JP3454602B2 - ポリエステルアミド組成物及びそれを用いたキーパッド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルアミド組
成物及びそれを用いたキーパッドに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車分野、工業分野等では、可とう
性、柔軟性とともに、耐油性、耐薬品性等に優れた素材
が求められる。例えば、ホース、チューブ等には、現
在、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等の加硫ゴム、
ナイロンに柔軟性を付与した可塑化ナイロンが使用され
ているが、耐油性、耐薬品性、耐ガソリン性に優れた素
材に対する要望は強い。また、加硫ゴムは、製造プロセ
スが複雑であり、また、リサイクルをすることができな
い素材であるために、環境保護の面からも使用が制限を
受けるようになっている。

【０００３】特開昭６０−１７３０４７号公報には、ナ
イロンに柔軟性を付与した可塑化ナイロンに関する技術
が開示されている。しかし、この可塑化ナイロンは、可
塑剤との親和性が強い溶媒中では可塑剤が抽出して物性
変化が起こる可能性があり、また、ナイロンの可塑化自
体には限界があるので、素材の柔軟化への要望に充分に
対応することはできない。更に、可塑化ナイロンはガラ
ス転移温度が高いので、低温衝撃性、低温での伸び不足
等の低温特性が不足する等の欠点も有している。

【０００４】特開昭６１−２４７７３２号公報には、柔
軟なナイロン系素材として、ポリエーテルアミド系エラ
ストマーに関する技術が開示されている。しかし、この
ポリエーテルアミド系エラストマーは、分子量８００〜
５０００のポリエーテルセグメント存在下でカプロラク
タムの重合を行って得られ、ポリエーテルセグメントが
高い割合で導入されるので、ナイロンが本来有している
耐薬品性が低下し、高い耐薬品性が必要とされる分野で
は使用することができない。また、耐熱劣化性が低く、
例えば、１５０℃での連続使用に耐えることができな
い。

【０００５】一方、ポリエステルアミド系エラストマー
は、耐薬品性に優れ、可塑化ナイロンよりも柔軟である
ナイロン系素材として、種々の検討がなされている。優
れた柔軟性を有するポリエステルアミド系エラストマー
としては、ソフトセグメントが、ジカルボン酸とジオー
ルとからなるポリエステルであることが良いことが知ら
れている。

【０００６】特公昭６１−３６８５８号公報には、ジカ
ルボン酸として飽和二量体脂肪酸を用い、ジオールとし
てヘキサン−１，６−ジオールを用いてポリエステルア
ミド系エラストマーを製造する技術が開示されている。
しかし、この製造方法は、飽和二量体脂肪酸を用いる必
要があり、また、反応時間が長くなるので、工業的な製
造方法としては適していない。

【０００７】特公昭６０−３６８５８号公報には、非晶
質ポリエステルをソフトセグメントとし、結晶質ポリア
ミドをハードセグメントとするポリエステルアミド系エ
ラストマーが、低温特性、柔軟性等に優れた素材として
開示されている。

【０００８】特公昭４６−２２６８号公報には、ネオぺ
ンチルセバケートをソフトセグメントとし、各種ナイロ
ンをソフトセグメントとするポリエステルアミド系エラ
ストマーとその製造方法とが開示されている。このポリ
エステルアミド系エラストマーは、ネオペンチルグリコ
ールと脂肪族カルボン酸とからなるポリエステル、及
び、ポリアミドからなる共重合体であり、この製造方法
は、優れた弾性を有するポリエステルアミド系エラスト
マーを得る方法としては優れている。しかし、高分子量
のポリエステルアミド系エラストマーを得るには、重合
に長時間が必要となり、ブロック性が低下して機械的性
質の劣化が避けられない等の問題がある。

【０００９】また、これらのポリエーテルアミド系エラ
ストマー、ポリエステルアミド系エラストマーは、永久
伸び等のクリープ特性が加硫ゴムよりも劣る等の問題も
あり、機械的性質、柔軟性、耐クリープ性等に優れたエ
ラストマーはまだ得られていない。

【００１０】一方、加硫ゴム成形体の一つとして押し釦
用キーパッドがある。このキーパッドは、例えば、テレ
ビ、ビデオ等のリモートコントロール装置、電話機、フ
ァクシミリ、電卓等の入力操作キー；パーソナルコンピ
ューターのキーボード操作キー；小型電子機器、小型電
子式卓上計算機等のキーボタンとして押し釦のスプリン
グ部等に用いられている。

【００１１】押し釦用キーパッドの成形体の構造を図１
に示す。キーパッドの成形体は、キートップ３、厚さ１
００〜４００μｍ程度のスカート部２及びキーパッド周
辺部１からなる中空メーサ型弾性体である。キーパッド
の押し圧感覚及びクリック感覚は、動作荷重によるこの
スカート部２の変形、座屈現象により発現される。

【００１２】キーパッド成形体の動作荷重測定から、図
２に示す応力−歪曲線が得られる。図中の各ピーク値を
それぞれＰ₁ 点、Ｐ₂ 点、Ｐ₃ 点、Ｐ₄ 点とすると、Ｐ
₁ 点は動作荷重の極大値である。エラストマーの素材特
性と動作荷重曲線の相関を見るためにキーパッド成形体
の形状を揃えたと仮定すると、この極大荷重Ｐ₁ 点は、
キーパッド素材の主に柔軟性を反映するものであると考
えることができ、この場合、一般に素材が柔軟であれば
Ｐ₁ 点値は小さくなり、硬ければＰ₁ 点値は大きくな
る。

【００１３】図２において、（Ｐ₁ −Ｐ₂ ）÷Ｐ₁ ×１
００（％）は一般的にクリック率（Ａ）と呼ばれる数値
である。押し釦の明確な押し感覚及び良好なクリック感
の発現には、クリック率（Ａ）は大きい方が好ましい。
また、（Ｐ₁ −Ｐ₄ ）÷Ｐ₁ ×１００（％）は一般的に
クリック率（Ｂ）と呼ばれる数値である。押し釦の復元
で適度な弾力性を伴うためには、クリック率（Ｂ）は小
さい方が好ましい。

【００１４】良好なクリック感は、キーパッド成形体と
してより柔軟な素材を用いること、及び、キーパッドの
スカート部と呼ばれる肉薄部分の肉厚をより薄い設計と
することの少なくとも一つの方法を採用することで得ら
れる。しかし、スカート部を１００μｍ以下の超肉薄に
設計することは、エラストマー素材の材料強度の面、成
形加工に要求される精密さの面等から難しく、より柔軟
な素材を用いる方法が望ましい方法である。

【００１５】現在、押し釦用キーパッドの素材には、シ
リコーンゴム、天然ゴム、合成ゴム等が使われており、
特に、加硫ゴムの一種であるシリコーンゴムは、寸法安
定性、耐熱性等に優れており、安価であるので、最も広
く採用されている。しかし、シリコーンゴムは、押出成
形、射出成形等の高温の熱溶融成形が不可能であるため
に、押し釦用キーパッド製造過程ではプレス成形により
加熱硬化を施す方法が採られており、その結果、成形に
要する時間が長くなる等の生産性に問題がある。

【００１６】一方、熱可塑性エラストマーは、押出成
形、射出成形等の高温の熱溶融成形が可能であり、加硫
工程を必要としないので、押し釦用キーパッドの素材と
しては有望であり、近年、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー等が、テレビ、ビデオ等のリモートコントロー
ル、電話機、ファクシミリ等の操作部の押し釦用キーパ
ッドに、シリコーンゴムの代替として用いられるように
なっている。

