JP3342011B2 - 精製テレフタル酸を回収するための改良方法 - Google Patents
精製テレフタル酸を回収するための改良方法Info
- Publication number
- JP3342011B2 JP3342011B2 JP50887092A JP50887092A JP3342011B2 JP 3342011 B2 JP3342011 B2 JP 3342011B2 JP 50887092 A JP50887092 A JP 50887092A JP 50887092 A JP50887092 A JP 50887092A JP 3342011 B2 JP3342011 B2 JP 3342011B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- terephthalic acid
- filter
- filter cake
- cake
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 214
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 154
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 23
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 11
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 52
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 23
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 22
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 17
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 238000011549 displacement method Methods 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 235000021463 dry cake Nutrition 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000019628 coolness Nutrition 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/46—Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 この明細書は、1991年４月12日に出願された出願第68
5,218号の一部継続出願である。
5,218号の一部継続出願である。
発明の分野 本発明は、ｐ−トルイル酸溶液を含む水性スラリーか
ら、精製テレフタル酸（以下、PTAと呼称）を回収する
ための改良方法に関するものである。精製テレフタル酸
は、重量基準で濃度200ppm（ppmw）未満のｐ−トルイル
酸から調製する。パラキシレンを酸化してテレフタル酸
とする場合、４−カルボキシベンズアルデヒドが、中間
物として生成する。水の存在下においてテレフタル酸を
精製する場合には、４−カルボキシベンズアルデヒドを
水素化して、より水溶性の誘導体であるｐ−トルイル酸
にする。残留ｐ−トルイル酸を含む精製テレフタル酸を
水で洗浄して、残留可溶性ｐ−トルイル酸を除去する。
ｐ−トルイル酸を含む洗浄水は、排水処理施設へ再循環
させるか又は廃棄する。精製テレフタル酸の圧力下にお
ける循環水洗法を行って、洗浄水の量を減らして、精製
テレフタル酸中の残留不純物の含量、及び／又は下流の
排水処理能力に関する負荷を低下させる。本方法は、機
器費の掛からない単一ユニット運転、即ち圧力濾過によ
って水性スラリーから精製テレフタル酸を回収するため
の従来法において用いられる圧力遠心分離工程（pressu
re centrifugation）、再スラリー化工程（reslurr
y）、大気圧フラッシング工程、及び大気圧分離工程の
代わりに用いる。
ら、精製テレフタル酸（以下、PTAと呼称）を回収する
ための改良方法に関するものである。精製テレフタル酸
は、重量基準で濃度200ppm（ppmw）未満のｐ−トルイル
酸から調製する。パラキシレンを酸化してテレフタル酸
とする場合、４−カルボキシベンズアルデヒドが、中間
物として生成する。水の存在下においてテレフタル酸を
精製する場合には、４−カルボキシベンズアルデヒドを
水素化して、より水溶性の誘導体であるｐ−トルイル酸
にする。残留ｐ−トルイル酸を含む精製テレフタル酸を
水で洗浄して、残留可溶性ｐ−トルイル酸を除去する。
ｐ−トルイル酸を含む洗浄水は、排水処理施設へ再循環
させるか又は廃棄する。精製テレフタル酸の圧力下にお
ける循環水洗法を行って、洗浄水の量を減らして、精製
テレフタル酸中の残留不純物の含量、及び／又は下流の
排水処理能力に関する負荷を低下させる。本方法は、機
器費の掛からない単一ユニット運転、即ち圧力濾過によ
って水性スラリーから精製テレフタル酸を回収するため
の従来法において用いられる圧力遠心分離工程（pressu
re centrifugation）、再スラリー化工程（reslurr
y）、大気圧フラッシング工程、及び大気圧分離工程の
代わりに用いる。
発明の背景 通常、テレフタル酸は、ｐ−キシレン及び／又はｐ−
トルイル酸を液相酸化することによって製造される。テ
レフタル酸は、商業的に極めて重要であり、例えば可紡
性ポリエステルのような種々の異なるポリマーの製造に
広く用いられている。テレフタル酸のポリエステル、特
にポリエチレンテレフタレートを調製する方法は、テレ
フタル酸を各ポリアルコールと直接縮合させる工程、を
含んでいる。例えば、テレフタル酸を、エチレングリコ
ールと反応させて、ビス（βヒドロキシエチル）テレフ
タレートを生成させ、次にそれを、第二工程において、
重合させる。直接縮合法は、例えばジメチルテレフタレ
ートと適当なグリコールとのエステル交換のような他の
公知の従来法に比べて、より簡便である。しかしなが
ら、直接エステル化では、中程度に又は高度に精製され
たテレフタル酸を用いる必要がある。ポリエステル繊維
の製造に適するようにするためには、テレフタル酸が、
ポリエステルの融点を低下させる及び／又はポリエステ
ルを発色させる汚染物を実質的に全く有していない状態
でなければならない。実際に、粗テレフタル酸中に含ま
れている幾らかの不純物は、発色先駆物質である。
トルイル酸を液相酸化することによって製造される。テ
レフタル酸は、商業的に極めて重要であり、例えば可紡
性ポリエステルのような種々の異なるポリマーの製造に
広く用いられている。テレフタル酸のポリエステル、特
にポリエチレンテレフタレートを調製する方法は、テレ
フタル酸を各ポリアルコールと直接縮合させる工程、を
含んでいる。例えば、テレフタル酸を、エチレングリコ
ールと反応させて、ビス（βヒドロキシエチル）テレフ
タレートを生成させ、次にそれを、第二工程において、
重合させる。直接縮合法は、例えばジメチルテレフタレ
ートと適当なグリコールとのエステル交換のような他の
公知の従来法に比べて、より簡便である。しかしなが
ら、直接エステル化では、中程度に又は高度に精製され
たテレフタル酸を用いる必要がある。ポリエステル繊維
の製造に適するようにするためには、テレフタル酸が、
ポリエステルの融点を低下させる及び／又はポリエステ
ルを発色させる汚染物を実質的に全く有していない状態
でなければならない。実際に、粗テレフタル酸中に含ま
れている幾らかの不純物は、発色先駆物質である。
これらの全ての不純物は、これまで同定されていなか
った。しかしながら、中間酸化生成物である４−カルボ
キシベンズアルデヒド（以下、４−CBAと呼称）が、一
般的に、粗テレフタル酸中において発見されている。テ
レフタル酸の４−CBA含量が低い場合、ポリエステルの
発色が誘発される度合いも小さくなる、ことが知られて
いる。純粋な４−CBAそれ自体は、重合中に、必ずしも
発色を促進しないが、その不純物は、テレフタル酸の精
製度を評価するための簡便な指標（tracer）である。テ
レフタル酸の４−CBA含量を低下させることができる方
法を用いると、発色先駆物質の含量も低下する。
った。しかしながら、中間酸化生成物である４−カルボ
キシベンズアルデヒド（以下、４−CBAと呼称）が、一
般的に、粗テレフタル酸中において発見されている。テ
レフタル酸の４−CBA含量が低い場合、ポリエステルの
発色が誘発される度合いも小さくなる、ことが知られて
いる。純粋な４−CBAそれ自体は、重合中に、必ずしも
発色を促進しないが、その不純物は、テレフタル酸の精
製度を評価するための簡便な指標（tracer）である。テ
レフタル酸の４−CBA含量を低下させることができる方
法を用いると、発色先駆物質の含量も低下する。
市販の粗テレフタル酸は、重量を基準として、４−カ
ルボキシベンズアルデヒドを800〜7,000ppm、及び主な
不純物としてｐ−トルイル酸を200〜1,500ppm含んでい
る。又、粗テレフタル酸は、ｐ−キシレンの酸化中に起
こるカップリング副反応から生じる不純物として、特有
な黄色の化合物である、ベンジル、フルオレノン、又は
アントラキノンの構造を有する黄色の芳香族化合物を、
少量、即ち20〜200ppm含んでいる。
ルボキシベンズアルデヒドを800〜7,000ppm、及び主な
不純物としてｐ−トルイル酸を200〜1,500ppm含んでい
る。又、粗テレフタル酸は、ｐ−キシレンの酸化中に起
こるカップリング副反応から生じる不純物として、特有
な黄色の化合物である、ベンジル、フルオレノン、又は
アントラキノンの構造を有する黄色の芳香族化合物を、
少量、即ち20〜200ppm含んでいる。
Delbert H.Meyerによって設定された米国特許第3,58
4,039号は、市販の粗テレフタル酸生成物を、固体水素
化触媒（例えば、炭素支持体上の金属パラジウム）の存
在下、温度200〜374℃で、水中該テレフタル酸の液相溶
液を水素で処理し、次に温度50〜150℃で、触媒のない
該液相溶液からテレフタル酸を結晶化させることによっ
て、該粗テレフタル酸生成物を精製するための実行可能
で商業的にも有用な方法を教えている。接触水素処理
（catalytic hydrogen treatment）によって、４−カル
ボキシベンズアルデヒドをｐ−トルイル酸へ転化させ
て、テレフタル酸を脱色する。
4,039号は、市販の粗テレフタル酸生成物を、固体水素
化触媒（例えば、炭素支持体上の金属パラジウム）の存
在下、温度200〜374℃で、水中該テレフタル酸の液相溶
液を水素で処理し、次に温度50〜150℃で、触媒のない
該液相溶液からテレフタル酸を結晶化させることによっ
て、該粗テレフタル酸生成物を精製するための実行可能
で商業的にも有用な方法を教えている。接触水素処理
（catalytic hydrogen treatment）によって、４−カル
ボキシベンズアルデヒドをｐ−トルイル酸へ転化させ
て、テレフタル酸を脱色する。
英国特許第1,152,575号は、粗テレフタル酸を溶解さ
せる工程から、水素処理された水溶液からテレフタル酸
を結晶化させる工程までの全方法にわたる改良実行モー
ドを提供する商業的適用のために、Meyer特許法を発展
させたものである。該結晶化に関しては、該英国特許
は、溶媒を蒸発させて、結晶質テレフタル酸を沈殿させ
るのに必要な冷却を生じさせる、ということを教えてい
るが、そのような蒸発冷却を行うときは、溶媒の瞬間フ
ラッシュ蒸発によって起こると考えられる溶液の衝撃冷
却を防止すべきである（なぜならば、該衝撃冷却によっ
て、テレフタル酸生成物を汚染している溶存不純物が共
沈してしまうからである）、と警告している。前記衝撃
冷却の汚染効果を防止するために、該英国特許は、平衡
背圧に抗して蒸発させることによって、例えば平衡圧に
