JP3342991B2 - スチレン系重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は押出成形、熱成形、射
出成形等各種成形用材料として、特に食品包装用、照明
具用、ハウジング用、文房具用、家庭用品用等に好適な
成形材料に係るものであり、詳しくは透明性と衝撃強さ
を兼備するスチレン系重合体組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリスチレン樹脂または、スチレン系モ
ノマーと少量の多種モノマーとの共重合樹脂等のゴム成
分を含まないスチレン系樹脂とスチレン・共役ジエン系
ブロック共重合体とのポリマーブレンドは、例えば、特
公昭４５−１９３８８号公報、あるいは特公昭４７−４
３６１８号公報に開示され、公知である。

【０００３】また、この主のポリマーブレンドにおい
て、透明性と耐衝撃性の良好なバランスを持つ重合体組
成物の例示としては、特開昭５３−６０９５０号公報
（特公昭５６−５０９０３号公報）、または特開昭５４
−６２２５１号公報（特公昭５９−４３０５９号公報を
あげることができる。これらの発明の技術思想は、スチ
レン系樹脂ならびにブロック共重合体のスチレン系モノ
マー重合体ブロックが形成する樹脂成分集合部分とブロ
ック共重合体の共役ジエン重合ブロックが形成するゴム
成分集合部分との混合形態すなわち、いわゆるドメイン
（島）とマトリックス（海）の形成において、それらの
サイズを可視光線の波長に比べて十分に微細化すれば、
それらの屈折率間に差異があっても乱反射が起こり難い
から、平行透光量が確保され、透光性の過度の低下を抑
制することができ、同時にゴム成分集合部分が適度に微
細化された網目となって、樹脂成分集合部分を取り囲む
ので、耐衝撃性も保持されるというものであった。

【０００４】このように、この種のポリマーブレンドの
透明性の低下を抑制する、従来の技術はもっぱら、混合
形態の改良によるものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
従来の技術とは、全く異なる技術思想に立脚するもので
あり、本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、スチレン
系樹脂とスチレン・共役ジエン系ブロック共重合体との
ポリマーブレンドにおいて、樹脂成分集合部分とゴム成
分集合部分との屈折率を可及的に近接させることによ
り、透過光線の乱反射を防ぎ、平行透光量を増大させ、
耐衝撃性には何等の実質的悪影響を及ぼさないで、透光
性のみを改良させる斬新的手段を開発し、本発明を完成
するに至ったものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の発明はス
チレン系樹脂（Ｉ）、およびビニル置換芳香族化合物重
合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックより構
成された前者過半量のスチレン・共役ジエン系ブロック
共重合体（ＩＩ）と後者過半量のスチレン・共役ジエン
系ブロック共重合体（ＩＩＩ））よりなり、重量比で
Ｉ：ＩＩ：ＩＩＩが３０〜６５：３０〜６０：５〜１０
（Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝１００）であるポリマーブレンド
１００重量部に対して、透明性改質剤として、（Ｉ）に
相溶し、かつ屈折率が１．４３〜１．４５であるモノグ
リセライド、アセチル化モノグリセライド、中鎖脂肪酸
トリグリセライドより選ばれたグリセリン脂肪酸エステ
ルを０．１〜３．０重量部添加したことを特徴とする透
明性の改良された耐衝撃性スチレン系重合体組成物を提
示する。

【０００７】本発明で用いるスチレン系樹脂（Ｉ）と
は、ビニル置換芳香族化合物若しくはこれと共重合可能
なモノマーを重合することにより得たものである。ビニ
ル置換芳香族化合物と共重合可能なモノマーしては、α
−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、無水マレイン酸等が挙げられる。特
に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−スチ
レン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体等が
挙げられ、これらは目的に応じて単独または２種類以上
の混合物として用いることができる。

【０００８】本発明で使用するブロック共重合体（Ｉ
Ｉ）および（ＩＩＩ）は、従来公知の方法で製造され、
一般には炭化水素溶剤中でアニオン重合開始剤を用い、
共役ジオレフィンとビニル置換芳香族化合物をブロック
共重合することにより得られる。また、本発明で使用す
るブロック共重合体は、少なくとも１種類は、ビニル置
換芳香族化合物が少量成分であり、スチレン系樹脂
（Ｉ）とは非相溶系でなければならない。

【０００９】本発明組成物のポリマー組成は、スチレン
系樹脂（Ｉ）、ブロック共重合体（ＩＩ）および（ＩＩ
Ｉ）を主材とし、重量比でＩ：ＩＩ：ＩＩＩが３０〜６
５：３０〜６０：５〜１０（ただしＩ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝
１００）であるポリマーブレンドより構成される。この
混合比率外においては、透明性改質剤を添加しても、成
形品の透明性と腰の強さとのバランスにおいて、好まし
い結果が得られない。

【００１０】本発明の特徴は、上記のポリマー組成に特
定の透明性改質剤の特定量を添加することにより、耐衝
撃性を保持させたまま透明性を向上させたことにある。

【００１１】本発明で用いる透明性改質剤は（Ｉ）に相
溶し、屈折率が１．４３〜１．４５であるグリセリン脂
肪酸エステルであり、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンモノパルミテート等のモノグリセライド、グリ
セリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモ
ノステアレート、グリセリンジアセトモノオレート、グ
リセリンモノアセトモノステアレート等のアセチル化モ
ノグリセライド、脂肪酸組成が炭素数８の飽和直鎖脂肪
酸よりなるもの６０重量％以上、および炭素数１０の飽
和直鎖脂肪酸よりなるもの４０重量％以下よりなる中鎖
脂肪酸トリグリセライドの混合物等の中鎖脂肪酸トリグ
リセライドが挙げられる。