【００１７】しかし、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マーは、例えば、市販材料で最も柔軟なものでもＪＩＳ
−Ａ硬度７５〜８０であり、その柔軟性には限界があ
る。より小さい動作荷重が要求される用途、例えば、リ
モートコントロール装置、電話機等の押し釦の中でも比
較的軽いタッチが求められるもの、電卓用の入力操作キ
ー、パーソナルコンピューターのキーボードの操作キー
等のより軽いタッチが求められるものに従来のポリエス
テル系熱可塑性エラストマーを採用するには、素材の柔
軟性が不足していた。

【００１８】特開平４−３５１８１３号公報には、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマーを素材にしたキーパッ
ド成形品に電子線照射を行い耐熱性に優れたキーパッド
を製造する技術が開示されているが、この方法において
も素材の柔軟性が不足しているために軽いタッチ感を実
現することは困難であった。また、単に柔軟であるとい
う条件を満たすだけの熱可塑性エラストマーでは、キー
パッドとしての良好なクリック感を達成することができ
ていなかった。

【００１９】ＪＩＳ−Ａ硬度４０〜７０である柔軟な熱
可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系熱可
塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー
等が知られている。特開平４−８３６１９号公報及び特
開平１−３９３０号公報には、スチレン系熱可塑性エラ
ストマーを成形して押し釦用キーパッドを製造する技術
が開示されているが、いずれもシリコーンゴムを用いた
キーパッドに比べてクリック感が劣る等の問題があっ
た。

【００２０】従来、キーパッドに使用される熱可塑性エ
ラストマーには、軽いキータッチ感を得るための小さな
動作荷重極大値Ｐ₁ 、及び、良好なクリック感を発現す
るための大きなクリック率（Ａ）を備えたものがなく、
現在、このような条件を同時に満足する素材が求められ
ている。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、耐熱性、耐薬品性、柔軟性、耐クリープ性、成形加
工性等に優れたポリエステルアミド組成物及びそれを用
いたキーパッドを提供することを目的とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルアミド組成物を、下記一般式（Ｉ）で表されるジ
カルボン酸から選択された少なくとも１種と、下記一般
式（ＩＩ）で表されるジオールから選択された少なくと
も１種と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０
℃）が０．５〜７であるポリアミドとからなるものであ
り、ポリアミド含有量が３〜７５重量％であり、極限粘
度（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶液、
３０℃）が０．１〜０．５であるポリエステルアミドオ
リゴマー１００重量部、ガラス転移温度が−２００〜２
０℃であるポリマー成分２５〜３００重量部、及び、１
分子中に２個以上のイソシアネート基を含有するイソシ
アネート化合物１〜３０重量部からなるポリエステルア
ミド組成物であって、前記ポリマー成分が前記ポリエス
テルアミド組成物中に分散して構成するところに存す
る。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を表
す。

【００２３】本発明で使用される上記一般式（Ｉ）で表
されるジカルボン酸としては特に限定されないが、好ま
しくは、脂肪族カルボン酸であり、柔軟性が付与され
る。上記脂肪族カルボン酸としては特に限定されず、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げら
れる。本発明においては、本発明のポリエステルアミド
組成物から得られる成形体の物性を損ねない範囲で、上
記脂肪族カルボン酸以外のジカルボン酸を使用してもよ
い。

【００２４】本発明で使用される上記一般式（ＩＩ）で
表されるジオールとしては特に限定されないが、好まし
くは、脂肪族ジオールであり、柔軟性が付与される。上
記脂肪族ジオールとしては特に限定されず、例えば、
１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、１−メチル−
２−メチル−１，２−エタンジオール、１，１−ジメチ
ル−１，２−エタンジオール、１−エチル−１，２−エ
タンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ
る。

【００２５】本発明においては、１，２−プロパンジオ
ール、又は、ネオペンチルグリコールがより好ましい。
１，２−プロパンジオール、又は、ネオペンチルグリコ
ールを使用した場合には、本発明で使用されるポリエス
テルアミドオリゴマーに柔軟性が付与される。特に好ま
しくは、１，２−プロパンジオールである。

【００２６】本発明においては、本発明のポリエステル
アミド組成物から得られる成形体の物性を損なわない範
囲で、グリコール、ポリアルキレンオキシド等を添加し
てもよい。上記グリコールとしては特に限定されず、例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００２７】上記ポリアルキレンオキシドとしては特に
限定されず、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘ
キサメチレンオキシド等が挙げられる。

【００２８】本発明で使用されるポリアミドは、還元粘
度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７
であるものである。還元粘度が０．５未満であると、高
温での機械的強度が不足し、７を超えると、上記ジカル
ボン酸とジオールとからなるポリエステル構成部分に対
するポリアミドの溶解性が低下し、合成が困難になるの
で、上記範囲に限定される。

【００２９】好ましくは、加熱溶融をすることができる
ものであり、重量比が（トルエン／イソオクタン）＝
（１／１）である混合溶媒に対する膨潤度として、重量
変化率が０〜５．０％であるものである。分子量として
は、１０００〜６００００が好ましく、２０００〜５０
０００がより好ましい。

【００３０】上記ポリアミドとしては特に限定されず、
例えば、４−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナイロ
ン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイ
ロン、６，１２−ナイロン等の脂肪族ナイロン；イソフ
タル酸、テレフタル酸等の酸と、メタキシリレンジアミ
ン、２，２−ビス（パラアミノシクロヘキシル）プロパ
ン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の芳香族アミ
ン、脂環族アミン、側鎖置換脂肪族アミン等のアミン化
合物とを重縮合したポリアミドが挙げられる。

【００３１】本発明で使用されるポリエステルアミドオ
リゴマーは、上記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸
から選択された少なくとも１種と、上記一般式（ＩＩ）
で表されるジオールから選択された少なくとも１種と、
上記ポリアミドとからなるものである。

【００３２】上記ジカルボン酸と上記ジオールとのモル
比としては、（上記ジカルボン酸／上記ジオール）＝
（１／１．２）〜（１／３）が好ましい。上記ジカルボ
ン酸１モルに対して、上記ジオールが１．２モル未満で
あると、エステル化反応が効率的に進行せず、３モルを
超えると、過剰なジオール成分により上記ポリアミドの
切断反応が起こり易くなり、ブロック性が低下し、耐熱
性が低下し、また、コスト面でも不利である。

【００３３】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、ポ
リアミド含有量が３〜７５重量％である。ポリアミド含
有量が３重量％未満であると、上記ポリエステルアミド
オリゴマーから得られる成形体の機械的強度が不足し、
７５重量％を超えると、ハードセグメントの含有量が増
加するので、硬度が増し、良好なゴム弾性を得ることが
できないので、上記範囲に限定される。好ましは、３〜
４５重量％であり、より好ましくは、３〜１８重量％で
ある。

【００３４】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、極
限粘度（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶
液、３０℃）が０．１〜０．５である。極限粘度が０．
１未満であると、高分子量化を図るために、多量のイソ
シアネート化合物が必要になり、本発明のポリエステル
アミド組成物の硬度が高くなるので、優れたエラストマ
ー特性を得ることができず、０．５を超えると、上記イ
ソシアネート化合物との反応性が劣るために定量的に上
記ポリエステルアミドオリゴマーの鎖延長反応を進める
ことが困難になり、同時に起こる架橋反応を制御するこ
とができず、上記ポリエステルアミド組成物は流動性に
劣るものとなるので、上記範囲に限定される。

【００３５】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、上
記ポリアミド存在下で、上記ジカルボン酸と上記ジオー
ルとの重合により得ることができる。上記重合は、通
常、第一段階のエステル化反応と第二段階の重縮合反応
とにより構成される二段階の反応からなる。

