JP3371108B2 - ピリジンボランの製造方法 - Google Patents
ピリジンボランの製造方法Info
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- JP3371108B2 JP3371108B2 JP18301692A JP18301692A JP3371108B2 JP 3371108 B2 JP3371108 B2 JP 3371108B2 JP 18301692 A JP18301692 A JP 18301692A JP 18301692 A JP18301692 A JP 18301692A JP 3371108 B2 JP3371108 B2 JP 3371108B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はピリジンボランの製法に
関し、詳しくは、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢ
Ｈ４）をピリジン中塩化アルミニウムと反応させること
によるピリジンボランの新規な製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ピリジンボランの製造方法としては、ピ
リジンとジボランとを反応させる方法が知られている
が、ジボランは有毒な気体であり湿気で分解するので、
ジボランの発生及びその取り扱いは容易でない。ジボラ
ンを使用しないピリジンボランの製法としては、ピリジ
ンの塩酸塩とＮａＢＨ4を適当な溶媒（ジメトキシエタ
ン、ピリジン）中反応させる方法が試みられている｛特
開昭５６−１５８７９２，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，第７７巻，第１５０６ページ（１９５５年）｝
が、これらの方法では大量生産の場合長い反応時間及び
大量の溶媒を要し、それでも出発原料が完全には消費さ
れない等工業的な製造法としては満足するものではなか
った。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡単な操作
で安価な試薬を用い短時間でピリジンボランを製造する
新規な方法を提供することを目的とする。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、ピリジン中
ＮａＢＨ４と塩化アルミニウムを冷時反応させると多量
の溶媒を使用することなく、短時間で収率よく反応が進
行しピリジンボランが得られることを見い出し本発明を
完成した。反応は、ＮａＢＨ４をピリジン中に懸濁させ
ておき、外部を氷−食塩等で冷却するなどして塩化アル
ミニウムを加えることで行われる。ＮａＢＨ４と塩化ア
ルミニウムは等モルでもよいが、１／３量でよい。反応
時間は０．５〜１時間で十分である。反応後、透明な反
応液を減圧留去して余剰のピリジンを除き、残渣に冷却
下水を加えて少しずつ緩和に分解後、水層をベンゼン抽
出し、常法による後処理によりピリジンボランを得るこ
とができる。 【０００５】 【発明の効果】本発明によって、安価な原料から短時間
に簡単な操作で収率よくピリジンボランを得る方法が提
供された。 【０００６】 【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１ ＮａＢＨ4３．８ｇをピリジン５０ｍｌ中に懸濁させ、
氷−食塩で冷却下固体のＡｌＣｌ3４．５ｇを少しずつ
加えた。そのまま３０分、ついで室温で３０分攪拌後余
剰のピリジンを減圧留去し、残渣にベンゼン２０ｍｌを
加えよく冷却して始めは氷片を加え、次に水３０〜４０
ｍｌを加え、分解し、水層をベンゼン抽出（４０ｍｌ×
２）し、抽出液を飽和食塩水４０ｍｌで洗い芒硝乾燥し
た。ピリジンを完全に除きたいときは、抽出液を冷やし
た１〜２％ＨＣｌ水、次いで５％ＮａＨＣＯ3で洗浄し
てもよい。ベンゼンを減圧留去して、７．３５ｇ（収率
７９％）のピリジンボランを得た。 ＩＲ（ｎｅａｔ）ν＝２４００〜２２５０、１６２１、
１４８８、１４５９、１１７２、１０９２、７５４、６
８８ｃｍ-1 【０００７】実施例２ 実施例１の１／１０のスケールで、ＡｌＣｌ3の代わり
にＢＦ3（ＯＥｔ2） １．８９ｇ（１．６４ｍｌ）を用い同様に反応を行っ
た。得られたピリジンボランのＴＬＣでは原点付近に不
純物のスポットが認められるので、迅速にシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，１５ｇ；展開溶
媒、ベンゼン）を行い、純粋なピリジンボラン２２３ｍ
ｇ（収率２４％）を得た。
関し、詳しくは、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢ
Ｈ４）をピリジン中塩化アルミニウムと反応させること
によるピリジンボランの新規な製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ピリジンボランの製造方法としては、ピ
リジンとジボランとを反応させる方法が知られている
が、ジボランは有毒な気体であり湿気で分解するので、
ジボランの発生及びその取り扱いは容易でない。ジボラ
ンを使用しないピリジンボランの製法としては、ピリジ
ンの塩酸塩とＮａＢＨ4を適当な溶媒（ジメトキシエタ
ン、ピリジン）中反応させる方法が試みられている｛特
開昭５６−１５８７９２，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，第７７巻，第１５０６ページ（１９５５年）｝
