JP3381285B2 - 低摩擦セラミックス - Google Patents

低摩擦セラミックス

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は,Siを含む非酸
化物セラミックスを母相とする低摩擦セラミックスに関
する。
【0002】
【従来の技術】従来,炭化ケイ素SiC,窒化硼素BN
を窒化ケイ素Si3 4 中に分散させて摩擦係数を低減
するものは,例えば,特開昭59−30769号公報に
開示されている。また,焼結助剤として,Fe3 4
の各種金属酸化物を添加した窒化ケイ素Si3 4 は,
例えば,特開昭58−64268号公報,特開昭59−
88374号公報,特開昭61−72685号公報,特
開昭63−30366号公報等に開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところで,窒化ケイ素
のセラミックスについては,低い摩擦係数を持つものが
望まれている。一般に,Si3 4 中に,炭化ケイ素,
窒化ホウ素或いは酸化物の粒子を分散させた場合には,
結合界面での反応性に乏しく,材料自体の強度が低下
し,好ましくはない。また,上記公報に開示されている
ように,焼結助剤としてFe3 4 等の金属酸化物を添
加したものでは,該添加量が少なく,また低摩擦の特性
を得ることができない。
【0004】この発明の目的は,上記の課題を解決する
ことであり,炭化ケイ素(SiC),窒化ケイ素(Si
3 4 ),炭化ケイ素と窒化ケイ素の複合材,サイアロ
ン(Si−Al−O−N),Si−O−N等のSiを含
む非酸化物セラミックスを低い摩擦係数を持つセラミッ
クスにするために,周期律表中の遷移金属のCu又はそ
の酸化物,窒化物等の化合物を,Siを含む非酸化物セ
ラミックスの母相中に所定量添加し,Cu又はその化合
物を母相中に分散させることによってオイルとの吸着性
を向上させ,低い摩擦係数で且つ高い強度を持つ低摩擦
セラミックスを提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】この発明は,Siを含む
非酸化物セラミックスを母相として,その中に,周期律
表中の遷移金属のCu又はその化合物のうち少なくとも
1種以上が分散しており,前記Cu又はその化合物のサ
イズは10μm以下であり,前記Cu又はその化合物が
酸化物に換算して5wt%〜40wt%含まれているこ
とを特徴とする低摩擦セラミックスに関する。ここで,
Siを含む非酸化物セラミックスとしては,炭化ケイ素
(SiC),窒化ケイ素(Si3 4 ),炭化ケイ素と
窒化ケイ素の複合材,サイアロン(Si−Al−O−
N),Si−O−Nがある。
【0006】また,この低摩擦セラミックスにおいて,
前記Siを含む非酸化物セラミックスは,Si3 4
びSiCのうちいずれかである。
【0007】この低摩擦セラミックスは,上記のように
構成されているので,従来の窒化ケイ素に比較して低い
摩擦係数を示し,しかも低い摩擦係数にありながら強度
は無添加のものと同等であるか,或いはそれ以上の強度
を有するものとなり,エンジン部品等に使用できる十分
な強度を確保できる。特に,この低摩擦セラミックス
は,Cu又はその化合物のサイズが10μm以下であ
り,また,Cu又はその化合物が酸化物に換算して5w
t%〜40wt%含まれていることによって,潤滑油基
油及び潤滑油添加剤との吸着性を良好にして低い摩擦係
数でありながら,高い強度を維持したセラミックスを得
ることができる。
【0008】
【発明の実施の形態】以下,図面を参照して,この発明
による低摩擦セラミックスの実施例を説明する。図1は
この低摩擦セラミックスにおける銅酸化物の添加量に対
する摩擦係数を示すグラフ,図2はこの低摩擦セラミッ
クスにおける銅酸化物の所定の添加量に対してステアリ
ン酸の添加量に対する摩擦係数を示すグラフ,及び図3
はこの低摩擦セラミックスにおける銅酸化物の添加量に
対する4点曲げ強度の平均を示すグラフである。