【００３６】上記エステル化反応は、上記ポリアミド
を、上記ジカルボン酸と上記ジオールとからなるポリエ
ステル構成成分に溶解させ、透明均質な溶液の状態で行
うことが好ましい。溶液の状態が不均質であると、反応
が効率的に進行しない。溶解温度としては、１５０〜２
３０℃が好ましい。１５０℃未満であると、上記ポリア
ミドの溶解が困難になり、２３０℃を超えると、分解反
応が生じる可能性がある。

【００３７】上記重縮合反応は、０〜１０ｍｍＨｇに減
圧し、１８０〜２６０℃で行うことが好ましい。１８０
℃未満であると、反応速度が小さくなり、重合粘度が高
くなるために重合反応が効率的に進行せず、２６０℃を
超えると、分解反応が生じる可能性がある。

【００３８】本発明においては、ポリエステルを製造す
る際に通常使用される触媒を使用してもよい。上記触媒
としては特に限定されず、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、コバルト、ゲルマニウム、タングステン、すず、
鉛、アンチモン、ひ素、セリウム、ほう素、カドミウ
ム、マンガン、ジルコニウム等の金属；これらの有機金
属化合物；これらの有機酸塩；これらの金属アルコキシ
ド；これらの金属酸化物等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００３９】好ましくは、酢酸カルシウム、ジアシル第
一すず、テトラアシル第二すず、ジブチルすずオキサイ
ド、ジブチルすずジラウレート、ジメチルすずマレー
ト、すずジオクタノエート、すずテトラアセテート、ト
リイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネート、
テトラプロポキシチタネート、チタン（オキシ）アセチ
ルアセトネート、二酸化ゲルマニウム、タングステン
酸、三酸化アンチモン等が挙げられる。これらは単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４０】本発明においては、上記ポリエステルアミ
ドオリゴマーを調製する際に、安定剤を添加してもよ
い。上記安定剤としては特に限定されず、例えば、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−
１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン等のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、２
−ｔ−ブチル−α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）
ホスファイト、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピ
オネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネ
ート、ペンタエリスチリルテトラキス（３−ラウリルチ
オプロピオネート）、ジトリデシル−３，３′−チオジ
プロピオネート等の熱安定剤等が挙げられる。

【００４１】本発明のポリエステルアミド組成物は、上
記ポリエステルアミドオリゴマー１００重量部、ガラス
転移温度が−２００〜２０℃であるポリマー成分２５〜
３００重量部、及び、１分子中に２個以上のイソシアネ
ート基を含有するイソシアネート化合物１〜３０重量部
からなるものである。

【００４２】上記ポリマー成分は、ガラス転移温度が−
２００〜２０℃である。ガラス転移温度が−２００℃未
満であるポリマーは特殊なポリマーであり実用的ではな
く、２０℃を超えると、得られるポリエステルアミド組
成物の柔軟性が低下するので、上記範囲に限定される。

【００４３】上記ポリマー成分としては特に限定され
ず、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、アクリルゴム、
エピクロルヒドリンゴム、ふっ素ゴム、ウレタンゴム、
多硫化ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等が挙げら
れる。好ましくは、二重結合を含有する第三成分を共重
合して得られるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体
である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。

【００４４】本発明においては、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体が、より好ましい。上記エチレン
−プロピレン−ジエン三元共重合体としては、ジエン成
分を５〜４０重量％含有するものが好ましい。

【００４５】本発明においては、上記ポリマー成分とし
て、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリブタジエンゴム等を使用し
てもよい。上記アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
のブタジエン含有量、及び、上記スチレン−ブタジエン
共重合体のブタジエン含有量としては、５〜９０重量％
が好ましい。５重量％未満であると、炭素−炭素二重結
合濃度が低すぎるので、架橋した際に架橋効率が低いた
めに架橋度が上がらず、機械的強度を改善することがで
きず、９０重量％を超えると、炭素−炭素二重結合濃度
が高すぎるので、高温での酸素劣化が生じ、長期安定性
が低下する。上記ポリブタジエンゴムとしては、１，２
−ポリブタジエンを９０重量％以上含有するものが好ま
しい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００４６】本発明において、上記ポリマー成分とし
て、例えば、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体等の上記ポリエステルアミドオリゴマーとの相溶性が
低いものを使用する場合には、上記エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体は、マレイン酸を０．１〜１０
重量％含有するものであることが好ましい。マレイン酸
含有量が、０．１重量％未満であると、上記ポリエステ
ルアミドオリゴマーとの相溶化に対する効果が見られ
ず、１０重量％を超えると、本発明のポリエステルアミ
ド組成物の流動性が低下する。

【００４７】上記ポリマー成分として、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体以外の上記ポリエステルア
ミドオリゴマーとの相溶性が低いものを使用する場合に
は、例えば、パーオキサイド等の反応性添加剤；上記マ
レイン酸以外の反応性基等が、上記ポリマー成分に含有
されていることが好ましい。

【００４８】本発明で使用されるイソシアネート化合物
は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を含有する
ものである。上記イソシアネート化合物としては特に限
定されないが、好ましくは、流動性に優れるジイソシア
ネート化合物である。

【００４９】上記ジイソシアネート化合物としては、芳
香族ジイソシアネート化合物を使用してもよく、脂肪族
イソシアネート化合物を使用してもよい。上記芳香族ジ
イソシアネート化合物としては特に限定されず、例え
ば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００５０】上記脂肪族イソシアネート化合物としては
特に限定されず、例えば、１，２−エチレンジイソシア
ネート、１，３−プロピレンジイソシアネート、１，４
−ブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水素添加した４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

【００５１】本発明において、上記イソシアネート化合
物の配合量は、上記ポリエステルアミドオリゴマー１０
０重量部に対して１〜３０重量部である。１重量部未満
であると、高分子量化が困難になり、本発明のポリエス
テルアミド組成物の強度が充分にならず、３０重量部を
超えると、過剰のイソシアネート化合物が分子間で架橋
反応を起こし、上記ポリエステルアミド組成物は流動性
が劣るものとなるので、上記範囲に限定される。好まし
くは、２〜１５重量部である。

【００５２】上記イソシアネート化合物のモル量として
は、上記ポリエステルアミドオリゴマー１モルに対し
て、０．９〜１．２モルが好ましい。０．９モル未満で
あると、高分子量化が困難になり、本発明のポリエステ
ルアミド組成物の強度が充分にならず、１．２モルを超
えると、過剰のイソシアネート化合物が分子間で架橋反
応を起こし、上記ポリエステルアミド組成物は流動性が
劣るものとなる。より好ましくは、０．９５〜１．１モ
ルである。

【００５３】本発明において、上記ポリマー成分は、上
記ポリエステルアミドオリゴマー中に分散しており、上
記ポリマー成分を島とし、上記ポリエステルアミドオリ
ゴマーを海とする海−島構造が形成されている。上記ポ
リマー成分が連続相であると、成形性が低下する。

【００５４】ただし、上記ポリマー成分として、１，２
−ポリブタジエンを使用する場合には、１，２−ポリブ
タジエンを海とし、上記ポリエステルアミドオリゴマー
を海とする海−海構造が形成されていてもよい。

【００５５】上記ポリマー成分の粒子としては、分散粒
径が０〜５０μｍであるものが好ましい。５０μｍを超
えると、引張破断伸び、引張強度等が不足する。より好
ましくは、０〜２０μｍである。

【００５６】本発明のポリエステルアミド組成物は、例
えば、上記ポリマー成分を上記ポリエステルアミドオリ
ゴマーに分散した後、上記イソシアネート化合物を添加
して上記ポリエステルアミドオリゴマーの鎖延長を行
い、鎖延長されたポリエステルアミドオリゴマーと上記
ポリマー成分との溶融粘度を近付けることにより、上記
ポリマー成分が上記ポリエステルアミド組成物中に分散
している構造を有するものとなる。

