JP3365640B2 - 溶融炭酸塩の燃料電池の二重層負極およびその製造方法 - Google Patents
溶融炭酸塩の燃料電池の二重層負極およびその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は溶融炭酸塩の燃料電池の二重層負極および
その製造方法に関する。現在、溶融炭酸塩の燃料電池に
はリチウムを添加した多孔質のニッケル酸化物の負極を
使用している。ニッケル酸化物の電気抵抗値が比較的低
い（0.05オーム×cm）およびその電気触媒活性度が高い
（交換電流密度0.8mA/cm2）ので、ニッケル酸化物で作
製されたそのような負極は良好な電池出力を与える。更
に、抵抗値が低いので、負極を充分厚く作製でき、約1m
m。その結果、一様なガス分布が保証される。しかし、
ニッケル酸化物で作製された負荷の難点は、耐腐食性が
充分高くないことにある。
その製造方法に関する。現在、溶融炭酸塩の燃料電池に
はリチウムを添加した多孔質のニッケル酸化物の負極を
使用している。ニッケル酸化物の電気抵抗値が比較的低
い（0.05オーム×cm）およびその電気触媒活性度が高い
（交換電流密度0.8mA/cm2）ので、ニッケル酸化物で作
製されたそのような負極は良好な電池出力を与える。更
に、抵抗値が低いので、負極を充分厚く作製でき、約1m
m。その結果、一様なガス分布が保証される。しかし、
ニッケル酸化物で作製された負荷の難点は、耐腐食性が
充分高くないことにある。
ニッケル酸化物から作られた陰極では、ニッケル酸化
物が、LiAlO2支持材料と電解液材料とから作られた電解
質母体に対して溶解する。この燃料電池のこの負極と正
極が、この電解質母体の面に接して配置されいている；
ニッケルが、この電解質母体内へ移動して金属ニッケル
として析出する。このことは、経時中にこの燃料電池の
内部短絡を招く。ニッケル酸化物の溶解速度と析出速度
は、１時間当り２〜４μg/cm2に達する。そのため、燃
料電池の寿命は、約10000時間に制限されている。しか
しながら、燃料電池技術を効率的に利用するためには、
少なくとも40000時間の寿命が前提条件である。
物が、LiAlO2支持材料と電解液材料とから作られた電解
質母体に対して溶解する。この燃料電池のこの負極と正
極が、この電解質母体の面に接して配置されいている；
ニッケルが、この電解質母体内へ移動して金属ニッケル
として析出する。このことは、経時中にこの燃料電池の
内部短絡を招く。ニッケル酸化物の溶解速度と析出速度
は、１時間当り２〜４μg/cm2に達する。そのため、燃
料電池の寿命は、約10000時間に制限されている。しか
しながら、燃料電池技術を効率的に利用するためには、
少なくとも40000時間の寿命が前提条件である。
更に、ニッケル酸化物の電解質母体の電解液材料への
溶解度は二酸化炭素の分圧の上昇と共に直線的に増加す
るので、ニッケル酸化物の負極を用いる溶融炭酸塩の燃
料電池では経済的に特に注目される加圧運転が排除され
ている。
溶解度は二酸化炭素の分圧の上昇と共に直線的に増加す
るので、ニッケル酸化物の負極を用いる溶融炭酸塩の燃
料電池では経済的に特に注目される加圧運転が排除され
ている。
更に、リチウム・コバルタイトとニッケル酸化物の二
重層負極も知られている。これ等の負極はリチウム・コ
バルト層が電解質母体に対向し、ニッケル酸化物の層が
電解質母体とは反対になるように燃料電池内に配置され
ている。これにより、リチウム・コバルタイトの層を中
間接続しているため電解質母体中のニッケルの析出速度
が１時間当り0.4μg/cm2以下に低下させることができ、
溶融炭酸塩の燃料電池の寿命を上に述べた所要値まで引
き延ばすことができる。しかし、このような通常のリチ
ウム・コバルタイトとニッケル酸化物の二重層負極の難
点は分極抵抗の温度依存性が上昇していることにあり、
これが約600℃〜680℃の間の温度変動のある溶融炭酸塩
の燃料電池の実際の運転で、燃料電池の出力に大きな変
動を誘起する。更に、このタイプの二重層負極では燃料
電池の平均運転温度を650℃以下の温度に低下させるこ
とが困難である。何故なら、その時には有効に熱を導く
運転が実行できないぐらいまで、出力もしくは効率が低