【0009】この低摩擦セラミックスは,炭化ケイ素
(SiC),窒化ケイ素(Si3 4),炭化ケイ素と
窒化ケイ素の複合材,サイアロン(Si−Al−O−
N),Si−O−NのSiを含む非酸化物セラミックス
を,強度を劣化させることなく,低い摩擦係数のセラミ
ックスにすることであり,Siを含む非酸化物セラミッ
クスを母相とし,その中に,周期律表中の遷移金属のC
又はその化合物のうち少なくとも1種以上が分散して
いることを特徴とするものである。
【0010】また,この低摩擦セラミックスでは,Si
を含む非酸化物セラミックスは,Si3 4 及びSiC
のうちいずれかであることが好ましいものである。ま
た,周期律表中の遷移金属,又はその化合物のサイズ
は,10μm以下であることが好ましい。更に,Cu
その化合物が酸化物に換算して,5wt%〜40wt
%程度含まれていることが強度を余り低下させることが
なく,好ましいものである。
【0011】この発明による低摩擦セラミックスは,次
のようにして製造することができる。まず,この発明の
低摩擦セラミックスを製造する実施例1として,次のよ
うな工程で低摩擦セラミックスを作製することができ
る。
【0012】実施例1として,この低摩擦セラミックス
の製造方法において,まず,Si34 ,Al2 3
びY2 3 を次の比率で配合する。Si3 4 :Al2
3:Y2 3 =90:5:5の比率で配合する。この
総量に対してCuの酸化物を所定量加え,メタノールと
バインダと共に,ボールミルにて約24時間混合して混
合物を作った後に,該混合物をスプレードライヤによっ
て造粒処理を行なって粒状物を作った。この時,Cuの
酸化物の添加量を種々に変更して種々の粒状物を作っ
た。
【0013】次いで,造粒処理したこれらの粒状物を原
料として,25×20×100mmの内寸とした金型内
で予備成形した後に,予備成形体をCIPによって約2
000kgf/cm2 のプレス圧によって直方体の種々
の成形体を得た。これらの成形体を脱脂した後に,これ
らの脱脂成形体を9.3MPaのN2 雰囲気中で,最高
温度2000℃まで加熱焼成して緻密な種々の焼結体を
得た。
【0014】上記の工程を経て作製したこれらの焼結体
を,摺動試験を行なうため,研削し,研磨して16×1
0×70mmの摺動試験用テストピースとして種々の直
方体摺動試験片を作製した。これらの焼結体の摺動試験
をするための相手側の部材即ち相手側摺動試験片とし
て,相対密度99%以上の窒化ケイ素Si3 4 焼結体
を作製し,この相手側摺動試験片の端面を曲率半径9m
mの球面としたφ8×23mmのピンを作製した。
【0015】そこで,直方体摺動試験片の1つの面に,
相手側摺動試験片のピンをほぼ垂直となるようにセット
し,荷重1.0kgf,温度150℃,摺動速度1.0
m/sの摺動試験条件で,それらの摩擦係数を測定し
た。この摺動試験の時に,潤滑油として,各種潤滑油添
加剤を加えて耐熱性に優れる合成オイルを使用した。銅
酸化物(Cu酸化物)の添加量を変えたSi3 4 の試
験結果を,図1に示す。図1において,横軸にCu酸化
物の添加量(wt%)を示し,縦軸に摩擦係数を示す。
図1から分かるように,Si3 4 へのCu酸化物の添
加量が10wt%〜20wt%の範囲内では,摩擦係数
(μ)は約0.01と低くなり,それ以上のCu酸化物
の添加量では,摩擦係数(μ)は上昇する傾向であるこ
とが認められたが,全領域(50wt%以内の添加量)
で添加の効果が認められた。また,銅酸化物の添加量を
多くした試験片(40wt%以上の添加量)では,その
組織観察によると,気孔が残っており,摺動時には相手
材との噛み合いによって摩擦抵抗が大きくなったものと
推察される。また,図1において,Cu酸化物の添加量
が0の点は,従来のSi3 4 を示す比較例となるもの
である。
【0016】また,潤滑油添加剤を含まない合成油を基
油として,ステアリン酸〔CH3 (CH2 1 6 COO
H〕の添加量を変えた各種潤滑油を用いて摺動試験を行
なった。このとき,荷重0.5kgf,温度100℃,