【００５７】本発明のポリエステルアミド組成物は、例
えば、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、一
軸押出機、二軸押出機等を用いて得ることができる。本
発明においては、上記イソシアネート化合物を添加、混
合する際に、例えば、ジアシル第一すず、テトラアシル
第二すず、ジブチルすずオキサイド、ジブチルすずジラ
ウレート、ジメチルすずマレート、すずジオクタノエー
ト、すずテトラアセテート、トリエチレンアミン、ジエ
チレンアミン、トリエチルアミン、ナフテン酸金属塩、
オクチル酸金属塩、トリイソブチルアルミニウム、テト
ラブチルチタネート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニ
ウム、三酸化アンチモン等の触媒を使用してもよい。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００５８】本発明においては、実用性を損なわない範
囲で、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭
化けい素繊維、アルミナ繊維、アモルファス繊維、シリ
コン−チタン−炭素系繊維等の無機繊維；アラミド繊維
等の有機繊維；炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、
タルク等の無機充填剤；ヘキサブロモシクロドデカン、
トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、
ペンタブロモフェニルアリルエーテル等の難燃剤；ｐ−
ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−
トリヒドロキシブチロフェノン等の紫外線吸収剤；Ｎ，
Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキ
ルアリルスルホネート、アルキルスルファネート等の帯
電防止剤；硫酸バリウム、アルミナ、酸化けい素等の無
機物；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウ
ム、パルミチン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩等の添加
剤を使用してもよい。

【００５９】本発明においては、例えば、ポリオレフィ
ン、変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、
ポリエステル、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリクロロプレン、ブチルゴム、アクリルゴム、シ
リコンゴム、ウレタンゴム、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニ
ル系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラス
トマー、アミド系熱可塑性エラストマー等のゴム成分を
添加して、その性質を改良してもよい。

【００６０】本発明においては、機械的強度を高めるた
めに、架橋された上記ポリマー成分を上記ポリエステル
アミドオリゴマーと溶融混練してもよく、混練後に上記
ポリマー成分を架橋してもよい。架橋された上記ポリマ
ー成分を上記ポリエステルアミドオリゴマーと溶融混練
する場合、溶融混練温度としては、１００〜３００℃が
好ましい。

【００６１】上記ポリマー成分を架橋する方法としては
特に限定されず、例えば、硫黄加硫、過酸化物架橋、フ
ェノール樹脂加硫、電離性放射線架橋等の通常適用され
る方法が挙げられる。

【００６２】上記硫黄加硫による架橋は、硫黄又は有機
多硫化物等の硫黄供与体を使用してゴム成分を架橋する
方法である。上記硫黄としては、例えば、粉末硫黄、沈
降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等が挙げられる。上
記硫黄加硫を行う場合には、通常、加硫速度を増大させ
るために加硫促進剤が使用される。

【００６３】上記加硫促進剤としては特に限定されず、
例えば、メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド等が挙げられる。その他、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、ステアリン酸等を併用して、架橋効率を向上させ
てもよい。

【００６４】上記硫黄の添加部数は、上記ポリエステル
アミドオリゴマーと上記ポリマー成分とからなる混合物
１００重量部に対して０．５〜５重量部、加硫促進剤の
添加部数は、上記混合物１００重量部に対して０．５〜
６重量部、金属酸化物の添加部数は、上記混合物１００
重量部に対して０．５〜７重量部、ステアリン酸の添加
部数は、上記混合物１００重量部に対して０．５〜６重
量部が好ましい。架橋温度は、１５０〜２５０℃が好ま
しく、架橋時間は、１〜２０分が好ましい。

【００６５】上記過酸化物架橋で使用される過酸化物と
しては特に限定されず、例えば、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジブチル−パーオキシ
ヘキシン−３−ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシド；２，２−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシブタン等のパーオキシケター
ル；ジベンゾイルパーオキサイド、ビス（ｏ−クロロベ
ンゾイル）パーオキサイド等のジアシルパーオキサイ
ド；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパ
ーエステル等が挙げられる。

【００６６】上記過酸化物の添加部数は、上記混合物１
００重量部に対して０．１〜６重量部が好ましい。架橋
温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、架橋時間は、１
〜２０分が好ましい。

【００６７】上記フェノール樹脂加硫による架橋は、例
えば、塩基性触媒の存在下で、フェノール又はアルキル
フェノールにホルムアルデヒドを反応させて得た多メチ
ロール型アルキルフェノール樹脂、若しくは、上記多メ
チロール型アルキルフェノール樹脂が有するメチロール
基の一部又は全部を例えば塩素、臭素等で置換した樹脂
を、１５０〜２５０℃の温度範囲で上記樹脂組成物に添
加して行うことができる。

【００６８】上記フェノール系樹脂加硫剤としては特に
限定されず、例えば、住友化学工業社製タッキロール２
０１（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂）、タ
ッキロール２５０（ブロム化アルキルフェノールホルム
アルデヒド樹脂）等が挙げられる。上記フェノール系樹
脂加硫剤の添加部数は、上記混合物１００重量部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、架橋時間は、１〜２０分
が好ましい。また、触媒として、例えば、塩化すず等の
ルイス酸を併用することも可能である。

【００６９】上記電離性放射線架橋で使用される放射線
としては、例えば、Ｘ線、α線、β線、γ線、電子線、
陽子線、重陽子線等が挙げられる。好ましくは、電子線
である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み
合わせてもよい。上記放射線照射の量は、成形体の形状
にもよるが、０．１〜１００Ｍｒａｄが好ましい。０．
１Ｍｒａｄ未満であると、所期の物性の改良がなされ
ず、１００Ｍｒａｄを超えると、上記ポリエステルアミ
ド組成物の劣化が生じる。より好ましくは、０．１〜７
０Ｍｒａｄである。

【００７０】本発明においては、上記架橋を促進させる
ために、架橋補助剤を予め配合してもよい。上記架橋補
助剤としては特に限定されず、例えば、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール
酸のジ又はトリアリルエステル；トリメリット酸トリア
リルエステル、トリメシン酸トリアリルエステル、ピロ
メリット酸トリアリルエステル、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸トリアリルエステル、しゅう酸ジアリル、こ
はく酸ジアリル、アジピン酸ジアリル等のカルボン酸の
ポリアリルエステル；トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、１，２，３
−プロパントリオールトリアクリレート、１，３，５−
トリアクリロイルオキシベンゼン、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート等のアクリロイルオキシ基又は
メタクリロイルオキシ基を３個以上有する化合物；フタ
ル酸ジプロパルギル、イソフタル酸ジプロパルギル、テ
レフタル酸ジプロパルギル、トリメジン酸トリプロパル
ギル、イタコン酸ジプロパルギル、マレイン酸ジプロパ
ルギル等のプロパルギル基を２個以上有する化合物；過
酸化ベンゾイル等のラジカル発生剤；ジビニルベンゼ
ン、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の多
官能性モノマー等が挙げられる。

【００７１】上記架橋補助剤の種類及び添加量は、上記
放射線照射の量により適宜選択できる。上記架橋補助剤
の添加量は、上記ポリエステルアミドオリゴマー１００
重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。０．１
重量部未満であると、架橋補助剤の効果が見られず、１
０重量部を超えると、架橋補助剤のブリードが起こる。

【００７２】本発明のポリエステルアミド組成物に、例
えば、老化防止剤；可塑剤；カーボンブラック、炭酸カ
ルシウム等の充填剤；難燃剤；着色料；顔料等の通常、
上記ポリマー成分に使用される添加剤を配合してもよ
い。上記老化防止剤としては特に限定されず、例えば、
オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−（α，α−ジメチ
ルベンジル）ジフェニルアミン等のアミン及びその誘導
体；２−メルカプトベンゾイミダゾール等のイミダゾー
ル類；２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のフェノー
ル類が挙げられる。