おいて蒸発排出を絞ることによって、蒸発冷却を制御す
べきである、ことを教えている。これは、要するに、被
制御速度蒸発冷却（controlled rate evaporative cool
ing）である。
せる工程から、水素処理された水溶液からテレフタル酸
を結晶化させる工程までの全方法にわたる改良実行モー
ドを提供する商業的適用のために、Meyer特許法を発展
させたものである。該結晶化に関しては、該英国特許
は、溶媒を蒸発させて、結晶質テレフタル酸を沈殿させ
るのに必要な冷却を生じさせる、ということを教えてい
るが、そのような蒸発冷却を行うときは、溶媒の瞬間フ
ラッシュ蒸発によって起こると考えられる溶液の衝撃冷
却を防止すべきである（なぜならば、該衝撃冷却によっ
て、テレフタル酸生成物を汚染している溶存不純物が共
沈してしまうからである）、と警告している。前記衝撃
冷却の汚染効果を防止するために、該英国特許は、平衡
背圧に抗して蒸発させることによって、例えば平衡圧に
おいて蒸発排出を絞ることによって、蒸発冷却を制御す
べきである、ことを教えている。これは、要するに、被
制御速度蒸発冷却（controlled rate evaporative cool
ing）である。
被制御速度蒸発冷却による結晶化を、上記英国特許に
従って、初期溶液温度277℃から第三段階温度109℃まで
3.4時間で150℃低下させるような条件下で、直列に連結
された３つの段階で行われる連続結晶化に適用する。該
結晶化を行うこのモードによって、極めてゆっくりとし
ていて、且つ、ｐ−トルイル酸含量2,400ppmのテレフタ
ル酸水溶液を適用するときには、ｐ−トルイル酸を1,20
0ppm含むテレフタル酸生成物も提供するような1.02℃／
分（1.84゜F／分）の平均冷却速度が提供される。前記
生成物は、ポリエステル繊維を製造するためにエチレン
グリコールと直接反応させるには適当ではない、と考え
られる。
従って、初期溶液温度277℃から第三段階温度109℃まで
3.4時間で150℃低下させるような条件下で、直列に連結
された３つの段階で行われる連続結晶化に適用する。該
結晶化を行うこのモードによって、極めてゆっくりとし
ていて、且つ、ｐ−トルイル酸含量2,400ppmのテレフタ
ル酸水溶液を適用するときには、ｐ−トルイル酸を1,20
0ppm含むテレフタル酸生成物も提供するような1.02℃／
分（1.84゜F／分）の平均冷却速度が提供される。前記
生成物は、ポリエステル繊維を製造するためにエチレン
グリコールと直接反応させるには適当ではない、と考え
られる。
米国特許第3,452,088号は、衝撃冷却に対する警告を
繰り返しており、更に、溶存ｐ−トルイル酸を含む水溶
液からテレフタル酸を結晶化させるために適用される連
続被制御速度蒸発冷却法に関する更なる改良を教えてい
る。該改良は、最終結晶化温度及び／又は結晶質生成物
分離温度を121〜149℃の温度に限定して、結晶テレフタ
ル酸のｐ−トルイル酸汚染を防止する、ことから成って
いる。121〜149℃の最終結晶化温度及び／又は生成物分
離温度を用いることによって、1.66〜2.22℃／分（３〜
４゜F／分）の幾分速い冷却速度において、ｐ−トルイ
ル酸を500〜6,000ppm含む供給溶液から、150ppm以下の
ｐ−トルイル酸を有するテレフタル酸が商業的に得られ
たが、そのような速い被制御速度蒸発法では、英国特許
及び米国特許の双方に記載されているようなｐ−トルイ
ル酸汚染問題を克服するためのなお一層速い連続フラッ
シュ蒸発結晶化を発明するための有用な基礎は提供され
ない。
繰り返しており、更に、溶存ｐ−トルイル酸を含む水溶
液からテレフタル酸を結晶化させるために適用される連
続被制御速度蒸発冷却法に関する更なる改良を教えてい
る。該改良は、最終結晶化温度及び／又は結晶質生成物
分離温度を121〜149℃の温度に限定して、結晶テレフタ
ル酸のｐ−トルイル酸汚染を防止する、ことから成って
いる。121〜149℃の最終結晶化温度及び／又は生成物分
離温度を用いることによって、1.66〜2.22℃／分（３〜
４゜F／分）の幾分速い冷却速度において、ｐ−トルイ
ル酸を500〜6,000ppm含む供給溶液から、150ppm以下の
ｐ−トルイル酸を有するテレフタル酸が商業的に得られ
たが、そのような速い被制御速度蒸発法では、英国特許
及び米国特許の双方に記載されているようなｐ−トルイ
ル酸汚染問題を克服するためのなお一層速い連続フラッ
シュ蒸発結晶化を発明するための有用な基礎は提供され
ない。
溶媒をフラッシュ蒸発させることによる結晶化は、一
般的に、昔から知られており、温度と圧力双方の実質的
に瞬間的な低下、及び低温低圧において運転される結晶
化容器中に溶質の熱溶液を導入するときに付随して起こ
る実質的に瞬間的な溶媒の蒸発を利用するために用いら
れて来た。都合良くは、蒸気相に対してフラッシュされ
た液体溶媒の急速に蒸発した部分によって、溶媒蒸気を
迅速に除去することができる。溶液をより低温へとフラ
ッシュすることによって引き起こされた冷却及び濃縮と
共に、結晶化と結晶成長の双方が急速に起こる。結晶の
成長は、実質的に全く低温によって生じた結果であり、
滞留時間とは無関係である。溶媒をフラッシュ蒸発させ
る結晶化容器における結晶サイズは、良く知られている
ように、結晶のスラリーを、結晶化容器の低温部分で循
環させることによって、大きくすることができる。例え
ば、撹拝結晶化域において前記循環を達成するための１
つの手段は、該スラリーの一部を上位レベル付近から取
出し、例えばポンピングによって、その取出されたスラ
リーを、撹拝されたスラリーの底に導入することであ
る。
般的に、昔から知られており、温度と圧力双方の実質的
に瞬間的な低下、及び低温低圧において運転される結晶
化容器中に溶質の熱溶液を導入するときに付随して起こ
る実質的に瞬間的な溶媒の蒸発を利用するために用いら
れて来た。都合良くは、蒸気相に対してフラッシュされ
た液体溶媒の急速に蒸発した部分によって、溶媒蒸気を
迅速に除去することができる。溶液をより低温へとフラ
ッシュすることによって引き起こされた冷却及び濃縮と
共に、結晶化と結晶成長の双方が急速に起こる。結晶の
成長は、実質的に全く低温によって生じた結果であり、
滞留時間とは無関係である。溶媒をフラッシュ蒸発させ
る結晶化容器における結晶サイズは、良く知られている
ように、結晶のスラリーを、結晶化容器の低温部分で循
環させることによって、大きくすることができる。例え
ば、撹拝結晶化域において前記循環を達成するための１
つの手段は、該スラリーの一部を上位レベル付近から取
出し、例えばポンピングによって、その取出されたスラ
リーを、撹拝されたスラリーの底に導入することであ
る。
しかしながら、テレフタル酸（TA）を基準として、50
0〜6000ppmの量で溶存ｐ−トルイル酸も含んでいる水溶
液からのTAの結晶化を誘発させるフラッシュ溶媒蒸発を
用いることによって、適当な処置を行わずとも、英国特
許において、及びその後に設定された米国特許において
は更に一般的に言及されているｐ−トルイル酸汚染現象
を利用することができる。ｐ−トルイル酸の飽和又は過
飽和を防止するために十分量を超える溶媒水を保持して
いるにもかかわらず、ｐ−トルイル酸が溶液中に沈殿し
てくることから考えると、上記の汚染現象は、幾分異常
な現象である。該米国特許は、汚染現象は、結晶化速
度、結晶化の最終温度、生成物分離、溶液中のｐ−トル
イル酸濃度に幾分左右される、ことを示唆している。
0〜6000ppmの量で溶存ｐ−トルイル酸も含んでいる水溶
液からのTAの結晶化を誘発させるフラッシュ溶媒蒸発を
用いることによって、適当な処置を行わずとも、英国特
許において、及びその後に設定された米国特許において
は更に一般的に言及されているｐ−トルイル酸汚染現象
を利用することができる。ｐ−トルイル酸の飽和又は過
飽和を防止するために十分量を超える溶媒水を保持して
いるにもかかわらず、ｐ−トルイル酸が溶液中に沈殿し
てくることから考えると、上記の汚染現象は、幾分異常
な現象である。該米国特許は、汚染現象は、結晶化速
度、結晶化の最終温度、生成物分離、溶液中のｐ−トル
イル酸濃度に幾分左右される、ことを示唆している。
TA飽和及び過飽和のプロット（TA濃度対温度）と、上
記の英国特許及び米国特許から得られる示唆から、直列
に多数の結晶化段階（その各段階は前の段階に比べてよ
り低い温度で運転され、回分式の結晶化に近いスムーズ
な運転を行うために、TA飽和プロットに実質的に従う温
度分布を有している）を有する連続TA結晶化法が発明さ
れる、と考えられる。そのような発明の連続結晶化法
は、少なくとも約40の速度依存結晶化段階を有する、と
考えられる。しかしながら、段階の数及びそれらの時間
のかかる運転の故に、前記の連続結晶化法は経済的に魅
力がなく、商業用途では実行不可能である、と考えられ
る。
記の英国特許及び米国特許から得られる示唆から、直列
に多数の結晶化段階（その各段階は前の段階に比べてよ
り低い温度で運転され、回分式の結晶化に近いスムーズ
な運転を行うために、TA飽和プロットに実質的に従う温
度分布を有している）を有する連続TA結晶化法が発明さ
れる、と考えられる。そのような発明の連続結晶化法
は、少なくとも約40の速度依存結晶化段階を有する、と
考えられる。しかしながら、段階の数及びそれらの時間
のかかる運転の故に、前記の連続結晶化法は経済的に魅
力がなく、商業用途では実行不可能である、と考えられ
る。
従って、水性媒体中精製テレフタル酸のスラリーから
ｐ−トルイル酸を置換する方法を提供することは、本発
明の目的である。該方法においては、高温高圧で、濾過
ケークを浸水洗浄（flooded water washing）又はプラ
グ流し洗浄（plug flow washing）する方法における、
精製テレフタル酸を圧力濾過する確実置換法（positive
displacement method）によって、精製テレフタル酸の
スラリーからｐ−トルイル酸を含む水性媒体を置換し、
次に圧力を開放して低温を得、大気圧条件まで開放す
る。精製されたテレフタル酸中に保持されているｐ−ト
ルイル酸の濃度は、200ppmw以下である。
ｐ−トルイル酸を置換する方法を提供することは、本発
明の目的である。該方法においては、高温高圧で、濾過
ケークを浸水洗浄（flooded water washing）又はプラ
グ流し洗浄（plug flow washing）する方法における、
精製テレフタル酸を圧力濾過する確実置換法（positive
displacement method）によって、精製テレフタル酸の
スラリーからｐ−トルイル酸を含む水性媒体を置換し、
次に圧力を開放して低温を得、大気圧条件まで開放す
る。精製されたテレフタル酸中に保持されているｐ−ト
ルイル酸の濃度は、200ppmw以下である。
水性媒体中精製テレフタル酸のスラリーからｐ−トル
イル酸を置換する方法を提供することは、本発明の目的
である。該方法においては、高温高圧下で精製テレフタ
ル酸スラリーを濾過する確実置換法によって、精製テレ
フタル酸のスラリーから、ｐ−トルイル酸を置換する。
その場合、濾過ケーク中に保持されているｐ−トルイル
酸の濃度は、200ppmw以下であり、又、大気圧まで圧力
が低下する。
イル酸を置換する方法を提供することは、本発明の目的
である。該方法においては、高温高圧下で精製テレフタ
ル酸スラリーを濾過する確実置換法によって、精製テレ
フタル酸のスラリーから、ｐ−トルイル酸を置換する。
その場合、濾過ケーク中に保持されているｐ−トルイル
酸の濃度は、200ppmw以下であり、又、大気圧まで圧力
が低下する。
ｐ−トルイル酸を200ppmw以下含む精製テレフタル酸
（該精製テレフタル酸は大気圧であり、大気圧において
乾燥機によって加工することができる状態である）を調
製するための改良方法を提供することは、本発明の更な
る目的である。
（該精製テレフタル酸は大気圧であり、大気圧において
乾燥機によって加工することができる状態である）を調
製するための改良方法を提供することは、本発明の更な
る目的である。
発明の概要 ｐ−トルイル酸を、重量基準で200ppm以下の含量で有