摺動速度0.5m/sという試験条件において,上記の
ピンとCu酸化物添加量を変えたSi3 4 ,即ち,C
u酸化物添加量が10wt%と20wt%とのSi3
4 の直方体形状の試験片即ちテストピースを用いた。そ
の結果を,図2に示す。図2において,横軸にステアリ
ン酸の添加量(wt%)を示し,縦軸に摩擦係数を示
す。図2から分かるように,Cu酸化物の添加量を増加
させた方が,ステアリン酸の影響が大きくなり,摩擦係
数が低下することが確認された。また,Cu酸化物を添
加しないSi3 4 の比較例は,ステアリン酸の添加量
の変化でも摩擦係数の変化はほとんど認められなかっ
た。従って,Cu酸化物を添加したSi3 4 は,潤滑
油添加剤又は潤滑油基油の吸着性に優れていることが推
測できる。
【0017】また,上記の製造方法で作製した直方体摺
動試験片を切削して3×4×40の4点曲げ強度試験用
テストピースを作製した。4点曲げ強度試験用テストピ
ースの強度を測定したところ,図3に示すような結果を
得た。図3は横軸にCu酸化物の添加量wt%を示し,
縦軸に4点曲げ強度MPaを示している。図3から分か
るように,摺動試験で最も良好な結果が認められたCu
酸化物の10wt%〜20wt%を添加したSi3 4
は,Cu酸化物を添加していない通常のSi34 に比
較して,強度は同等,又はそれ以上の強度を有すること
が確認された。また,図3でCu酸化物の添加量が0の
点は,従来のSi3 4 を示す比較例となる。
【0018】また,Cu酸化物の添加量が10wt%の
Si3 4 のテストピースの組織を,SEM(Scanning
Electron Microscopy)で観察した。その結果,Cu酸
化物の添加量が10wt%のテストピースでは,Cuを
含んだ部分は固溶せず,分散した状態で存在しているこ
とが分かった。そして,テストピースの組織には,気孔
はほぼ認められず,結晶粒子の成長がCuの酸化物によ
って抑制され,微細で且つ均一になっていることが分か
った。このような組織は,グリフィスの関係式から考え
て高強度化に有利と思われる。
【0019】また,Cu酸化物の添加量を更に増加させ
たテストピースについては,強度が低下するが,これら
を上記と同様に組織観察したところ,Cu酸化物の凝集
が認められ,その凝集したところに気孔が存在してい
た。即ち,テストピースに気孔が残存する結果,それら
の気孔が破壊の起点となるため,テストピースの強度が
低下したものと考えられる。
【0020】次に,この発明による低摩擦セラミックス
の別の実施例を実施例2として説明する。実施例2とし
て,この低摩擦セラミックスの製造方法において,炭化
ケイ素粉末,焼結助剤としてホウ素,及びCu酸化物を
所定量配合する。それに約2倍の蒸留水を加えて,実施
例1と同様に,混合して混合物を作った後に,該混合物
をスプレードライヤによって造粒処理を行なって粒状物
を作った。次いで,実施例1と同様の条件で,焼結体を
作製して試験片を作製した。それらの試験片の摺動特
性,及び4点曲げ強度を測定したところ,表1に示すよ
うな結果を得た。
【表1】
【0021】表1から分かるように,Cu酸化物の添加
量が10wt%では,摩擦係数(μ)は0.012であ
り,4点曲げ強度は524MPaであった。また,Cu
酸化物の添加量が20wt%では,摩擦係数μは0.0
13であり,4点曲げ強度は454MPaであった。更
に,Cu酸化物の添加量が30wt%では,摩擦係数μ
は0.024であり,4点曲げ強度は421MPaであ
った。これに対して,Cu酸化物の無添加即ち添加量が
0wt%の従来のSi3 4 では,摩擦係数μは0.0
39であり,4点曲げ強度は560MPaであった。上
記のように,実施例2で作製した低摩擦セラミックス
は,実施例1のものよりも強度面でやや劣るが,Cu酸
化物の添加効果が認められた。
【0022】次に,この発明による低摩擦セラミックス
を,従来のセラミックスと比較するため,比較例1とし
て,Cu酸化物を添加する代わりに,窒化ホウ素(B
N)及び炭化ケイ素(SiC)を添加したSi3 4
