを得る
ことができなかった。得られたキーパッドのゴム粒子の
分散粒径を測定した。その結果を表２に示した。

【０１０３】比較例６ エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（日本合成
ゴム社製、ＥＰ３７Ｃ）を３２０重量部にした以外は実
施例１と同様に配合し、混練した。得られたポリエステ
ルアミド系樹脂組成物により実施例８と同様にして射出
成形によりキーパッドの作成を試みたが、流動性が低
く、歪みのないキーパッドを得ることができなかった。
得られたキーパッドのゴム粒子の分散粒径を測定した。
その結果を表２に示した。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミド系樹脂組成
物は、上述した構成よりなるので、広温度域にわたって
機械的特性、柔軟性、耐クリープ性に優れた樹脂組成物
成形体を得ることができる。また、本発明のキーパッド
は、上述した構成よりなるので、耐熱性、柔軟性、クリ
ック特性、打鍵耐久性に優れたキーパッドを提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のキーパッドの断面図。

【図２】キーパッドの動作荷重の変化を示す図。縦軸は
動作荷重を、横軸はストロークを表す。

【符号の説明】

１ キーパッド周辺部 ２ スカート部 ３ キ−トップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C08L 77/00 - 77/12

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルアミドオリゴマー１００重
   量部、ガラス転移温度が２０℃以下であるポリマー成分
   ２５〜３００重量部、及び、ジイソシアネート化合物１
   〜３０重量部からなり、前記ポリマー成分が分散した構
   造を有することを特徴とするポリエステルアミド系樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステルアミドオリゴマーが、下記
   一般式（１）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも
   一種、下記一般式（２）で表されるジオールのうち少な
   くとも一種、及び、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶
   液、２０℃）が０．５〜７．０ｄＬ／ｇであるポリアミ
   ドからなり（ただし、前記ジカルボン酸が一種のみであ
   り、かつ、前記ジオールが一種のみである場合を除
   く）、前記ポリアミド含量が３〜７５重量％であり、極
   限粘度（オルトクロロフェノール中、３０℃）が０．１
   〜０．５ｄＬ／ｇである請求項１記載のポリエステルア
   ミド系樹脂組成物。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） 式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリエステルアミド系樹
   脂組成物を中空メーサー型に成形して得られるキーパッ
   ド。
4. 【請求項４】 請求項２記載のポリエステルアミド系樹
   脂組成物を中空メーサー型に成形して得られるキーパッ
   ド。