【００７３】上記可塑剤としては、例えば、石油系配合
油等が挙げられる。上記石油系配合油は、芳香族系炭化
水素、ナフテン系炭化水素、パラフィン系炭化水素等の
混合物であり、芳香族炭素数が全炭素数の３５％以上で
あるもの（芳香族系配合油）、ナフテン環炭素数が全炭
素数の３０〜４５％以上であるもの（ナフテン系配合
油）、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上であ
るもの（パラフィン系配合油）等が挙げられる。上記石
油系配合油の添加部数は、上記ポリマー成分１００重量
部に対して５〜１００重量部が好ましい。

【００７４】本発明のポリエステルアミド組成物は、例
えば、一般のプレス成形、押出成形、射出成形、ブロー
成形等により成形することができる。成形温度は、上記
ポリエステルアミド組成物の融点、成形方法等により適
宜選択されるが、好ましくは、１３０〜２８０℃であ
る。１３０℃未満であると、流動性が低くなり、均一な
成形品を得ることができず、２８０℃を超えると、分解
が起こり、充分な強度を得ることができない。

【００７５】本発明のポリエステルアミド組成物から得
られる成形品は、例えば、自動車部品、電気電子部品、
工業部品、スポーツ用品、メディカル用品等に好適であ
る。上記自動車部品としては特に限定されず、例えば、
等速ジョイントブーツ、ラックアンドオピニヨンブーツ
等のブーツ類；ボールジョイントシール、安全ベルト部
品、バンパーフェイシア、エンブレム、モール等が挙げ
られる。上記電気電子部品としては特に限定されず、例
えば、電線被覆材、ギア類、ラバースイッチ、メンブレ
ンスイッチ、タクトスイッチ、０−リング等が挙げられ
る。

【００７６】上記工業部品としては特に限定されず、例
えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール材、パッキ
ン、Ｖベルト、ロール、防振制振材料、ショックアブソ
ーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙げられる。
上記スポーツ用品としては特に限定されず、例えば、靴
底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカル用品
としては特に限定されず、例えば、メディカルチュー
ブ、輸液バック、カテーテル等が挙げられる。上述のほ
か、弾性繊維；弾性シート；複合シート；ホットメルト
接着剤；その他の樹脂、ゴム成分等とのアロイ成分用素
材等として好適である。

【００７７】請求項２に記載の本発明は、前記一般式
（Ｉ）で表されるジカルボン酸から選択された少なくと
も１種と、前記一般式（ＩＩ）で表されるジオールから
選択された少なくとも１種と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９
８％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７であるポリアミド
とからなり、ポリアミド含有量が３〜３０重量％であ
り、極限粘度（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノ
ール溶液、３０℃）が０．１〜０．５であるポリエステ
ルアミドオリゴマー１００重量部、及び、ジイソシアネ
ート１〜３０重量部からなるポリエステルアミド組成物
である。

【００７８】本発明２で使用されるポリエステルアミド
オリゴマーのポリアミド含有量は、３〜３０重量％であ
る。３重量％未満であると、本発明のポリエステルアミ
ド組成物から得られる成形体の機械的強度が不足し、３
０重量％を超えると、ハードセグメント含有量が増加
し、良好なゴム弾性を有するエラストマー特性が得られ
ないので、上記範囲に限定される。好ましくは、５〜１
８重量％である。

【００７９】本発明２で使用されるジイソシアネートの
配合量は、上記ポリエステルアミドオリゴマー１００重
量部に対して、１〜３０重量部である。１重量部未満で
あると、高分子量化が困難になり、本発明２のポリエス
テルアミド組成物の強度が充分にならず、３０重量部を
超えると、過剰のジイソシアネートが分子間で架橋反応
を起こし、上記ポリエステルアミド組成物は流動性が劣
るものとなるので、上記範囲に限定される。好ましく
は、２〜１５重量部である。

【００８０】上記ジイソシアネート化合物のモル量とし
ては、上記ポリエステルアミドオリゴマー１モルに対し
て、０．９〜１．２モルが好ましい。０．９モル未満で
あると、高分子量化が困難になり、本発明２のポリエス
テルアミド組成物の強度が充分にならず、１．２モルを
超えると、過剰のジイソシアネートが分子間で架橋反応
を起こし、上記ポリエステルアミド組成物は流動性が劣
るものとなる。より好ましくは、０．９５〜１．１モル
である。

【００８１】上記ジイソシアネートは、例えば、ニーダ
ー等の混練機；押出機等を用いて添加し、混練すること
ができる。混練温度としては、６０〜２４０℃が好まし
い。６０℃未満であると、反応性が低くなり、本発明２
のポリエステルアミド組成物を高分子量化することが困
難になるので、充分な強度を得ることが難しくなり、２
４０℃を超えると、上記ポリエステルアミドオリゴマー
及び上記ジイソシアネートが分解し、充分な強度を得る
ことができない。より好ましくは、１００〜２００℃で
ある。

【００８２】本発明２においては、本発明２のポリエス
テルアミド組成物の流動性を保つ範囲で、イソシアネー
ト基を３個以上含有する化合物を使用してもよい。

【００８３】請求項４に記載の本発明は、請求項１、２
又は３の本発明のポリエステルアミド組成物を中空メー
サ型に成形して得られるキーパッドである。上記キーパ
ッドは、例えば、一般のプレス成形、射出成形、射出圧
縮成形等により成形してもよく、予め上記ポリエステル
アミド組成物を押出成形等でシート状に成形し、ついで
これを真空成形、圧縮成形等により成形してもよい。最
終製品の必要に応じて、２色成形法等を採用してもよ
い。

【００８４】

【作用】本発明においては、炭素数３〜５の分岐アルキ
レン基を有する分岐したジオールを使用するので、この
ジオールから得られるポリエステルアミドオリゴマーの
結晶化が抑制され、本発明のポリエステルアミド組成物
の柔軟性が向上する。分岐していないジオールを使用し
た場合には、ポリエステルアミドオリゴマーの結晶性が
高くなるので、上記ポリエステルアミド組成物の硬度が
高くなり、エラストマー特性が劣るものとなる。

【００８５】本発明においては、１分子中に２個以上の
イソシアネート基を含有するイソシアネート化合物を使
用するので、ポリエステルアミドオリゴマーが有する両
末端の水酸基と、上記イソシアネート化合物が有するイ
ソシアネート基との鎖延長反応により高分子量化が可能
になり、本発明のポリエステルアミド組成物は、優れた
エラストマー特性を有するものとなる。

【００８６】本発明のキーパッドは、放射線照射される
ことにより、上記ポリエステルアミド組成物の一部が架
橋されるので、打鍵耐久性が更に向上する。

【００８７】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００８８】実施例１〜５、比較例１〜５ 各種物性は、以下の方法を用いて測定した。 極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロロフェノール溶媒中
３０℃で測定した。 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプデュロメータ
ー又はＡタイプデュロメーターにて表面硬度を測定し
た。 引張破断強度、引張破断伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、室温（２３℃）にて測
定した。 粒径測定 得られたサンプルの断面を１％酸化ルテニウム水溶液で
染色し、走査型電子顕微鏡で観察した。２０個以上のポ
リマー粒子を観察し、その粒径分布を観察した。 ポリエステルアミドオリゴマーのポリアミド含有量 生成ポリエステルアミドオリゴマーの重量に対する仕込
み時のポリアミドの重量から算出した。