比較試料を,実施例1と同様な工程で種々作製した。こ
れらの比較試料の摺動特性及び4点曲げ強度を測定した
ところ,表に示すような結果を得た。
【表2】
【0023】表から分かるように,BNを添加した比
較例では,BNの添加量が10,15,及び20wt%
の時に,摩擦係数(μ)はそれぞれ0.018,0.0
26,及び0.032であり,4点曲げ強度はそれぞれ
560,420及び116MPaであった。また,Si
Cを添加した比較例では,SiCの添加量が10,1
5,及び20wt%の時に,摩擦係数(μ)はそれぞれ
0.025,0.033,及び0.046であり,4点
曲げ強度はそれぞれ768,645,及び472MPa
であった。従って,BNを添加したSi3 4 の比較試
験片及びSiCを添加したSi3 4 の比較試験片は,
この発明による低摩擦セラミックスに比較して,強度の
劣化が著しく,摩擦係数(μ)に対する低減も効果が少
ないことが分かる。
【0024】
【発明の効果】この発明による低摩擦セラミックスは,
上記のように構成されているので,従来の窒化ケイ素に
比較して低い摩擦係数を示し,しかも気孔がほとんどな
く,低い摩擦係数にありながら強度は無添加のものと同
等であるか,或いはそれ以上の強度を有するセラミック
スの複合材となり,エンジン部品等に使用できる十分な
強度を確保できる。また,Siを含む非酸化物セラミッ
クスとしては,SiC,Si3 4 或いはその混合材,
サイアロン(Si−Al−O−N),Si−O−Nが好
ましいものである。この低摩擦セラミックスは,遷移金
のCu又はその化合物を窒化ケイ素又は炭化ケイ素の
母相中に所定量,即ち,酸化物に換算して5wt%〜4
0wt%添加させて分散させることによって,オイルと
の吸着性を良好にし,低い摩擦係数となり,高い強度を
維持した窒化ケイ素と金属化合物との複合材,或いは炭
化ケイ素と金属化合物との複合材を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この低摩擦セラミックスにおける銅酸化物の添
加量に対する摩擦係数を示すグラフである。
【図2】この低摩擦セラミックスにおける銅酸化物の所
定の添加量に対してステアリン酸の添加量に対する摩擦
係数を示すグラフである。
【図3】この低摩擦セラミックスにおける銅酸化物の添
加量に対する4点曲げ強度の平均を示すグラフである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−97949(JP,A) 特開 昭60−80185(JP,A) 特開 平1−226766(JP,A) 特開 昭61−281071(JP,A) 特開 昭60−166266(JP,A) 特開 昭59−30769(JP,A) 特開 昭58−64268(JP,A) 特開 昭59−88374(JP,A) 特開 昭61−72685(JP,A) 特開 昭63−30366(JP,A) 特開 昭62−133044(JP,A) 特許3164917(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 35/584 C04B 35/565 C22C 33/02

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Siを含む非酸化物セラミックスを母相
    として,その中に,周期律表中の遷移金属のCu又は
    の化合物のうち少なくとも1種以上が分散しており,前
    Cu又はその化合物のサイズは10μm以下であり,
    前記Cu又はその化合物が酸化物に換算して5wt%〜
    40wt%含まれていることを特徴とする低摩擦セラミ
    ックス。
  2. 【請求項2】 前記Siを含む非酸化物セラミックス
    は,Si3 4 及びSiCのうちいずれかであることを
    特徴とする請求項1に記載の低摩擦セラミックス。
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