下するからである。多数の燃料電池、例えば100個の個
別電池を含む燃料電池の集積体全体で望む40,000時間の
運転時間を達成する程度に鋼鉄で作製された集電極（双
電極）の高温腐食を低減するため、平均の運転温度を低
下させる必要がある。
重層負極も知られている。これ等の負極はリチウム・コ
バルト層が電解質母体に対向し、ニッケル酸化物の層が
電解質母体とは反対になるように燃料電池内に配置され
ている。これにより、リチウム・コバルタイトの層を中
間接続しているため電解質母体中のニッケルの析出速度
が１時間当り0.4μg/cm2以下に低下させることができ、
溶融炭酸塩の燃料電池の寿命を上に述べた所要値まで引
き延ばすことができる。しかし、このような通常のリチ
ウム・コバルタイトとニッケル酸化物の二重層負極の難
点は分極抵抗の温度依存性が上昇していることにあり、
これが約600℃〜680℃の間の温度変動のある溶融炭酸塩
の燃料電池の実際の運転で、燃料電池の出力に大きな変
動を誘起する。更に、このタイプの二重層負極では燃料
電池の平均運転温度を650℃以下の温度に低下させるこ
とが困難である。何故なら、その時には有効に熱を導く
運転が実行できないぐらいまで、出力もしくは効率が低
下するからである。多数の燃料電池、例えば100個の個
別電池を含む燃料電池の集積体全体で望む40,000時間の
運転時間を達成する程度に鋼鉄で作製された集電極（双
電極）の高温腐食を低減するため、平均の運転温度を低
下させる必要がある。
ドイツ特許出願公開第44 14 696号明細書により、コ
バルトをベースにした層とニッケル酸化物の層を有する
二重層負極が知られている。
バルトをベースにした層とニッケル酸化物の層を有する
二重層負極が知られている。
ドイツ特許出願公告第42 41 266号明細書には、コバ
ルト塩とアルカリ土類塩の混合沈殿物で作製された負極
材料が開示されている。この場合、混合酸化物が形成さ
れ、それに続く焼結で粉末状のリチウム酸化物の添加が
行われる。
ルト塩とアルカリ土類塩の混合沈殿物で作製された負極
材料が開示されている。この場合、混合酸化物が形成さ
れ、それに続く焼結で粉末状のリチウム酸化物の添加が
行われる。
特開平９−92294号公報に対する日本特許出願の要約
書により、コバルト酸化物とセリウム酸化物の第一層お
よびニッケルの第二層を用いた二層電極が周知であるこ
とが分かる。
書により、コバルト酸化物とセリウム酸化物の第一層お
よびニッケルの第二層を用いた二層電極が周知であるこ
とが分かる。
特開平５−266892号公報に対する日本特許出願の要約
書により、水性のコバルト溶液とセリウム酸化物を含む
懸濁液との混合物を熱処理する電極材料が知られてい
る。
書により、水性のコバルト溶液とセリウム酸化物を含む
懸濁液との混合物を熱処理する電極材料が知られてい
る。
それ故、この発明の課題は寿命が長く、温度依存性の
少ない溶融炭酸塩の燃料電池用の負極を提示することに
ある。
少ない溶融炭酸塩の燃料電池用の負極を提示することに
ある。
この課題は、請求項１の構成を有する溶融炭酸塩の燃
料電池に対する二重層負極を作製する方法によって解決
されている。この発明によれば、そのような方法で第一
負極材料から第一負極層を形成し、コバルト酸化物をセ
リウムとの共析出により活性化し、リチウム炭酸塩と共
に懸濁液に処理して第二負極材料を作製し、第二負極材
料の懸濁液を第二負極層として第一負極層の上に塗布し
て乾燥させる。そして両方の負極層から作製された形成
物を高温で焼結する。
料電池に対する二重層負極を作製する方法によって解決
されている。この発明によれば、そのような方法で第一
負極材料から第一負極層を形成し、コバルト酸化物をセ
リウムとの共析出により活性化し、リチウム炭酸塩と共
に懸濁液に処理して第二負極材料を作製し、第二負極材
料の懸濁液を第二負極層として第一負極層の上に塗布し
て乾燥させる。そして両方の負極層から作製された形成
物を高温で焼結する。
こうして、この発明により寿命を著しく長くした溶融
炭酸塩の燃料電池用のセリウムで触媒活性化された二重
層負極が提供されている。この発明により製造される二
重層負極の重要な利点は、分極抵抗の温度依存性が小さ
いため、この燃料電池は運転温度を650℃以下に下げて