する精製テレフタル酸（TA）（即ち、繊維用銘柄品質T
A）を製造する方法を発見した。該方法は、溶液中ｐ−
トルイル酸を500〜6,000ppmw有するTAの水性スラリーに
対して適用することができる。結晶化TAと溶存ｐ−トル
イル酸の水溶液を含む水性スラリーを濾過する。濾過ケ
ークを、約38〜205℃の温度、システム圧力を超えるこ
と約3.4〜448.2kPa（約0.5〜65psig）の差圧で、ｐ−ト
ルイル酸の水溶液を確実に置換する方法に暴露する。可
溶性ｐ−トルイル酸を含む水溶液を、高温で、圧力濾過
によって、結晶質TAの濾過ケークからの圧力下で、水で
置換する。次に、濾過ケーク中に残留しているｐ−トル
イル酸の溶液を、圧力下で、水で置換する。濾過ケーク
中に残留している水の圧力フラッシュ蒸発は、システム
圧力を大気圧まで開放する（温度は低下する）ときに起
こる。ｐ−トルイル酸を200ppmw以下で含むテレフタル
酸の結晶質生成物を、次に、大気圧下で、乾燥装置に暴
露して、望ましい生成物を得る。
する精製テレフタル酸（TA）（即ち、繊維用銘柄品質T
A）を製造する方法を発見した。該方法は、溶液中ｐ−
トルイル酸を500〜6,000ppmw有するTAの水性スラリーに
対して適用することができる。結晶化TAと溶存ｐ−トル
イル酸の水溶液を含む水性スラリーを濾過する。濾過ケ
ークを、約38〜205℃の温度、システム圧力を超えるこ
と約3.4〜448.2kPa（約0.5〜65psig）の差圧で、ｐ−ト
ルイル酸の水溶液を確実に置換する方法に暴露する。可
溶性ｐ−トルイル酸を含む水溶液を、高温で、圧力濾過
によって、結晶質TAの濾過ケークからの圧力下で、水で
置換する。次に、濾過ケーク中に残留しているｐ−トル
イル酸の溶液を、圧力下で、水で置換する。濾過ケーク
中に残留している水の圧力フラッシュ蒸発は、システム
圧力を大気圧まで開放する（温度は低下する）ときに起
こる。ｐ−トルイル酸を200ppmw以下で含むテレフタル
酸の結晶質生成物を、次に、大気圧下で、乾燥装置に暴
露して、望ましい生成物を得る。
発明の詳細 本発明の態様においては、パラキシレン及び／又はｐ
−トルイル酸のような芳香族アルキルを、臭素、及び例
えばコバルト、マンガンなどのような１つ又はそれ以上
の重金属を含む触媒系の存在下、酢酸媒体中において、
分子酸素で酸化する。この方法は、当業において良く知
られており、商業的に用いられているが、その酸化反応
によって、不純物（繊維銘柄のテレフタル酸を得るため
に除去又は無色にすることができる）が生じる。自家用
及び非自家用テレフタル酸は、主に、繊維及びフィルム
製造用の高分子量ポリエステルを製造するのに用いられ
てきたし、現在も又用いられている。
−トルイル酸のような芳香族アルキルを、臭素、及び例
えばコバルト、マンガンなどのような１つ又はそれ以上
の重金属を含む触媒系の存在下、酢酸媒体中において、
分子酸素で酸化する。この方法は、当業において良く知
られており、商業的に用いられているが、その酸化反応
によって、不純物（繊維銘柄のテレフタル酸を得るため
に除去又は無色にすることができる）が生じる。自家用
及び非自家用テレフタル酸は、主に、繊維及びフィルム
製造用の高分子量ポリエステルを製造するのに用いられ
てきたし、現在も又用いられている。
米国特許第3,584,039号から、還元手順を用いて、粗
テレフタル酸を精製することによって、繊維銘柄のテレ
フタル酸を調製することができる、ことが分かる。該方
法は、実質的に、支持又は支持されていないVIII族金属
触媒の存在下（金属及び支持体は、作業条件下で、溶液
に不溶性である）、粗テレフタル酸の水性溶液を、水素
で処理する工程を含んでいる。この方法によって、テレ
フタル酸中における、例えば４−カルボキシベンズアル
デヒド（４−CBA）及び他の発色不純物のような中間酸
化生成物が減少し、除去可能な生成物が生成する。次
に、精製テレフタル酸を結晶化させて回収し、乾燥させ
る。
テレフタル酸を精製することによって、繊維銘柄のテレ
フタル酸を調製することができる、ことが分かる。該方
法は、実質的に、支持又は支持されていないVIII族金属
触媒の存在下（金属及び支持体は、作業条件下で、溶液
に不溶性である）、粗テレフタル酸の水性溶液を、水素
で処理する工程を含んでいる。この方法によって、テレ
フタル酸中における、例えば４−カルボキシベンズアル
デヒド（４−CBA）及び他の発色不純物のような中間酸
化生成物が減少し、除去可能な生成物が生成する。次
に、精製テレフタル酸を結晶化させて回収し、乾燥させ
る。
上記手順は、様々な利点を有するが、ｐ−トルイル酸
による精製テレフタル酸の汚染が、温度依存現象という
よりはむしろ冷却速度依存現象である、という問題は依
然として残っている。圧力の開放によって引き起こされ
るフラッシュ温度低下を作用させて、結晶質精製テレフ
タル酸上に、精製テレフタル酸の溶液からｐ−トルイル
酸を沈殿させる。しかしながら、ｐ−トルイル酸の溶解
度は、約38〜205℃の温度における水性媒体では依然と
して大きい。
による精製テレフタル酸の汚染が、温度依存現象という
よりはむしろ冷却速度依存現象である、という問題は依
然として残っている。圧力の開放によって引き起こされ
るフラッシュ温度低下を作用させて、結晶質精製テレフ
タル酸上に、精製テレフタル酸の溶液からｐ−トルイル
酸を沈殿させる。しかしながら、ｐ−トルイル酸の溶解
度は、約38〜205℃の温度における水性媒体では依然と
して大きい。
驚くべきことに、結晶質精製テレフタル酸の濾過ケー
クからのｐ−トルイル酸水溶液の確実置換は、高温高圧
においてｐ−トルイル酸の水溶液を水で置換することに
よって、精製テレフタル酸と接触しているｐ−トルイル
酸を効果的に置換する、ことを見出した。圧力は、周囲
大気条件まで開放する。更に、結晶質精製テレフタル酸
中に保持されているｐ−トルイル酸の濃度は、200ppmw
以下であることを見出した。
クからのｐ−トルイル酸水溶液の確実置換は、高温高圧
においてｐ−トルイル酸の水溶液を水で置換することに
よって、精製テレフタル酸と接触しているｐ−トルイル
酸を効果的に置換する、ことを見出した。圧力は、周囲
大気条件まで開放する。更に、結晶質精製テレフタル酸
中に保持されているｐ−トルイル酸の濃度は、200ppmw
以下であることを見出した。
本発明の方法においては、水性媒体における晶出装置
（crystallizer）からの精製テレフタル酸結晶を、少な
くとも約3.4kPa（約0.5psig）、好ましくは約275.8〜75
8.4kPa（約40〜110psig）の圧力、少なくとも約38℃、
好ましくは約100〜205℃の温度で濾過して、濾過ケーク
を成長させる。
（crystallizer）からの精製テレフタル酸結晶を、少な
くとも約3.4kPa（約0.5psig）、好ましくは約275.8〜75
8.4kPa（約40〜110psig）の圧力、少なくとも約38℃、
好ましくは約100〜205℃の温度で濾過して、濾過ケーク
を成長させる。
十分な量と分配が生じてセル領域がカバーされて、洗
浄水の流路が発生しないように物理的に配置されている
フィルターセル又は一連のフィルターセル中に、精製テ
レフタル酸の結晶を含む水性スラリーを投入する。適当
には、高さが少なくとも約1.27〜20.32cm（約0.5〜８イ
ンチ）、好ましくは少なくとも約2.54cm（約１イン
チ）、更に好ましくは約5.08〜10.16cm（約２〜４イン
チ）の濾過ケークを、フィルターセル上に生じさせる。
水性母液は、回収し、処理して、ｐ−トルイル酸を、回
収及び／又は排水処理施設へと送ることができる。
浄水の流路が発生しないように物理的に配置されている
フィルターセル又は一連のフィルターセル中に、精製テ
レフタル酸の結晶を含む水性スラリーを投入する。適当
には、高さが少なくとも約1.27〜20.32cm（約0.5〜８イ
ンチ）、好ましくは少なくとも約2.54cm（約１イン
チ）、更に好ましくは約5.08〜10.16cm（約２〜４イン
チ）の濾過ケークを、フィルターセル上に生じさせる。
水性母液は、回収し、処理して、ｐ−トルイル酸を、回
収及び／又は排水処理施設へと送ることができる。
適当な又は好ましい高さの、即ち約1.27〜20.32cm
（約0.5〜８インチ）の高さの濾過ケークが得られた
ら、ケークを濾過域から取出して、洗浄域に入れ、そこ
で、適当な厚さまで、好ましくは約0.63cm（約0.25イン
チ）の最小高さまで濾過ケークの上に水が溜まるような
圧力勾配において、濾過ケークを、水流で洗浄する。次
に、システム圧力を超えること少なくとも3.4kPa（0.5p
si）の圧力勾配、好ましくは34.5〜448.2kPa（５〜約65
psi）の圧力勾配を、水流に適用して、確実置換法で、
濾過ケークからｐ−トルイル酸の水溶液を置換する。精
製テレフタル酸の水洗ケークを、次に、システム圧力の
開放に暴露（その場合、付随してシステム温度も約166
℃以下まで低下する）して、大気圧〜約620.5kPa（約90
psi）の圧力にする。次に、その水洗された精製テレフ
タル酸を、大気圧下で、乾燥させる。
（約0.5〜８インチ）の高さの濾過ケークが得られた
ら、ケークを濾過域から取出して、洗浄域に入れ、そこ
で、適当な厚さまで、好ましくは約0.63cm（約0.25イン
チ）の最小高さまで濾過ケークの上に水が溜まるような
圧力勾配において、濾過ケークを、水流で洗浄する。次
に、システム圧力を超えること少なくとも3.4kPa（0.5p
si）の圧力勾配、好ましくは34.5〜448.2kPa（５〜約65
psi）の圧力勾配を、水流に適用して、確実置換法で、
濾過ケークからｐ−トルイル酸の水溶液を置換する。精
製テレフタル酸の水洗ケークを、次に、システム圧力の
開放に暴露（その場合、付随してシステム温度も約166
℃以下まで低下する）して、大気圧〜約620.5kPa（約90
psi）の圧力にする。次に、その水洗された精製テレフ
タル酸を、大気圧下で、乾燥させる。
少なくとも1.27cm（0.5インチ）の精製テレフタル酸
の最小ケーク高さは、洗浄ビヒクルを、即ち濾過ケーク
を供給するのに十分なコンパクト性を有する濾過ケーク
を得るのに適しており、そこから、溶質を含む溶液を、
置換洗浄によって効率良く除去することができる。ケー
クの高さが約1.27cm（約0.5インチ）未満である場合
は、濾過ケークによる、溶質を含む溶液の保持は、圧力
を増加させて洗浄水を適用しても、有意に増加する。水
を用いて濾過ケークを置換洗浄して溶存溶質を含む溶液
を除去するときの効率が低下するので、精製テレフタル
酸の濾過ケークの最小高さは、少なくとも1.27cm（0.5
インチ）であることが好ましい。
の最小ケーク高さは、洗浄ビヒクルを、即ち濾過ケーク
を供給するのに十分なコンパクト性を有する濾過ケーク
を得るのに適しており、そこから、溶質を含む溶液を、
置換洗浄によって効率良く除去することができる。ケー
クの高さが約1.27cm（約0.5インチ）未満である場合
は、濾過ケークによる、溶質を含む溶液の保持は、圧力
を増加させて洗浄水を適用しても、有意に増加する。水
を用いて濾過ケークを置換洗浄して溶存溶質を含む溶液
を除去するときの効率が低下するので、精製テレフタル
酸の濾過ケークの最小高さは、少なくとも1.27cm（0.5
インチ）であることが好ましい。
ケーク表面を超える最小液高は、確実に置換洗浄を行
わせるのに必要である。この高さは、確実にケーク表面
が液体で完全にカバーされるような十分な高さでなけれ
ばならない。ケーク表面が水でカバーされない場合、ケ
ークの内部から母液が完全に置換されていない状態で、
洗浄液の迂回が起こってしまうことがある。ケーク表面
が不規則であるので、ケーク表面を超える約0.63cm（約
0.25インチ）の最小液高が好ましい。
わせるのに必要である。この高さは、確実にケーク表面
が液体で完全にカバーされるような十分な高さでなけれ
ばならない。ケーク表面が水でカバーされない場合、ケ
ークの内部から母液が完全に置換されていない状態で、
洗浄液の迂回が起こってしまうことがある。ケーク表面