【００８９】ポリエステルアミドオリゴマーの合成 ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ） アジピン酸１４６重量部、１，２−プロパンジオール１
８２重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比が
モル比で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロ
ン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）２０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した
１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。
この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応進行後、２０分間で
２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で２
０分間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２０６重量
部が得られた。溶融重縮合で得られたポリエステルアミ
ドオリゴマーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノ
ール中、３０℃で測定結果［η］＝０．２１であった。
これをポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）とした。

【００９０】ポリエステルアミドオリゴマー（ＩＩ） ６−ナイロン（東洋紡績社製、商品名Ｔ８５０）２０重
量部の代わりに、６−ナイロン（ユニチカ社製、商品名
Ａ１０５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度６．
２）３０重量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下の
減圧度に達した後の重縮合反応時間を３０分間にしたこ
と以外は、ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）と同様
にして、２１６重量部の樹脂を得た。溶融重縮合で得ら
れたポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度［η］
は、オルトクロルフェノール中、３０℃で測定結果
［η］＝０．３１であった。これをポリエステルアミド
オリゴマー（ＩＩ）とした。

【００９１】ポリエステルアミドオリゴマー（ＩＩＩ） アジピン酸１４６重量部、ネオペンチルグリコール２０
８重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモ
ル比で１／２）、及び、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５）５
０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．２５
重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を
加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した１０分後に
はナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度で
更に１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化
反応の進行は、留出する水分量を計量することにより確
認した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃ま
で昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１０分で１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で３０分間重縮
合反応を行った結果、透明の樹脂２６４重量部が得られ
た。溶融重縮合で得られたポリエステルアミドオリゴマ
ーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノール中、３
０℃で測定結果［η］＝０．３０であった。これをポリ
エステルアミドオリゴマー（ＩＩＩ）とした。

【００９２】ポリエステルアミドオリゴマー（ＩＶ） ６−ナイロン（東洋紡績社製、商品名Ｔ８５０）２０重
量部の代わりに、６−ナイロン（ユニチカ社製、商品名
Ａ１０５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度６．
２）２５０重量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下
の減圧度に達した後の重縮合反応時間を４０分間にした
こと以外は、ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）と同
様にして、４４６重量部の樹脂を得た。溶融重縮合で得
られたポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度［η］
は、オルトクロルフェノール中、３０℃で測定結果
［η］＝０．４０であった。これをポリエステルアミド
オリゴマー（ＩＶ）とした。

【００９３】ポリエステルアミドオリゴマー（Ｖ） １，２−プロパンジオールの代わりに１，３−プロパン
ジオールを用いたこと以外は、ポリエステルアミドオリ
ゴマー（Ｉ）と同様にして樹脂２０６重量部を得た。溶
融重縮合で得られたポリエステルアミドオリゴマーの極
限粘度［η］は、オルトクロルフェノール中、３０℃で
測定結果［η］＝０．４２であった。これをポリエステ
ルアミドオリゴマー（Ｖ）とした。

【００９４】ポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩ） ６−ナイロン（東洋紡績社製、商品名Ｔ８５０、９８％
硫酸中、２０℃での還元粘度３．５）を７５０重量部に
したこと以外は、ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）
と同様にして樹脂９３６重量部を得た。溶融重縮合で得
られたポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度［η］
は、オルトクロルフェノール中、３０℃で測定結果
［η］＝０．３５であった。これをポリエステルアミド
オリゴマー（ＶＩ）とした。

【００９５】実施例１ ブラベンダープラストグラフにポリエステルアミドオリ
ゴマー（Ｉ）１００重量部に対して、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体６０重量部（日本合成ゴム社
製、ＥＰ−３７Ｃ）、マレイン酸含有エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ，ＩＮＣ社製、ＲＯＹＡＬ
ＴＵＦ４６５）４０重量部を、９０ｒｐｍ、１８０℃で
５分間混練した。次に、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート１２重量部を加えて、更に１５分間混練
した。次に得られた組成物を用いて、インジェクション
成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度３０
℃、シリンダー温度１９０〜２２０℃）により、３号ダ
ンベルを作製し、６０Ｍｒａｄの電子線照射を行うこと
により、架橋を行った。得られた試料のゴム粒子の分散
粒径、表面硬度、引張強伸度、及び、永久伸びを、室温
（２３℃）にて測定した。その結果を表１に示した。

【００９６】実施例２ ブラベンダープラストグラフにポリエステルアミドオリ
ゴマー（ＩＩ）１００重量部に対して、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ
−３７Ｃ）８５重量部、マレイン酸含有エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ，ＩＮＣ社製、ＲＯＹＡ
ＬＴＵＦ４６５）６５重量部を、９０ｒｐｍ、１９０℃
で５分間混練した。次に、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート７重量部を加えて、更に１５分間混練
した。次に、硫黄３．８重量部、酸化亜鉛１３重量部、
テトラメチルチウラムジスルフィド７．５重量部を添加
し、更に１０分間混練し、ゴム成分を架橋した。次に得
られた組成物を用いて、インジェクション成形（射出圧
１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー
温度１９０〜２２０℃）により、３号ダンベルを作製し
た。得られた試料のゴム粒子の分散粒径、表面硬度、引
張強伸度、及び、永久伸びを、室温（２３℃）にて測定
した。その結果を表１に示した。

【００９７】実施例３ ブラベンダープラストグラフにポリエステルアミドオリ
ゴマー（ＩＩＩ）１００重量部に対して、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、Ｅ
Ｐ−３７Ｃ）１６５重量部、マレイン酸含有エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ，ＩＮＣ社製、ＲＯ
ＹＡＬＴＵＦ４６５）７０重量部を、９０ｒｐｍ、２０
０℃で５分間混練した。次に、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート７重量部を加えて、更に１５分間
混練した。次に得られた組成物を用いて、インジェクシ
ョン成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度３
０℃、シリンダー温度１９０〜２２０℃）により、３号
ダンベルを作製し、４０Ｍｒａｄの電子線照射を行うこ
とにより、架橋を行った。得られた試料のゴム粒子の分
散粒径、表面硬度、引張強伸度、及び、永久伸びを、室
温（２３℃）にて測定した。その結果を表１に示した。

【００９８】実施例４ ブラベンダープラストグラフにポリエステルアミドオリ
ゴマー（ＩＶ）１００重量部に対して、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ
−３７Ｃ）１００重量部及び４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート６重量部を、９０ｒｐｍ、１８０℃
で５分間混練した。次に、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ社製、パーカドッ
クス１４４０（炭素化カルシウム６０重量％含有））
１．２５重量部を加えて、更に１０分間混練した。次に
得られた組成物を用いて、インジェクション成形（射出
圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度３０℃、シリンダ
ー温度１９０〜２２０℃）により、３号ダンベルを作製
し、６０Ｍｒａｄの電子線照射を行うことにより、架橋
を行った。得られた試料のゴム粒子の分散粒径、表面硬
度、引張強伸度、及び、永久伸びを、室温（２３℃）に
て測定した。その結果を表１に示した。

【００９９】実施例５ ブラベンダープラストグラフにポリエステルアミドオリ
ゴマー（Ｉ）１００重量部に対して、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（日本合成ゴム社製、ＥＰ−
３７Ｃ）２９重量部、マレイン酸含有エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（ＵＮＩＲＯＹＡＬ ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ，ＩＮＣ社製、ＲＯＹＡＬ
ＴＵＦ４６５）１４重量部を、９０ｒｐｍ、２００℃で
５分間混練した。次に、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート１８重量部を加えて、更に１０分間混練
し、架橋補助剤としてｐ−ジクロロベンゼン３重量部を
添加後、５分間混練した。次に得られた組成物を用い
て、インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、３号ダンベルを作製し、２０Ｍｒａｄの電
子線照射を行うことにより、架橋を行った。得られた試
料のゴム粒子の分散粒径、表面硬度、引張強伸度、及
び、永久伸びを、室温（２３℃）にて測定した。その結
果を表１に示した。