も従来の二重層負極の場合よりも出力が大きい。
炭酸塩の燃料電池用のセリウムで触媒活性化された二重
層負極が提供されている。この発明により製造される二
重層負極の重要な利点は、分極抵抗の温度依存性が小さ
いため、この燃料電池は運転温度を650℃以下に下げて
も従来の二重層負極の場合よりも出力が大きい。
第一負極層の材料は好ましくはニッケルである。
第二負極材料を作製するため、好ましくはリチウム炭
酸塩をコバルト酸化物に化学量論的な値で添加する。
酸塩をコバルト酸化物に化学量論的な値で添加する。
第二負極材料の懸濁液を焼結してリチウム・コバルタ
イトに変換させると好ましい。
イトに変換させると好ましい。
焼結は500と700℃の間の温度で行われると好ましい。
焼結は550〜650℃の間の温度、特に600℃の温度が好
ましい。
ましい。
第二負極材料の懸濁液を50〜200μｍの厚さの層にし
て付けると好ましく、80〜150μｍの厚さの層を付ける
と特に有利である。
て付けると好ましく、80〜150μｍの厚さの層を付ける
と特に有利である。
この発明による方法を更に発展させると、コバルト酸
化物の共析出はセリウム（III）硝酸塩／ジルコニル硝
酸塩／イットリウム硝酸塩／コバルト硝酸塩の溶液の混
合沈殿物により行われている。こうして、リチウム・コ
バルタイト層でセリウム・ジルコン・イットリウムの混
合酸化物を用いた活性化が可能となり、これによりこの
発明により作製された負極の分極抵抗の絶対値が更に低
下する。
化物の共析出はセリウム（III）硝酸塩／ジルコニル硝
酸塩／イットリウム硝酸塩／コバルト硝酸塩の溶液の混
合沈殿物により行われている。こうして、リチウム・コ
バルタイト層でセリウム・ジルコン・イットリウムの混
合酸化物を用いた活性化が可能となり、これによりこの
発明により作製された負極の分極抵抗の絶対値が更に低
下する。
この発明による方法で作製された二重層負極の特別な
利点は、この二重層負極を直ぐ使えるように据え付けた
燃料電池を運転開始する時に第二材料中に含まれている
コバルトを酸化させてコバルト酸化物にし、リチウム炭
酸塩をセリウム酸化物を含むリチウム・コバルタイトへ
変換し、第一負極材料のニッケルを酸化させてニッケル
酸化物にし、リチウム処理する点にある。こうして、燃
料電池を運転開始する時、この発明による方法で作製し
た負極粗製品を最終形状にする。
利点は、この二重層負極を直ぐ使えるように据え付けた
燃料電池を運転開始する時に第二材料中に含まれている
コバルトを酸化させてコバルト酸化物にし、リチウム炭
酸塩をセリウム酸化物を含むリチウム・コバルタイトへ
変換し、第一負極材料のニッケルを酸化させてニッケル
酸化物にし、リチウム処理する点にある。こうして、燃
料電池を運転開始する時、この発明による方法で作製し
た負極粗製品を最終形状にする。
更に、設定されたこの発明による課題は、負極が第一
負荷材料から成る第一層とセリウムで活性化させたリチ
ウム・コバルタイトから成る第二層を含むことに特徴の
ある溶融炭酸塩燃料電池用の二重層負極により解決され
ている。この発明による二重層負極の利点は、溶融炭酸
塩電池用の通常の負極に比べて寿命が長く、通常のリチ
ウム・コバルタイト・ニッケル酸化物の二重層負極に比
べて分極抵抗の耐熱性小さいことにある。
負荷材料から成る第一層とセリウムで活性化させたリチ
ウム・コバルタイトから成る第二層を含むことに特徴の
ある溶融炭酸塩燃料電池用の二重層負極により解決され
ている。この発明による二重層負極の利点は、溶融炭酸
塩電池用の通常の負極に比べて寿命が長く、通常のリチ
ウム・コバルタイト・ニッケル酸化物の二重層負極に比
べて分極抵抗の耐熱性小さいことにある。
第一負極材料は好ましくはリチウム処理されたニッケ
ル酸化物である。
ル酸化物である。
この発明の他の構成によれば、この発明による二重層
負極のセリウムで活性化されたリチウム・コバルトタイ
ト層がセリウム／ジルコン／イットリウムの混合酸化物
で活性化されている。この利点は、この発明による二重
層負極の分極抵抗の絶対値が更に低減することにある。
負極のセリウムで活性化されたリチウム・コバルトタイ
ト層がセリウム／ジルコン／イットリウムの混合酸化物