が不規則であるので、ケーク表面を超える約0.63cm（約
0.25インチ）の最小液高が好ましい。
高温高圧の濾過サイクルにおける置換媒体として水を
用いてｐ−トルイル酸水溶液を確実置換することによっ
て、ｐ−トルイル酸溶液を、水を含む媒体で効率良く置
換し、可溶性ｐ−トルイル酸を含むスラリーの水性成分
から精製テレフタル酸を回収することができる。高温高
圧で精製テレフタル酸の濾過ケークからｐ−トルイル酸
溶液を確実置換することによって、システム圧力の開放
及びシステム温度の低下時の、圧力1620kPa（235psig）
以下、温度約205℃以下における、精製テレフタル酸の
結晶化と同時に起こるｐ−トルイル酸の共沈が、減少す
る。
用いてｐ−トルイル酸水溶液を確実置換することによっ
て、ｐ−トルイル酸溶液を、水を含む媒体で効率良く置
換し、可溶性ｐ−トルイル酸を含むスラリーの水性成分
から精製テレフタル酸を回収することができる。高温高
圧で精製テレフタル酸の濾過ケークからｐ−トルイル酸
溶液を確実置換することによって、システム圧力の開放
及びシステム温度の低下時の、圧力1620kPa（235psig）
以下、温度約205℃以下における、精製テレフタル酸の
結晶化と同時に起こるｐ−トルイル酸の共沈が、減少す
る。
温度38℃未満、圧力68.9kPa（10psig）未満におい
て、ｐ−トルイル酸は水に不溶であるので、濾過ケーク
からｐ−トルイル酸を除去するのには、一般的な濾過法
は不適当である。溶解度の問題は、高温高圧で濾過する
ことによって、部分的に克服することができるが、濾過
及び水洗は、結晶質精製テレフタル酸からｐ−トルイル
酸を除去する場合（その場合、真空を用いるか、あるい
はプラグを流し洗浄法又は浸水洗浄法を用いずに、圧力
濾過を用いる）には、一般的にあまり成功しない。前記
の真空濾過又は圧力濾過手順によって、ケークの流路が
生じて、水洗がケークに浸透しないことがある。
て、ｐ−トルイル酸は水に不溶であるので、濾過ケーク
からｐ−トルイル酸を除去するのには、一般的な濾過法
は不適当である。溶解度の問題は、高温高圧で濾過する
ことによって、部分的に克服することができるが、濾過
及び水洗は、結晶質精製テレフタル酸からｐ−トルイル
酸を除去する場合（その場合、真空を用いるか、あるい
はプラグを流し洗浄法又は浸水洗浄法を用いずに、圧力
濾過を用いる）には、一般的にあまり成功しない。前記
の真空濾過又は圧力濾過手順によって、ケークの流路が
生じて、水洗がケークに浸透しないことがある。
本発明の方法においては、精製テレフタル酸を含む濾
過ケークを圧力置換洗浄することによって、ｐ−トルイ
ル酸を予想以上に効率良く除去することができる、こと
を見出した。精製テレフタル酸中のｐ−トルイル酸は、
200ppmw以下まで減少させることができる。
過ケークを圧力置換洗浄することによって、ｐ−トルイ
ル酸を予想以上に効率良く除去することができる、こと
を見出した。精製テレフタル酸中のｐ−トルイル酸は、
200ppmw以下まで減少させることができる。
工学的見地からすると、圧力濾過の追加の段階によっ
て、圧力を大気圧まで低下させることができるので、大
気圧における乾燥機運転への固体の放出によって引き起
こされる問題を緩和することができる。本発明方法の態
様において、回転弁を用いて、大気圧までシステム圧力
を低下させることができる。
て、圧力を大気圧まで低下させることができるので、大
気圧における乾燥機運転への固体の放出によって引き起
こされる問題を緩和することができる。本発明方法の態
様において、回転弁を用いて、大気圧までシステム圧力
を低下させることができる。
圧力置換洗浄の追加の段階を用いて、精製テレフタル
酸のケーク中に保持されているｐ−トルイル酸のレベル
を低下せるのに必要な水の量を少なくすることができ
る。前記の事柄は、酢酸水溶液から保持されている酢酸
を取出して酢酸のレベルを低下させるのに必要な水の量
を減少させるような確実（ポジティブ:positive）置換
洗浄の追加段階を用いると、必要な水量を削減すること
ができる、という事実によって証明されている。
酸のケーク中に保持されているｐ−トルイル酸のレベル
を低下せるのに必要な水の量を少なくすることができ
る。前記の事柄は、酢酸水溶液から保持されている酢酸
を取出して酢酸のレベルを低下させるのに必要な水の量
を減少させるような確実（ポジティブ:positive）置換
洗浄の追加段階を用いると、必要な水量を削減すること
ができる、という事実によって証明されている。
従って、適当な数の確実置換洗浄の段階を用いて、置
換洗浄で用いられる水の全量を最小にして、下流に設置
する排水処理施設の必要性を少なくする、ことは有利で
ある。故に、濾過により、ケーク中において約200ppmw
以下のレベルを得るために、精製テレフタル酸の濾過ケ
ーク中に保持されている母液からｐ−トルイル酸を確実
置換するための本発明方法では、精製テレフタル酸の多
段階置換を用いることができる。
換洗浄で用いられる水の全量を最小にして、下流に設置
する排水処理施設の必要性を少なくする、ことは有利で
ある。故に、濾過により、ケーク中において約200ppmw
以下のレベルを得るために、精製テレフタル酸の濾過ケ
ーク中に保持されている母液からｐ−トルイル酸を確実
置換するための本発明方法では、精製テレフタル酸の多
段階置換を用いることができる。
もちろん、多段階置換洗浄手順の代わりに、一段置換
洗浄手順（洗浄水の量は、精製テレフタル酸中に保持さ
れているｐ−トルイル酸のレベルを約200ppmw以下にす
るのに十分である）を用いることができる、ことが理解
される。更に、洗浄水の量を少なくすることが有利であ
ると決定される場合には、向流洗浄の手順が役立つこと
がある。
洗浄手順（洗浄水の量は、精製テレフタル酸中に保持さ
れているｐ−トルイル酸のレベルを約200ppmw以下にす
るのに十分である）を用いることができる、ことが理解
される。更に、洗浄水の量を少なくすることが有利であ
ると決定される場合には、向流洗浄の手順が役立つこと
がある。
本発明の方法においては、精製テレフタル酸の結晶を
含むｐ−トルイル酸スラリーを、精製テレフタル酸のス
ラリー流を通過させることによって必要な厚さの濾過ケ
ークを生じさせることができるように物理的に配置され
た一連のフィルターセルのうちの１つ又はそれ以上の中
に投入する。最小の高さ、即ち約1.27〜20.32cm（約0.5
〜８インチ）の高さの濾過ケークが得られたら、ケーク
を濾過域から出して、洗浄域に入れ、そこで該ケークを
水流で洗浄する。次に、水流に圧力を適用して、正圧に
よって、濾過ケーク中に保持されている母液の中にある
ｐ−トルイル酸を置換する。濾過ケークに浸透している
水溜めを置換したら、適当な手段によって、濾過ケーク
を、フィルターから放出し、サイクルを繰り返す。濾過
ケーク中のｐ−トルイル酸のレベルを低下させるために
は、洗浄域のケーク生成域に対する割合は、約1:20〜2
0:1である。次に、システム圧力を開放し、洗浄された
濾過ケークをフィルターから放出する。
含むｐ−トルイル酸スラリーを、精製テレフタル酸のス
ラリー流を通過させることによって必要な厚さの濾過ケ
ークを生じさせることができるように物理的に配置され
た一連のフィルターセルのうちの１つ又はそれ以上の中
に投入する。最小の高さ、即ち約1.27〜20.32cm（約0.5
〜８インチ）の高さの濾過ケークが得られたら、ケーク
を濾過域から出して、洗浄域に入れ、そこで該ケークを
水流で洗浄する。次に、水流に圧力を適用して、正圧に
よって、濾過ケーク中に保持されている母液の中にある
ｐ−トルイル酸を置換する。濾過ケークに浸透している
水溜めを置換したら、適当な手段によって、濾過ケーク
を、フィルターから放出し、サイクルを繰り返す。濾過
ケーク中のｐ−トルイル酸のレベルを低下させるために
は、洗浄域のケーク生成域に対する割合は、約1:20〜2
0:1である。次に、システム圧力を開放し、洗浄された
濾過ケークをフィルターから放出する。
必要なサイクルを行うための装置は、水攻（water fl
ood）をフィルターセル上に発生させることができるよ
うな適当な位置に保持された一連のフィルターセルを含
むことができる。適当な装置は、多重フィルターセルを
有する回転ドラムフィルターを含むことができ、且つフ
ィルターセルから洗浄された濾過ケークを放出するため
の手段を取付けることができる。ｐ−トルイル酸溶液中
に精製テレフタル酸を含む流れを投入して、濾過ケーク
を発生させ、更にその濾過ケークを濾過域から、水流
（水には、精製テレフタル酸中に保持されている母液中
にあるｐ−トルイル酸の確実置換を引き起こすことがで
きる圧力が適用されている）で濾過ケークを洗浄する洗
浄域へと移送するための制御手段が必要である。洗浄濾
過ケークを回転ドラムフィルターから放出する前に、濾
過ケークを、該濾過ケーク中においてｐ−トルイル酸の
最小濃度を生じさせるのに必要な回数洗浄することがで
きる。
ood）をフィルターセル上に発生させることができるよ
うな適当な位置に保持された一連のフィルターセルを含
むことができる。適当な装置は、多重フィルターセルを
有する回転ドラムフィルターを含むことができ、且つフ
ィルターセルから洗浄された濾過ケークを放出するため
の手段を取付けることができる。ｐ−トルイル酸溶液中
に精製テレフタル酸を含む流れを投入して、濾過ケーク
を発生させ、更にその濾過ケークを濾過域から、水流
（水には、精製テレフタル酸中に保持されている母液中
にあるｐ−トルイル酸の確実置換を引き起こすことがで
きる圧力が適用されている）で濾過ケークを洗浄する洗
浄域へと移送するための制御手段が必要である。洗浄濾
過ケークを回転ドラムフィルターから放出する前に、濾
過ケークを、該濾過ケーク中においてｐ−トルイル酸の
最小濃度を生じさせるのに必要な回数洗浄することがで
きる。
本発明方法の要求条件に適合させることができる適当
な回転ドラムフィルターは、BHS−FEST（登録商標）圧
力フィルター（BHS−WERK,Sonthofen,D−8972,Sonthofe
n,ドイツ）である。必要な運転サイクルを達成すること
ができる他のフィルター、例えばオランダユトレヒトに
あるPannevis,b.v.又は他の供給者から市販されている
ベルトフィルターを用いることができる。
な回転ドラムフィルターは、BHS−FEST（登録商標）圧
力フィルター（BHS−WERK,Sonthofen,D−8972,Sonthofe
n,ドイツ）である。必要な運転サイクルを達成すること
ができる他のフィルター、例えばオランダユトレヒトに
あるPannevis,b.v.又は他の供給者から市販されている
ベルトフィルターを用いることができる。
BHS−FESTフィルターの運転においては、回転ドラム
は、回転ドラムの外面上に配置された一連のフィルター
セルを含む。ドラムが回転すると、フィルターセルは、
精製テレフタル酸と可溶性ｐ−トルイル酸との水性スラ
リーを受容し、濾過ケークは、要求高さまで堆積する。
ドラムの回転時に、濾過ケークは濾過域を出て、必要な
高さまで濾過ケークの上に水溜めをつくるための洗浄域
に入る。水溜めに対して圧力を適用することによって、
水を濾過ケーク中に浸透させて、精製テレフタル酸の結
晶上の水に保持されているｐ−トルイル酸を置換する。
ドラムを更に回転させて、必要ならば、洗浄サイクル
を、少なくとももう一回繰り返し、その後で、システム
圧力を開放して、周囲条件まで温度を低下させる。次
に、加圧下で、不活性ガスを適用することによって、ド
ラムから濾過ケークを放出する。
は、回転ドラムの外面上に配置された一連のフィルター
セルを含む。ドラムが回転すると、フィルターセルは、
精製テレフタル酸と可溶性ｐ−トルイル酸との水性スラ
リーを受容し、濾過ケークは、要求高さまで堆積する。
ドラムの回転時に、濾過ケークは濾過域を出て、必要な
高さまで濾過ケークの上に水溜めをつくるための洗浄域
に入る。水溜めに対して圧力を適用することによって、
水を濾過ケーク中に浸透させて、精製テレフタル酸の結
晶上の水に保持されているｐ−トルイル酸を置換する。
ドラムを更に回転させて、必要ならば、洗浄サイクル