【０１００】比較例１ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）１００重量部に対
して、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの
添加量を３２重量部にしたこと以外は、実施例１と同様
に配合し、混練した。得られた組成物より射出成形を試
みたが、流動性が低く、歪みのない成形体を得ることは
できなかった。得られた試料のゴム粒径の分散粒径を測
定した。その結果を表１に示した。

【０１０１】比較例２ ポリエステルアミドオリゴマー（ＩＩ）１００重量部に
対して、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
の添加量を０．５重量部にしたこと以外は、実施例２と
同様に配合し、混練した。得られた組成物より射出成形
を試みたが、流動性が低く、歪みのない成形体を得るこ
とはできなかった。得られた試料のゴム粒径の分散粒径
を測定した。その結果を表１に示した。

【０１０２】比較例３ ポリエステルアミドオリゴマーとして、ポリエステルア
ミドオリゴマー（Ｖ）を用いたこと以外は、実施例１と
同様に配合し、混練した。得られた組成物より３号ダン
ベルの成形、及び、電子線架橋を実施例１と同様にして
行った。得られた試料のゴム粒径の分散粒径、表面硬
度、引張強伸度、及び、永久伸びを、室温（２３℃）に
て測定した。その結果を表１に示した。

【０１０３】比較例４ ポリエステルアミドオリゴマーとして、ポリエステルア
ミドオリゴマー（ＶＩ）を用いたこと以外は、実施例１
と同様に配合し、混練した。得られた組成物より３号ダ
ンベルの成形、及び、電子線架橋を実施例１と同様にし
て行った。得られた試料のゴム粒径の分散粒径、表面硬
度、引張強伸度、及び、永久伸びを、室温（２３℃）に
て測定した。その結果を表１に示した。

【０１０４】比較例５ ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）１００重量部に対
して、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体とし
て日本合成ゴム社製、ＥＰ−３７Ｃを３１０重量部にし
たこと以外は、実施例１と同様に配合し、混練した。得
られた組成物より射出成形を試みたが、流動性が低く、
歪みのない成形体を得ることはできなかった。得られた
試料のゴム粒径の分散粒径を測定した。その結果を表１
に示した。

【０１０５】実施例６〜９、比較例６〜８ 各種物性は、以下の方法を用いて測定した。 融点 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温温度１０℃／分
で測定を行った。極限粘度［η］、表面硬度、及び、ポ
リエステルアミドオリゴマーのポリアミド含有量は、実
施例１と同様にして測定した。引張破断強度及び引張破
断伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して作製した３
号ダンベルを室温（２３℃）、及び、１５０℃にて測定
した。

【０１０６】実施例６ アジピン酸１４６重量部、１，２−プロパンジオール１
８３重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比が
モル比で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロ
ン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）２０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した
１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。
この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応進行後、２０分間で
２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で２
０分間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２０６重量
部が得られた。溶融重縮合で得られたポリエステルアミ
ドオリゴマーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノ
ール中、３０℃で測定結果［η］＝０．１９であった。
これをポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩＩ）とし
た。

【０１０７】上記ポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩ
Ｉ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート１２重量部とをブラベンダープラスト押出
機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して樹脂組
成物を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクション
成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０
℃、シリンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験
片を用い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強
度と伸びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１０８】実施例７ ６−ナイロン（東洋紡績社製、商品名Ｔ８５０）２０重
量部の代わりに、６−ナイロン（ユニチカ社製、商品名
Ａ１０５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度６．
２）３０重量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下の
減圧度に達した後の重縮合反応時間を３０分間にしたこ
と以外は、ポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩＩ）と
同様にして、２１６重量部の樹脂を得た。溶融重縮合で
得られたポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度
［η］は、オルトクロルフェノール中、３０℃で測定結
果［η］＝０．３１であった。これをポリエステルアミ
ドオリゴマー（ＶＩＩＩ）とした。

【０１０９】上記ポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩ
ＩＩ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート７重量部とをブラベンダープラスト押出
機を用いて１６０℃で１０分間混合し、押し出して樹脂
組成物を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクショ
ン成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０
℃、シリンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験
片を用い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強
度と伸びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１１０】実施例８ ６−ナイロン（東洋紡績社製、商品名Ｔ８５０）２０重
量部の代わりに、６−ナイロン（ユニチカ社製、商品名
Ａ１０５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度６．
２）６５重量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下の
減圧度に達した後の重縮合反応時間を４０分間にしたこ
と以外は、ポリエステルアミドオリゴマー（ＶＩＩ）と
同様にして、２５１重量部の樹脂を得た。溶融重縮合で
得られたポリエステルアミドオリゴマーの極限粘度
［η］は、オルトクロルフェノール中、３０℃で測定結
果［η］＝０．４１であった。これをポリエステルアミ
ドオリゴマー（ＩＸ）とした。

【０１１１】上記ポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ
Ｘ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート４．５重量部とをブラベンダープラスト押
出機を用いて１９５℃で２分間混合し、押し出して樹脂
組成物を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクショ
ン成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０
℃、シリンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験
片を用い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強
度と伸びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１１２】実施例９ アジピン酸１４６重量部、ネオペンチルグリコール２５
０重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモ
ル比で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロン
（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）６５重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２２０℃に昇温した
１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。
この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応進行後、２０分間で
２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で２
０分間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２７９重量
部が得られた。溶融重縮合で得られたポリエステルアミ
ドオリゴマーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノ
ール中、３０℃で測定結果［η］＝０．１７であった。
これをポリエステルアミドオリゴマー（Ｘ）とした。

【０１１３】上記ポリエステルアミドオリゴマー（Ｘ）
１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート１２重量部とをブラベンダープラスト押出機を
用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して樹脂組成物
を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクション成形
（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃、シ
リンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３０１に
準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験片を用
い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強度と伸
びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１１４】比較例６ アジピン酸１４６重量部、１，２−プロパンジオール１
８３重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比が
モル比で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロ
ン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）２重量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．
２５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量
部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した１０分
後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温
度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は、留出する水分量を計量することによ
り確認した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０
℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１０分で
１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で５分間重
縮合反応を行った結果、透明の樹脂１８８重量部が得ら
れた。溶融重縮合で得られたポリエステルアミドオリゴ
マーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノール中、
３０℃で測定結果［η］＝０．０８であった。これをポ
リエステルアミドオリゴマー（ＸＩ）とした。

【０１１５】上記ポリエステルアミドオリゴマー（Ｘ
Ｉ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート３２重量部とをブラベンダープラスト押出
機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して樹脂組
成物を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクション
成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０
℃、シリンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験
片を用い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強
度と伸びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１１６】比較例７ アジピン酸１４６重量部、１，２−プロパンジオール１
８３重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比が
モル比で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロ
ン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）１００重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した
１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。
この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応進行後、２０分間で
２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で９
０分間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２８６重量
部が得られた。溶融重縮合で得られたポリエステルアミ
ドオリゴマーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノ
ール中、３０℃で測定結果［η］＝０．７６であった。
これをポリエステルアミドオリゴマー（ＸＩＩ）とし
た。

【０１１７】上記ポリエステルアミドオリゴマー（ＸＩ
Ｉ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート０．５重量部とをブラベンダープラスト押
出機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して樹脂
組成物を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクショ
ン成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０
℃、シリンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験
片を用い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強
度と伸びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１１８】比較例８ アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール２１６重
量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比
で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５）３
０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．２５
重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を
加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した１０分後に
はナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度で
更に１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化
反応の進行は、留出する水分量を計量することにより確
認した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃ま
で昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１０分で１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で３０分間重縮
合反応を行った結果、透明の樹脂が２３０重量部得られ
た。溶融重縮合で得られたポリエステルアミドオリゴマ
ーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノール中、３
０℃で測定結果［η］＝０．３１であった。これをポリ
エステルアミドオリゴマー（ＸＩＩＩ）とした。