【００１２】本発明は、特定の透明性改質剤の特定量を
添加することにより、機械的物性にさしたる影響を及ぼ
さず、透明性を向上させるものであり、特定外の使用量
である場合、その目的は達成されない。スチレン系樹脂
に相溶し屈折率がスチレン系樹脂よりも低い透明性改質
剤をブレンドした場合、その透明性改質剤はスチレン系
樹脂の屈折率を低下させ、ビニル置換芳香族化合物と共
役ジオレフィンとからなるブロック共重合体の屈折率に
近づく。よって屈折率差が、小さくなった結果、光は散
乱されにくくなり、より透明性の高い樹脂組成物を得る
ことができるわけである。この場合の透明性改質剤の添
加量は０．１〜３．０重量部好ましくは０．５〜１．５
重量部である。透明性改質剤が０．１重量％以下である
とその効果はなく、３．０重量％以上だと流動性が良す
ぎ成形性が悪化し、価格も高くなる。

【００１３】

【作用】本来、ビニル置換芳香族化合物と共役ジオレフ
ィンとからなるブロック共重合体と、スチレン系樹脂は
非相溶系であり互いに屈折率が異なるため、その組成物
が白濁するわけである。本発明はこの組成物の透明性を
向上させるためには、マクロな相構造を形成する構成成
分の屈折率差をできるだけ小さくすることが、本発明の
目的に有効であることを見出したものである。

【００１４】本発明の重合体組成物は各種の慣用方法に
より適宜、コンパンド、ペレット、２フィルム、シー
ト、その他の成形品等として製造することができる。

【００１５】また、樹脂、ゴム材料に慣用される各種配
合剤を、必要に応じ、配合することができる。

【００１６】

【実施例】次に本発明を実施例をもってさらに説明す
る。しかし本発明はこれらの例によって限定されるもの
ではない。

【００１７】実施例１〜３ 実施例で使用した樹脂、ブロック共重合体および透明性
改質剤を下記に示す。 スチレン系樹脂（Ｉ）：Ｇ−１２−５５（住友化学社製
一般用ポリスチレン、屈折率１．５８） ブロック共重合体（ＩＩ）：アサフレックス（旭化成社
製スチレン含有量８２重量％スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、屈折率１．５８） ブロック共重合体（ＩＩＩ）：タフプレン１２６（旭化
成社製スチレン含有量４０重量％スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体、屈折率１．５４） 透明性改質剤（１）：リケマールＰＬ−０１２（理研ビ
タミン社製主成分グリセリンアセトモノラウレート、屈
折率１．４３） 透明性改質剤 （２）：アクターＭ−１０７ＦＲ（理研
ビタミン社製中鎖脂肪酸トリグリセライド・・・脂肪酸
組成が炭素数８の飽和直鎖脂肪酸よりなるもの６０重量
％、および炭素数１０の飽和直鎖脂肪酸よりなるもの４
０重量％よりなる中鎖脂肪酸トリグリセライドの混合
物）

【００１８】表１に示した配合割合に従い、原材料を混
合した後、２５ｍｍΦのシート押出機で各配合のシート
を成形した。

【００１９】成形シートの評価方法 各成形シートのロール体の曇り度をＡＳＴＭ Ｄ１００
３に準拠して測定した。

【００２０】比較例１ 透明性改質剤を使用しなかった以外すべて実施例１〜３
と同様にしてシート成形し、曇り度を測定した。

【００２１】比較例２ 透明性改質剤に代替して、リケスターＨ−２０（理研ビ
タミン社製多価アルコール脂肪酸エステル）を使用した
こと以外すべて、実施例１〜３と同様にしてシート成形
した。シートロール体は白濁状外観を呈し、曇り度の測
定は困難であった。

【００２２】以上の結果を表１にまとめて示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】試験結果の評価 上記の結果が示すごとく、特定のグリセリン脂肪酸エス
テルを特定範囲内の添加量で使用したことにより、曇り
度が低減した。またグリセリン脂肪酸エステルであって
も、本発明で用いる、特定のものでない（例えばリケス
ターＨＴ−２０）の場合では、白濁し、評価するまでに
は至らなかった。

【００２５】

【発明の効果】透明性改質剤添加によって、スチレン系
樹脂とスチレン・共役ジエン系ブロック共重合体との耐
衝撃性ポリマーブレンドの混合形態である樹脂成分集合
部分とゴム成分集合部分との屈折率の差異を可及的に少
なくすることにより、透過光線の乱反射を減少させて、
透光性を改良することができた。本発明は、従来技術と
は技術思想が全く異なる斬新的な発想に基づくものであ
り、各種の成形品、とりわけ、食品包装用材料として有
用である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ｉ）、およびビニル置
   換芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン化合物重合
   体ブロックより構成された前者過半量のスチレン・共役
   ジエン系ブロック共重合体（ＩＩ）と後者過半量のスチ
   レン・共役ジエン系ブロック共重合体（ＩＩＩ））より
   なり、重量比でＩ：ＩＩ：ＩＩＩが３０〜６５：３０〜
   ６０：５〜１０（Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝１００）であるポ
   リマーブレンド１００重量部に対して、透明性改質剤と
   して、（Ｉ）に相溶し、かつ屈折率が１．４３〜１．４
   ５であるモノグリセライド、アセチル化モノグリセライ
   ド、中鎖脂肪酸トリグリセライドより選ばれるグリセリ
   ン脂肪酸エステルを０．１〜３．０重量部添加したこと
   を特徴とする透明性の改良された耐衝撃性スチレン系重
   合体組成物。