で活性化されている。この利点は、この発明による二重
層負極の分極抵抗の絶対値が更に低減することにある。
以下、この発明の実施例を図面に基づき説明する。
ここに示すのは、
図1,この発明による二重層負極を使用する溶融炭酸塩
燃料電池の主要成分を示す斜視展開図、 図2,図１に示す燃料電池で使用されるような、この発明
による二重層負極の位置部の拡大断面図、 である。
燃料電池の主要成分を示す斜視展開図、 図2,図１に示す燃料電池で使用されるような、この発明
による二重層負極の位置部の拡大断面図、 である。
図１に示す燃料電池では、正極１と負極２の間に電解
質母体３が配置されている。この電解質母体はLiAlO2の
支持材料と電解質材料で形成されている。正極１にも負
極２にもそれぞれ双極板4,5が配置されている。これ等
の双極板は電流コレクタの役目を持っていて、更に正極
１用の燃焼ガスＢと負極２用の負極ガスＫがそれぞれ電
極の近くに通すガス空間を提供する働きをする。
質母体３が配置されている。この電解質母体はLiAlO2の
支持材料と電解質材料で形成されている。正極１にも負
極２にもそれぞれ双極板4,5が配置されている。これ等
の双極板は電流コレクタの役目を持っていて、更に正極
１用の燃焼ガスＢと負極２用の負極ガスＫがそれぞれ電
極の近くに通すガス空間を提供する働きをする。
図２に拡大して示す部分は燃料電池の負極２の横断面
を示す。この負極は二つの層、つまり第一層2aと第二層
2bで構成されている。第一層2aは多孔質のリチウム化さ
れたニッケル酸化物から成り、電解質母体３から離れて
いる。第二層2bは多孔質のセリウムで活性化されたリチ
ウム・コバルタイトから成り、電解質母体３に対向して
いる。ニッケル酸化物から成る第一層2aは導電度が良好
であるが、リチウム・コバルタイトから成る第二層2bは
分極抵抗の温度依存性が小さく、電解質母体３へのニッ
ケル酸化物の析出率を小さくする。
を示す。この負極は二つの層、つまり第一層2aと第二層
2bで構成されている。第一層2aは多孔質のリチウム化さ
れたニッケル酸化物から成り、電解質母体３から離れて
いる。第二層2bは多孔質のセリウムで活性化されたリチ
ウム・コバルタイトから成り、電解質母体３に対向して
いる。ニッケル酸化物から成る第一層2aは導電度が良好
であるが、リチウム・コバルタイトから成る第二層2bは
分極抵抗の温度依存性が小さく、電解質母体３へのニッ
ケル酸化物の析出率を小さくする。
この代わりに、第二層2bをセリウム／ジルコン／イッ
トリウムの混合酸化物で活性化された多孔質のセリウム
活性化されたリチウム・コバルタイトで形成されていて
もよい。
トリウムの混合酸化物で活性化された多孔質のセリウム
活性化されたリチウム・コバルタイトで形成されていて
もよい。
この発明による方法の実施例では、二重層負極を作製
するため第一負極層2aをニッケルで形成する。第二負極
層2bを作製するため、コバルト酸化物をセリウムとの共
析出により活性化し、リチウム炭酸塩で懸濁液に処理し
て第二負極材料を形成する。第二負極材料の懸濁液を第
二負極層2bとして第一負極層2aの上に付けて乾燥させ
る。両方の負極層で作製された形成物を高温で焼結す
る。
するため第一負極層2aをニッケルで形成する。第二負極
層2bを作製するため、コバルト酸化物をセリウムとの共
析出により活性化し、リチウム炭酸塩で懸濁液に処理し
て第二負極材料を形成する。第二負極材料の懸濁液を第
二負極層2bとして第一負極層2aの上に付けて乾燥させ
る。両方の負極層で作製された形成物を高温で焼結す
る。
例 １
負極のリチウム・コバルタイト層2bをセリウムとの共
析出により活性化したコバルト酸化物から作製する。こ
れには、このコバルト酸化物を化学量論のリチウム炭酸
塩で処理して懸濁液にし、緑色のニッケル基礎フォイル
2aの上に厚さが50〜200μｍの薄い層にして付ける。乾
燥後にこのように作製した形成物を還元性雰囲気内で60
0℃にして焼結して多孔質のニッケル／コバルト・リチ
ウム炭酸塩の板にする。
析出により活性化したコバルト酸化物から作製する。こ
れには、このコバルト酸化物を化学量論のリチウム炭酸
塩で処理して懸濁液にし、緑色のニッケル基礎フォイル
2aの上に厚さが50〜200μｍの薄い層にして付ける。乾