を、少なくとももう一回繰り返し、その後で、システム
圧力を開放して、周囲条件まで温度を低下させる。次
に、加圧下で、不活性ガスを適用することによって、ド
ラムから濾過ケークを放出する。
ベルトフィルターを用いる場合でも、同様の操作を行
う。
う。
実施例１ 以下、実施例を掲げて、BHS−FESTフィルターを用い
た場合の本発明方法について説明する。
た場合の本発明方法について説明する。
45％結晶化PTA固体と母液とを含むスラリーを、圧力4
13.6kPa（60psig）、温度149℃において、BHS−FEST回
転圧力フィルターに供給する。BHS−FESTフィルターを
用いて、母液から固体を分離し、次にその固体を洗浄
し、過剰にあるケークの水分を除去してから、大気圧に
おいて固体を放出する。フィルターハウジングは、５つ
のチャンバに分かれていて、５つの異なる作業、即ち濾
過／ケーク形成、置換洗浄、ケーク乾燥、ケーク放出、
及び濾布すすぎを行う。0.5〜2.0回転／分の速度で動作
しているフィルタードラムを、20のフィルターセルに分
割する。ドラム上の利用可能な全濾布面積は、約0.12m2
（約1.3ft2）である。フィルターオペレーターがそれぞ
れ0.5、1.0、及び2.0回転／分である場合、スラリー容
量は、約163、326及び653kg/時（約360、720、及び1440
lbs/時）の流量である。
13.6kPa（60psig）、温度149℃において、BHS−FEST回
転圧力フィルターに供給する。BHS−FESTフィルターを
用いて、母液から固体を分離し、次にその固体を洗浄
し、過剰にあるケークの水分を除去してから、大気圧に
おいて固体を放出する。フィルターハウジングは、５つ
のチャンバに分かれていて、５つの異なる作業、即ち濾
過／ケーク形成、置換洗浄、ケーク乾燥、ケーク放出、
及び濾布すすぎを行う。0.5〜2.0回転／分の速度で動作
しているフィルタードラムを、20のフィルターセルに分
割する。ドラム上の利用可能な全濾布面積は、約0.12m2
（約1.3ft2）である。フィルターオペレーターがそれぞ
れ0.5、1.0、及び2.0回転／分である場合、スラリー容
量は、約163、326及び653kg/時（約360、720、及び1440
lbs/時）の流量である。
フィルターを連続的に動作させると、作業の全て、即
ち濾過／ケーク生成、置換洗浄、ケーク乾燥／放出、及
び濾布すすぎが同時に起こる。該作業を、１つのフィル
ターセルの歴史を示すことによって説明する。
ち濾過／ケーク生成、置換洗浄、ケーク乾燥／放出、及
び濾布すすぎが同時に起こる。該作業を、１つのフィル
ターセルの歴史を示すことによって説明する。
フィルターセルを濾過／ケーク生成チャンバの中に入
れて回転させる。45％PTA固体と約1,000ppmwのｐ−トル
イル酸とを含む供給スラリーを、圧力約413.6kPa（約60
psig）において、チャンバの中に連続的にポンプで供給
する。フィルターセルをチャンバで回転させると、固体
が、厚さ2.54cm（１インチ）まで濾布上に堆積する。母
液は、濾布を通過してフィルターの内部パイプへと流れ
る。前記内部パイプの中にある母液の圧力は、約206.8
〜344.7kPa（約30〜50psig）である。その母液を、ｐ−
トルイル酸回収施設及び／又は排水処理へと送る。
れて回転させる。45％PTA固体と約1,000ppmwのｐ−トル
イル酸とを含む供給スラリーを、圧力約413.6kPa（約60
psig）において、チャンバの中に連続的にポンプで供給
する。フィルターセルをチャンバで回転させると、固体
が、厚さ2.54cm（１インチ）まで濾布上に堆積する。母
液は、濾布を通過してフィルターの内部パイプへと流れ
る。前記内部パイプの中にある母液の圧力は、約206.8
〜344.7kPa（約30〜50psig）である。その母液を、ｐ−
トルイル酸回収施設及び／又は排水処理へと送る。
生成したケークを含むフィルターセルは、濾過／ケー
ク生成チャンバを出て、置換チャンバの中に入って回転
する。清浄な水を、圧力約60psig、温度約149℃におい
て、ポンプで連続的にチャンバの中に供給する。清浄水
に有用な温度は、約82〜149℃である。置換洗浄の有効
性によって、この水は、濾過ケークからｐ−トルイル酸
を効果的に除去する。該ケークを通過した洗浄水は、約
206.8〜344.7kPa（約30〜50psig）の圧力である。この
水は、母液から別々に集められて、PTA法の他のところ
で用いられる。
ク生成チャンバを出て、置換チャンバの中に入って回転
する。清浄な水を、圧力約60psig、温度約149℃におい
て、ポンプで連続的にチャンバの中に供給する。清浄水
に有用な温度は、約82〜149℃である。置換洗浄の有効
性によって、この水は、濾過ケークからｐ−トルイル酸
を効果的に除去する。該ケークを通過した洗浄水は、約
206.8〜344.7kPa（約30〜50psig）の圧力である。この
水は、母液から別々に集められて、PTA法の他のところ
で用いられる。
フィルターセル中の洗浄されたケークは、置換洗浄チ
ャンバを出て、ケーク乾燥チャンバに入る。約413.6kPa
（約60psig）の圧力において、圧縮された不活性ガス
を、乾燥チャンバの中に連続的に導入して、濾過ケーク
から過剰の水を除去する。
ャンバを出て、ケーク乾燥チャンバに入る。約413.6kPa
（約60psig）の圧力において、圧縮された不活性ガス
を、乾燥チャンバの中に連続的に導入して、濾過ケーク
から過剰の水を除去する。
次に、フィルターセルを、乾燥チャンバからケーク放
出チャンバに入れて回転させる。他のチャンバとは対照
的に、ケーク放出チャンバは、周囲圧力において動作す
る。ケーク乾燥チャンバ圧力から、ケーク放出チャンバ
圧力への圧力低下によって、幾らかの追加の水分が、ケ
ークから流出（flash）する。次に、そのケークを、そ
れぞれ、フィルター速度約0.5、1.0、又は2.0回転／分
の間に、流量約86、172、又は345kg/時（約190、380、
又は760lb/時）で、フィルターから放出する。最終ケー
クは、乾燥ケークの重量を基準として、200ppmw以下の
ｐ−トルイル酸濃度を有する。
出チャンバに入れて回転させる。他のチャンバとは対照
的に、ケーク放出チャンバは、周囲圧力において動作す
る。ケーク乾燥チャンバ圧力から、ケーク放出チャンバ
圧力への圧力低下によって、幾らかの追加の水分が、ケ
ークから流出（flash）する。次に、そのケークを、そ
れぞれ、フィルター速度約0.5、1.0、又は2.0回転／分
の間に、流量約86、172、又は345kg/時（約190、380、
又は760lb/時）で、フィルターから放出する。最終ケー
クは、乾燥ケークの重量を基準として、200ppmw以下の
ｐ−トルイル酸濃度を有する。
ケーク放出後に、濾布すすぎチャンバにおいて、フィ
ルターセルを水ですすいで、未放出ケークの痕跡を除去
する。次に、該フィルターセルを、濾過／ケーク生成チ
ャンバに入れて、該方法を繰り返す。
ルターセルを水ですすいで、未放出ケークの痕跡を除去
する。次に、該フィルターセルを、濾過／ケーク生成チ
ャンバに入れて、該方法を繰り返す。
関連実験のデータを表１に示す。洗浄比は、ｐ−トル
イル酸からケークを置換洗浄するために用いた洗浄水の
量を示しており、該比は、ケーク流量の比として測定さ
れる。吹込比（blow ratio）は、放出前に、ケークを乾
燥させるために用いた圧縮不活性ガスの量を示してお
り、ケーク流量の比として測定される。
イル酸からケークを置換洗浄するために用いた洗浄水の
量を示しており、該比は、ケーク流量の比として測定さ
れる。吹込比（blow ratio）は、放出前に、ケークを乾
燥させるために用いた圧縮不活性ガスの量を示してお
り、ケーク流量の比として測定される。
実施例８ 以下の実施例によって、ベルトフィルターを用いる本
発明方法を説明する。
発明方法を説明する。
48％結晶化PTA固体と母液とを含むスラリーを、流量3
54kg/時（780lbs/時）、圧力620.5kPA（90psig）、及び
温度166℃において、加圧されたベルトフィルターに供
給する。ベルトフィルターは、３つの領域で、母液から
の固体の分離、置換洗浄、及び乾燥の作業を行う。
54kg/時（780lbs/時）、圧力620.5kPA（90psig）、及び
温度166℃において、加圧されたベルトフィルターに供
給する。ベルトフィルターは、３つの領域で、母液から
の固体の分離、置換洗浄、及び乾燥の作業を行う。
スラリーを、ベルトの第一セクションに供給して、固
体と母液を分離させる。固体は、ベルト上で、連続厚さ
7.62cm（３インチ）のケークを形成する。母液は、フィ
ルターを通して、ｐ−トルイル酸回収施設及び／又は排
水処理のいずれかへとポンプで送られる。
体と母液を分離させる。固体は、ベルト上で、連続厚さ
7.62cm（３インチ）のケークを形成する。母液は、フィ
ルターを通して、ｐ−トルイル酸回収施設及び／又は排
水処理のいずれかへとポンプで送られる。
次に、得られた連続ケークを、置換洗浄域の中に搬送
する。該域も、620.5kPa（90psig）、166℃で動作す
る。置換洗浄域では、ケークの高さを超える液面を維持
する流量で、清浄水をケーク上に供給する。
する。該域も、620.5kPa（90psig）、166℃で動作す
る。置換洗浄域では、ケークの高さを超える液面を維持
する流量で、清浄水をケーク上に供給する。
置換洗浄域の次に、連続ケークを乾燥域に入れる。そ
こでは、過剰の水をケークから排出させ、不活性ガスを
導入して、水分をさらに除去する。該域も、620.5kPa
（90psig）、166℃で動作する。
こでは、過剰の水をケークから排出させ、不活性ガスを
導入して、水分をさらに除去する。該域も、620.5kPa
（90psig）、166℃で動作する。
乾燥ケークの重量を基準として、200ppmw以下のわず
かなｐ−トルイル酸を含む乾燥ケークを、該ベルトか
ら、例えば密封スクリューコンベヤー又は一連の回転弁
のような減圧装置（単数及び複数）の中へと放出する。
次に、大気圧下のPTAケークを、常圧乾燥器に送る。
かなｐ−トルイル酸を含む乾燥ケークを、該ベルトか
ら、例えば密封スクリューコンベヤー又は一連の回転弁
のような減圧装置（単数及び複数）の中へと放出する。
次に、大気圧下のPTAケークを、常圧乾燥器に送る。
フロントページの続き (72)発明者 シラー，サンドラ・ケイ アメリカ合衆国イリノイ州60594，ネイ パーヴィル，ミッドランド・ドライブ 2716 (72)発明者 グリム，ロジャー・ジョン アメリカ合衆国イリノイ州60187，グレ ン・エリン，ドーチェスター・コート 21 ウエスト 661 (56)参考文献 特開 昭58−34016（ＪＰ，Ａ) 米国特許3497552（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 63/26
Claims (12)
- 【請求項１】（ａ）大気圧〜1620kPa（235psig）までの
範囲のシステム圧力、38〜205℃の温度において、結晶
として存在している精製テレフタル酸と、水溶液として
且つ該精製テレフタル酸の結晶との共結晶形態として存
在しているｐ−トルイル酸とを含む水性スラリーを、濾
過域にあるフィルターセル又は一連のフィルターセル中
に投入する工程、ここで該フィルターセル又は一連のフ
ィルターセルは、該スラリーを投入した場合に、単数又
は複数の濾過ケークを生成させるように適当な位置に配
置されている； （ｂ）該濾過ケークを含む各該フィルターセルを、該濾
過域から洗浄域へと移送する工程； （ｃ）各該フィルターセルの中に水流を導入して、該単
数又は複数の濾過ケークを覆う水溜めを各フィルターセ
ル中において形成させる工程、ここで該水流は、該シス
テム圧力を少なくとも3.4kPa（0.5psi）越える圧力勾配
と、38〜205℃の温度下にある； （ｄ）200ppmw以下までｐ−トルイル酸の濃度を低下さ
せるのに十分な時間、該濾過ケークを該水で洗浄する工
程； （ｅ）洗浄された濾過ケークを含む各該フィルターセル