が、これらの方法では大量生産の場合長い反応時間及び
大量の溶媒を要し、それでも出発原料が完全には消費さ
れない等工業的な製造法としては満足するものではなか
った。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡単な操作
で安価な試薬を用い短時間でピリジンボランを製造する
新規な方法を提供することを目的とする。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、ピリジン中
ＮａＢＨ４と塩化アルミニウムを冷時反応させると多量
の溶媒を使用することなく、短時間で収率よく反応が進
行しピリジンボランが得られることを見い出し本発明を
完成した。反応は、ＮａＢＨ４をピリジン中に懸濁させ
ておき、外部を氷−食塩等で冷却するなどして塩化アル
ミニウムを加えることで行われる。ＮａＢＨ４と塩化ア
ルミニウムは等モルでもよいが、１／３量でよい。反応
時間は０．５〜１時間で十分である。反応後、透明な反
応液を減圧留去して余剰のピリジンを除き、残渣に冷却
下水を加えて少しずつ緩和に分解後、水層をベンゼン抽
出し、常法による後処理によりピリジンボランを得るこ
とができる。 【０００５】 【発明の効果】本発明によって、安価な原料から短時間
に簡単な操作で収率よくピリジンボランを得る方法が提
供された。 【０００６】 【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１ ＮａＢＨ4３．８ｇをピリジン５０ｍｌ中に懸濁させ、
氷−食塩で冷却下固体のＡｌＣｌ3４．５ｇを少しずつ
加えた。そのまま３０分、ついで室温で３０分攪拌後余
剰のピリジンを減圧留去し、残渣にベンゼン２０ｍｌを
加えよく冷却して始めは氷片を加え、次に水３０〜４０
ｍｌを加え、分解し、水層をベンゼン抽出（４０ｍｌ×
２）し、抽出液を飽和食塩水４０ｍｌで洗い芒硝乾燥し
た。ピリジンを完全に除きたいときは、抽出液を冷やし
た１〜２％ＨＣｌ水、次いで５％ＮａＨＣＯ3で洗浄し
てもよい。ベンゼンを減圧留去して、７．３５ｇ（収率
７９％）のピリジンボランを得た。 ＩＲ（ｎｅａｔ）ν＝２４００〜２２５０、１６２１、
１４８８、１４５９、１１７２、１０９２、７５４、６
８８ｃｍ-1 【０００７】実施例２ 実施例１の１／１０のスケールで、ＡｌＣｌ3の代わり
にＢＦ3（ＯＥｔ2） １．８９ｇ（１．６４ｍｌ）を用い同様に反応を行っ
た。得られたピリジンボランのＴＬＣでは原点付近に不
純物のスポットが認められるので、迅速にシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，１５ｇ；展開溶
媒、ベンゼン）を行い、純粋なピリジンボラン２２３ｍ
ｇ（収率２４％）を得た。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 水素化ホウ素ナトリウムを、ピリジン中
塩化アルミニウムと反応させることを特徴とするピリジ
ンボランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18301692A JP3371108B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | ピリジンボランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18301692A JP3371108B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | ピリジンボランの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184167A JPH06184167A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3371108B2 true JP3371108B2 (ja) | 2003-01-27 |
Family
ID=16128266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18301692A Expired - Fee Related JP3371108B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | ピリジンボランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3371108B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109867262B (zh) * | 2019-04-15 | 2023-09-15 | 包头市海科福鹏电子材料有限公司 | 一种乙硼烷的合成系统及合成方法 |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP18301692A patent/JP3371108B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184167A (ja) | 1994-07-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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