燥後にこのように作製した形成物を還元性雰囲気内で60
0℃にして焼結して多孔質のニッケル／コバルト・リチ
ウム炭酸塩の板にする。
例 ２
二重層負極を作製するため、同じように進めるが例外
は、セリウムで活性化されたコバルト酸化物の共析出が
セリウム（III）硝酸塩／ジルコニル硝酸塩／イットリ
ウム硝酸塩／コバルト硝酸塩の溶液からの混合沈殿によ
り行われる。こうして、リチウム・コバルタイト層のセ
リウム／ジルコン／イットリウム酸化物の添加物を有す
る第二負極層2bを有する二重負極層が得られる。
は、セリウムで活性化されたコバルト酸化物の共析出が
セリウム（III）硝酸塩／ジルコニル硝酸塩／イットリ
ウム硝酸塩／コバルト硝酸塩の溶液からの混合沈殿によ
り行われる。こうして、リチウム・コバルタイト層のセ
リウム／ジルコン／イットリウム酸化物の添加物を有す
る第二負極層2bを有する二重負極層が得られる。
例 ３
第二負極層2bの材料を作製するため、コバルト硝酸塩
溶液とセリウム（IV）アンモニウム硝酸塩溶液をナトリ
ウム炭酸塩溶液と一緒にpH値が８で混合させているの
で、大きな表面のコバルト酸化物の水化物／セリウム酸
化物の水化物の混合沈殿物が生じる。これを濾過し、乾
燥し、400℃でかしょうする。発生した酸化物の粉末は
コバルト酸化物に対する化学量論的な量のリチウム炭酸
塩粉末と混ぜ合わせ、超回転混合機内で結合剤とイソプ
ロパノールを共に処理して粘性のある懸濁液にする。こ
れを、ドクトル・ブレード（Doctor−Blade）法により
第一負極層2aの作製に使用される緑色のニッケルベース
の帯に50〜200μｍの薄い層として付ける。その結果、
緑色のニッケル／コバルト酸化物／セリウム酸化物の二
重層が生じる。この二重層を空気で乾燥させて、600℃
で還元性のN2−H2−CO2ガス雰囲気で焼結してニッケル
／セリウム酸化物／コバルトの多孔質金属負極予備材料
にする。
溶液とセリウム（IV）アンモニウム硝酸塩溶液をナトリ
ウム炭酸塩溶液と一緒にpH値が８で混合させているの
で、大きな表面のコバルト酸化物の水化物／セリウム酸
化物の水化物の混合沈殿物が生じる。これを濾過し、乾
燥し、400℃でかしょうする。発生した酸化物の粉末は
コバルト酸化物に対する化学量論的な量のリチウム炭酸
塩粉末と混ぜ合わせ、超回転混合機内で結合剤とイソプ
ロパノールを共に処理して粘性のある懸濁液にする。こ
れを、ドクトル・ブレード（Doctor−Blade）法により
第一負極層2aの作製に使用される緑色のニッケルベース
の帯に50〜200μｍの薄い層として付ける。その結果、
緑色のニッケル／コバルト酸化物／セリウム酸化物の二
重層が生じる。この二重層を空気で乾燥させて、600℃
で還元性のN2−H2−CO2ガス雰囲気で焼結してニッケル
／セリウム酸化物／コバルトの多孔質金属負極予備材料
にする。
燃料電池を組み立てる場合、Li/K炭酸塩を詰めた正極
1,電解質母体３および未だ予備仕上げ材料となっている
二重層負極２を集電体もしくは双極板4,5と共に組み立
てる。特有な加熱処理で負荷予備仕上げ材料のコバルト
が酸化してコバルト酸化物となり、リチウム炭酸塩と共
にセリウム酸化物を添加したリチウム・コバルトタイト
に変換する。その場合、ニッケルは酸化してニッケル酸
化物となりリチウム処理される。
1,電解質母体３および未だ予備仕上げ材料となっている
二重層負極２を集電体もしくは双極板4,5と共に組み立
てる。特有な加熱処理で負荷予備仕上げ材料のコバルト
が酸化してコバルト酸化物となり、リチウム炭酸塩と共
にセリウム酸化物を添加したリチウム・コバルトタイト
に変換する。その場合、ニッケルは酸化してニッケル酸
化物となりリチウム処理される。
この発明により作製されたセリウムで活性されている
二重層負極の動作形態は通常の加圧運転で活性化されて
いない二重層負極より分極抵抗が小さく、特に高圧で65
0℃の動作温度の運転に適している。
二重層負極の動作形態は通常の加圧運転で活性化されて
いない二重層負極より分極抵抗が小さく、特に高圧で65
0℃の動作温度の運転に適している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ローラント・ベルント