を圧力放出域に移送して、そこでシステム圧力を大気圧
〜620.5kPa（90psig）の範囲の圧力まで放出して該フィ
ルターセルの温度を166℃以下まで低下させる工程；及
び （ｆ）ｐ−トルイル酸の濃度が200ppmw以下である精製
テレフタル酸を含む該洗浄濾過ケークを、各該フィルタ
ーセルから放出する工程 を含む200ppmw以下の濃度で存在するｐ−トルイル酸を
含む精製テレフタル酸を調製する方法。 - 【請求項２】該濾過ケークの高さが、少なくとも1.27cm
（0.5インチ）である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】該濾過ケークを覆っている該水溜めが、少
なくとも0.63cm（0.25インチ）の深さを有する請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】該濾過ケークを洗浄する工程からの該水を
洗浄水として回収して、粗テレフタル酸をスラリーにす
るのに再利用するか又は排水処理施設に廃棄する請求項
１記載の方法。 - 【請求項５】該水流が、該システム圧力を3.4〜448.2kP
a（0.5〜65psi）越える圧力下にある請求項１記載の方
法。 - 【請求項６】該水流が、該システム圧力を34.5〜448.2k
Pa（５〜65psi）越える圧力下にある請求項１記載の方
法。 - 【請求項７】該濾過ケークの高さが、1.27〜20.32cm
（0.5〜８インチ）である請求項１記載の方法。 - 【請求項８】該濾過ケークの高さが、2.54〜10.16cm
（１〜４インチ）である請求項１記載の方法。 - 【請求項９】該濾過ケークの高さが、5.08〜10.16cm
（２〜４インチ）である請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】該システム圧力が、3.4〜758.4kPa（0.5
〜110psig）である請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】該システム圧力が、275.8〜448.2kPa（4
0〜65psig）である請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】該水流の温度が、100〜205℃である請求
項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68521891A | 1991-04-12 | 1991-04-12 | |
| US685,218 | 1991-04-12 | ||
| PCT/US1992/002910 WO1992018454A1 (en) | 1991-04-12 | 1992-04-09 | Process for recovery of purified terephthalic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06506461A JPH06506461A (ja) | 1994-07-21 |
| JP3342011B2 true JP3342011B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=24751228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50887092A Expired - Fee Related JP3342011B2 (ja) | 1991-04-12 | 1992-04-09 | 精製テレフタル酸を回収するための改良方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5175355A (ja) |
| EP (1) | EP0579715B1 (ja) |
| JP (1) | JP3342011B2 (ja) |
| KR (1) | KR100210181B1 (ja) |
| CN (1) | CN1035815C (ja) |
| AT (1) | ATE157343T1 (ja) |
| BR (1) | BR9205884A (ja) |
| CA (1) | CA2108268C (ja) |
| DE (1) | DE69221858T2 (ja) |
| ES (1) | ES2104910T3 (ja) |
| MX (1) | MX9201703A (ja) |
| RU (1) | RU2109007C1 (ja) |
| SG (1) | SG80528A1 (ja) |
| TW (1) | TW203603B (ja) |
| UA (1) | UA26192C2 (ja) |
| WO (1) | WO1992018454A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008518006A (ja) * | 2004-10-28 | 2008-05-29 | イーストマン ケミカル カンパニー | 酸化剤パージストリームからの不純物除去プロセス |
Families Citing this family (110)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9104776D0 (en) * | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Process for the production of terephthalic acid |
| GB9310070D0 (en) * | 1992-05-29 | 1993-06-30 | Ici Plc | Process for the production of purified terephthalic acid |
| GB9302333D0 (en) * | 1993-02-05 | 1993-03-24 | Ici Plc | Filtration process |
| JPH06327915A (ja) * | 1993-05-24 | 1994-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | スラリーから結晶を回収する方法及び装置 |
| US6054610A (en) * | 1995-06-07 | 2000-04-25 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid and isophthalic acid from mixed xylenes |
| US6013835A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-11 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid |
| US5929274A (en) * | 1995-06-07 | 1999-07-27 | Hfm International, Inc. | Method to reduce carboxybenzaldehyde isomers in terephthalic acid or isophthalic acid |
| US5767311A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-16 | Glitsch International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephtalic acid |
| US6034269A (en) * | 1998-08-03 | 2000-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing pure carboxylic acids |
| IT1311976B1 (it) | 1999-03-25 | 2002-03-22 | Franco Codignola | Procedimento per la produzione di acidi aromatici. |
| CA2373162A1 (en) * | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Baker Hughes Incorporated | Pressure filtration device and method employing a depressurizing chamber and material transport |
| US6639104B2 (en) * | 1999-12-10 | 2003-10-28 | Inca International S.P.A. | Process for the recovery of purified terephthalic acid (PTA) |
| EP1250308A1 (en) * | 1999-12-29 | 2002-10-23 | Inca International S.P.A. | Process for the recovery of purified terephthalic acid (pta) |
| US6655531B1 (en) | 2000-05-23 | 2003-12-02 | Baker Hughes Incorporated | Pressure filtration device |
| IT1319169B1 (it) | 2000-07-14 | 2003-09-26 | Eurotecnica Dev & Licensing Sr | Procedimento per la purificazione di acidi carbossilici aromatici. |
| ATE458714T1 (de) * | 2001-05-15 | 2010-03-15 | Mitsubishi Chem Corp | Verfahren zur herstellung einer verbindung |
| US7485747B2 (en) * | 2001-06-04 | 2009-02-03 | Eastman Chemical Company | Two stage oxidation process for the production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7196215B2 (en) * | 2001-06-04 | 2007-03-27 | Eastman Chemical Company | Process for the production of purified terephthalic acid |
| US6689903B2 (en) * | 2001-06-04 | 2004-02-10 | Eastman Chemical Company | Crystallization method for production of purified aromatic dicarboxylic acids |
| US7276625B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-10-02 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| WO2004043893A1 (ja) * | 2002-11-14 | 2004-05-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | テレフタル酸の製造方法 |
| US7161027B2 (en) * | 2002-12-09 | 2007-01-09 | Eastman Chemical Company | Process for the oxidative purification of terephthalic acid |