【０１１９】上記ポリエステルアミドオリゴマー（ＸＩ
ＩＩ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート７重量部とをブラベンダープラスト押出
機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して樹脂組
成物を得た。得られた樹脂を用いて、インジェクション
成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０
℃、シリンダー温度２００℃）によりＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠し、３号ダンベルを作製した。得られた試験
片を用い、室温（２３℃）及び１５０℃における破断強
度と伸びの測定を行った。結果を表２に示した。

【０１２０】実施例１０〜１３、比較例９〜１１ 各種物性は、以下の方法を用いて測定した。 動作荷重 キーパッド成形品は、アイコーエンジニアリング社製微
小荷重測定機（ＭＯＤＥＬ １３０５Ｄ）を用いて動作
荷重の測定を行った。 動作荷重低下保持率 打鍵耐久性の評価として、６０℃の恒温槽内で上記荷重
測定機を用い、キーパッド成形品の押し釦部に１回あた
り１ｋｇｆの力で、３ｍｍのストロークで作用させ、作
用速度は２０ｒｐｍ（押圧時１秒停止）で、耐久テスト
回数は２万回とした。そのときのＰ₁ の保持率＝｛（試
験前のＰ₁ 値／２万回目のＰ₁ 値）×１００｝を表３に
示した。極限粘度及びポリエステルアミドオリゴマーの
ポリアミド含有量は、実施例１と同様にして測定した。

【０１２１】実施例１０ 実施例６で調製したポリエステルアミドオリゴマー（Ｖ
ＩＩ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート１２重量部とをブラベンダープラストグ
ラフ押出機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出し
て樹脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用いて、
インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、図１に示すようなキーパッドを作製し、６
０Ｍｒａｄの電子線照射を行うことにより、架橋を行っ
た。得られた成形品の動作荷重、動作荷重保持率を測定
した。測定結果を表３に示した。

【０１２２】実施例１１ 実施例７で調製したポリエステルアミドオリゴマー（Ｖ
ＩＩＩ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート７重量部とをブラベンダープラストグ
ラフ押出機を用いて１６０℃で１０分間混合し、押し出
して樹脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用い
て、インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、図１に示すようなキーパッドを作製し、４
０Ｍｒａｄの電子線照射を行うことにより、架橋を行っ
た。得られた成形品の動作荷重、動作荷重保持率を測定
した。測定結果を表３に示した。

【０１２３】実施例１２ 実施例８で調製したポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ
Ｘ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート４．５重量部とをブラベンダープラストグ
ラフ押出機を用いて１９５℃で２分間混合し、押し出し
て樹脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用いて、
インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、図１に示すようなキーパッドを作製した。
得られた成形品の動作荷重、動作荷重保持率を測定し
た。測定結果を表３に示した。

【０１２４】実施例１３ 実施例９で調製したポリエステルアミドオリゴマー
（Ｘ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート１２重量部とをブラベンダープラストグ
ラフ押出機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出し
て樹脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用いて、
インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、図１に示すようなキーパッドを作製した。
得られた成形品の動作荷重、動作荷重保持率を測定し
た。測定結果を表３に示した。

【０１２５】比較例９ 比較例６で調製したポリエステルアミドオリゴマー（Ｘ
Ｉ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート３２重量部とをブラベンダープラストグラ
フ押出機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して
樹脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用いて、イ
ンジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、
金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０℃）に
より、図１に示すようなキーパッドを作製し、６０Ｍｒ
ａｄの電子線照射を行うことにより、架橋を行った。得
られた成形品の動作荷重、動作荷重保持率を測定した。
測定結果を表３に示した。

【０１２６】比較例１０ 比較例７で調製したポリエステルアミドオリゴマー（Ｘ
ＩＩ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート０．５重量部とをブラベンダープラスト
グラフ押出機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出
して樹脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用い
て、インジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、金型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０
℃）により、図１に示すようなキーパッドの作製を試み
たが、薄肉部に白化が生じ、整った形状の成形体を得る
ことができなかった。

【０１２７】比較例１１ アジピン酸１４６重量部、１，４−ブタンジオール２１
６重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモ
ル比で１／２．４）、及び、東洋紡績社製６−ナイロン
（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）３０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した
１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。
この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応進行後、２０分間で
２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で３
０分間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂が２３０重
量部得られた。溶融重縮合で得られたポリエステルアミ
ドオリゴマーの極限粘度［η］は、オルトクロルフェノ
ール中、３０℃で測定結果［η］＝０．３１であった。
これをポリエステルアミドオリゴマー（ＸＩＶ）とし
た。

【０１２８】上記ポリエステルアミドオリゴマー（ＸＩ
Ｖ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート７重量部とをブラベンダープラストグラフ
押出機を用いて１８０℃で５分間混合し、押し出して樹
脂組成物を得た。次に、得られた組成物を用いて、イン
ジェクション成形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金
型温度３０℃、シリンダー温度１９０〜２２０℃）によ
り、図１に示すようなキーパッドを作製し、６０Ｍｒａ
ｄの電子線照射を行うことにより、架橋を行った。得ら
れた成形品の動作荷重、動作荷重保持率を測定した。測
定結果を表３に示した。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【表３】

【０１３２】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミド組成物は上
述の構成よりなるので、ブロック性を低下させることな
く高分子量化が図られ、耐熱性、耐薬品性、柔軟性、耐
クリープ性、成形加工性等に優れたポリエステルアミド
組成物として、キーパッド等に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のキーパッドの断面図。

【図２】キーパッドの動作荷重の変化を示す図。縦軸は
動作荷重を、横軸はストロークを表す。

【符号の説明】

１ キーパッド周辺部 ２ スカート部 ３ キートップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C08L 77/00 - 77/12

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン
   酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式（Ｉ
   Ｉ）で表されるジオールから選択された少なくとも１種
   と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が
   ０．５〜７であるポリアミドとからなるものであり、ポ
   リアミド含有量が３〜７５重量％であり、極限粘度（ウ
   ベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶液、３０
   ℃）が０．１〜０．５であるポリエステルアミドオリゴ
   マー１００重量部、ガラス転移温度が−２００〜２０℃
   であるポリマー成分２５〜３００重量部、及び、１分子
   中に２個以上のイソシアネート基を含有するイソシアネ
   ート化合物１〜３０重量部からなるポリエステルアミド
   組成物であって、前記ポリマー成分が前記ポリエステル
   アミド組成物中に分散していることを特徴とするポリエ
   ステルアミド組成物。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を表
   す。
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン
   酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式（Ｉ
   Ｉ）で表されるジオールから選択された少なくとも１種
   と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が
   ０．５〜７であるポリアミドとからなり、ポリアミド含
   有量が３〜３０重量％であり、極限粘度（ウベローデ粘
   度管、オルトクロロフェノール溶液、３０℃）が０．１
   〜０．５であるポリエステルアミドオリゴマー１００重
   量部、及び、ジイソシアネート１〜３０重量部からなる
   ことを特徴とするポリエステルアミド組成物。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （Ｉ） 式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。 ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （ＩＩ） 式中、Ｒ² は、炭素数３〜５の分岐アルキレン基を表
   す。
3. 【請求項３】 ジオールが、１，２−プロパンジオー
   ル、又は、ネオペンチルグリコールである請求項１又は
   ２記載のポリエステルアミド組成物。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３のポリエステルアミ
   ド組成物を、中空メーサ型に成形して得られるキーパッ
   ド。