ドイツ連邦共和国、Ｄ―89081 ウルム、
レーラーストラーセ、３
(72)発明者 ビショッフ・マンフレート
ドイツ連邦共和国、Ｄ―83620 フェル
トキルヒェン、ヴェスターハーマー・ス
トラーセ、６
(72)発明者 プルツァーク・フォイテヒ
ドイツ連邦共和国、Ｄ―73207 プロヒ
ンゲン、ヒンデンブルクストラーセ、71
(56)参考文献 特開 平９−92294（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 4/86
H01M 4/88
Claims (13)
- 【請求項１】溶融炭酸塩の燃料電池用の二重層負極の予
備仕上げ板を作製する方法において、 第一負極材料から第一負極層（2a）を形成し、 セリウムで活性化したコバルト酸化物を共析出により塩
溶液から発生させリチウム炭酸塩と共に処理して懸濁液
にして第二負極材料を作製し、 この第二負極材料の懸濁液を第二負極層（2b）として第
一負極層（2a）に塗布して乾燥させ、 両方の負極層（2a,2b）から作製された形成物を500℃〜
700℃で還元焼結して二重層負極の予備仕上げ板にす
る、 ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】第一負極層（2a）はニッケルで作製するこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】第二負極材料を作製するため、セリウムで
活性化されたコバルト酸化物にリチウム・コバルタイト
の形成に必要な化学量論の値のリチウム炭酸塩を添加す
ることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】還元焼結でコバルトが生じることを特徴と
する請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。 - 【請求項５】焼結は550と650℃の間の温度で行われるこ
とを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方
法。 - 【請求項６】焼結は600℃の温度で行われることを特徴
とする請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】第二負極材料の懸濁液は50〜200μｍの厚
さの層にして塗布されることを特徴とする請求項１〜６
の何れか１項に記載の方法。 - 【請求項８】層の厚さは80〜150μｍの間の値であるこ
とを特徴とする請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】コバルト酸化物の共析出はセリウム（II
I）硝酸塩／ジルコニル硝酸塩／イットリウム硝酸塩／
コバルト硝酸塩の溶液の混合沈殿物により行われること
を特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】二重層負極を作製するため請求項１〜９
の何れか１項の方法により作製された二重層負極予備仕
上げ板の使用方法において、二重層負荷極予備仕上げ板
を用いて直ぐ使えるように組み立てた燃料電池を運転開
始する時、第二負極材料中に含まれているコバルトを酸
化させてコバルト酸化物にし、リチウム炭酸塩と共にセ
リウム酸化物の添加されたリチウム・コバルタイトに変
換し、第一負極材料のニッケルを酸化させてニッケル酸
化物にし、リチウム／カリウム炭酸塩溶融体によりリチ
ウム処理することを特徴とする使用方法。 - 【請求項１１】溶融炭酸塩の燃料電池用の二重層負極に
おいて、この負極は第一負極材料から成る第一負極層
（2a）とセリウムで活性化されたリチウム・コバルタイ
トから成る第二負極層（2b）とを含むことを特徴とする
二重層負極。 - 【請求項１２】第一負極材料はリチウム処理されたニッ
ケル酸化物であることを特徴とする請求項11に記載の二
重層負極。 - 【請求項１３】セリウムで活性化されたリチウム・コバ
ルタイトの層はセリウム／ジルコン／イットリウム混合
酸化物で活性化されていることを特徴とする請求項11ま
たは12に記載の二重層負極。
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