| US7074954B2 (en) * | 2002-12-09 | 2006-07-11 | Eastman Chemical Company | Process for the oxidative purification of terephthalic acid |
| US7193109B2 (en) * | 2003-03-06 | 2007-03-20 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US20040215036A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Robert Lin | Method for heating a crude carboxylic acid slurry in a post oxidation zone by the addition of steam |
| US7351396B2 (en) | 2003-06-05 | 2008-04-01 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from an aqueous mixture |
| US7452522B2 (en) | 2003-06-05 | 2008-11-18 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from an oxidizer purge stream in the synthesis of carboxylic acid |
| US7494641B2 (en) | 2003-06-05 | 2009-02-24 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from an oxidizer purge stream in the synthesis of carboxylic acid |
| US7381386B2 (en) | 2003-06-05 | 2008-06-03 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid |
| US7282151B2 (en) | 2003-06-05 | 2007-10-16 | Eastman Chemical Company | Process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid using pressure filtration |
| US7410632B2 (en) | 2003-06-05 | 2008-08-12 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid |
| US7214760B2 (en) * | 2004-01-15 | 2007-05-08 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US7546747B2 (en) * | 2004-01-15 | 2009-06-16 | Eastman Chemical Company | Process for production of a dried carboxylic acid cake suitable for use in polyester production |
| US20050283022A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-22 | Sheppard Ronald B | Filtrate preparation process for terephthalic acid filtrate treatment |
| CN1264802C (zh) * | 2004-07-08 | 2006-07-19 | 艾博特(厦门)设备工程有限公司 | 一种制备纯度达到99.98%以上的纯对苯二甲酸的方法 |
| US7507857B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7910769B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-03-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7897810B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7582793B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7381836B2 (en) | 2004-09-02 | 2008-06-03 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7371894B2 (en) | 2004-09-02 | 2008-05-13 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7589231B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7692036B2 (en) | 2004-11-29 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US20070238899A9 (en) | 2004-09-02 | 2007-10-11 | Robert Lin | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7741515B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7683210B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-03-23 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7504535B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-17 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7572936B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7692037B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7888530B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-02-15 | Eastman Chemical Company | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7568361B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7291270B2 (en) | 2004-10-28 | 2007-11-06 | Eastman Chemical Company | Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream |
| US7273559B2 (en) | 2004-10-28 | 2007-09-25 | Eastman Chemical Company | Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream |
| CN101115705B (zh) * | 2004-12-13 | 2011-12-07 | Bp北美公司 | 芳族羧酸的纯化方法 |
| RU2435754C2 (ru) * | 2005-03-21 | 2011-12-10 | Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. | Способ возврата энергии в процессе производства ароматических карбоновых кислот |
| US7884231B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enriched composition |
| US7834208B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-11-16 | Eastman Chemical Company | Process to produce a post catalyst removal composition |
| US20060264656A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Fujitsu Limited | Enrichment process using compounds useful in a polyester process |
| US7741516B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Process to enrich a carboxylic acid composition |
| US7880031B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-02-01 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enrichment feed |
| US7432395B2 (en) | 2005-05-19 | 2008-10-07 | Eastman Chemical Company | Enriched carboxylic acid composition |
| US20060264662A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Gibson Philip E | Esterification of an enriched composition |
| US7897809B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enrichment feed |
| US7557243B2 (en) * | 2005-05-19 | 2009-07-07 | Eastman Chemical Company | Enriched terephthalic acid composition |
| US20060264664A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Parker Kenny R | Esterification of an exchange solvent enriched composition |
| US7919652B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-04-05 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enriched composition through the use of a catalyst removal zone and an enrichment zone |
| US7304178B2 (en) * | 2005-05-19 | 2007-12-04 | Eastman Chemical Company | Enriched isophthalic acid composition |
| US7884232B2 (en) | 2005-06-16 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7569722B2 (en) | 2005-08-11 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream |
| US7402694B2 (en) | 2005-08-11 | 2008-07-22 | Eastman Chemical Company | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream |
| CN100522915C (zh) * | 2005-12-27 | 2009-08-05 | 艾博特(厦门)设备工程有限公司 | 一种用来分离粗对苯二甲酸(cta)的方法 |
| KR20130130877A (ko) | 2005-12-29 | 2013-12-02 | 비피 코포레이션 노쓰 아메리카 인코포레이티드 | Ｄｅｔ를 형성하기 위한 ｐｅｔ의 가에탄올분해 및 그의 산화 |
| US20070155987A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-05 | O'meadhra Ruairi S | Oxidative digestion with optimized agitation |
| US20070179312A1 (en) * | 2006-02-02 | 2007-08-02 | O'meadhra Ruairi Seosamh | Process for the purification of a crude carboxylic axid slurry |
| US7880032B2 (en) | 2006-03-01 | 2011-02-01 | Eastman Chemical Company | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US7888529B2 (en) | 2006-03-01 | 2011-02-15 | Eastman Chemical Company | Process to produce a post catalyst removal composition |
| US8173836B2 (en) * | 2006-03-01 | 2012-05-08 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method and apparatus for drying carboxylic acid |
| US20070208194A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Woodruff Thomas E | Oxidation system with sidedraw secondary reactor |
| US7462736B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-12-09 | Eastman Chemical Company | Methods and apparatus for isolating carboxylic acid |
| US7863483B2 (en) * | 2006-03-01 | 2011-01-04 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process |
| US7501537B2 (en) * | 2006-03-01 | 2009-03-10 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing oxidative digestion with reduced or eliminated upstream liquor exchange |
| US7772424B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-08-10 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing enhanced evaporative concentration downstream of oxidative digestion |
| US20070203359A1 (en) | 2006-03-01 | 2007-08-30 | Philip Edward Gibson | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US7393973B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-07-01 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system with enhanced residence time distribution for oxidative digestion |
| US7816556B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-10-19 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing enhanced multistage oxidative digestion |
| US7897808B2 (en) | 2006-03-01 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US8697906B2 (en) * | 2006-03-01 | 2014-04-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Methods and apparatus for producing a low-moisture carboxylic acid wet cake |
| US7326807B2 (en) | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system with enhanced heating for oxidative digestion |
| US7847121B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-12-07 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process |
| US20070208199A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Kenny Randolph Parker | Methods and apparatus for isolating carboxylic acid |
| US7326808B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing cooled mother liquor from oxidative digestion as feed to impurity purge system |
| US7863481B2 (en) | 2006-03-01 | 2011-01-04 | Eastman Chemical Company | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US7420082B2 (en) | 2006-03-01 | 2008-09-02 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing hot liquor removal downstream of oxidative digestion |
| CN101152969B (zh) * | 2006-09-29 | 2011-01-19 | 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 | 对苯二甲酸生产废水的处理方法 |
| JP2010528100A (ja) * | 2007-05-31 | 2010-08-19 | ダウ イタリア ソチエタ レスポンサビリタ リミテ | テレフタル酸の回収のための改善された方法 |
| US8614350B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
| US8455680B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-06-04 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
| WO2009093863A2 (ko) * | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Samsung Petrochemical Co., Ltd. | 테레프탈산 제조에서의 결정화 및 고액 분리 공정 |
| KR100976034B1 (ko) | 2009-01-06 | 2010-08-17 | 삼성석유화학(주) | 고순도의 테레프탈산 회수방법 |
| WO2010122304A1 (en) * | 2009-04-24 | 2010-10-28 | Invista Technologies S.A.R.L. | Methods, processes, and systems for treating and purifying crude terephthalic acid and associated process streams |
| KR20120081172A (ko) | 2009-09-30 | 2012-07-18 | 비피 코포레이션 노쓰 아메리카 인코포레이티드 | 카르복시아릴알데히드의 촉매적 수소화 및 미정제 테레프탈산의 정제를 위한 그의 용도 |
| CN102126945A (zh) * | 2010-01-13 | 2011-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 回收精对苯二甲酸的方法 |
| GB201102476D0 (en) * | 2011-02-11 | 2011-03-30 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| DE102012007675A1 (de) * | 2012-04-17 | 2013-10-17 | BOKELA Ingenieurgesellschaft für mechanische Verfahrenstechnik mbH | Verfahren und Anlage zum Herstellen von TA(Terephtalsäure) |
| US20140175025A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Eastman Chemical Company | Generation of low-solids second mother liquor from terephthalic acid production filter |
| US9826757B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-11-28 | Advance International Inc. | Automated method and system for recovering protein powder meal, pure omega 3 oil and purified distilled water from animal tissue |
| EP3083543B1 (en) | 2013-12-18 | 2021-04-14 | Ineos Us Chemicals Company | Improved process for manufacturing aromatic carboxylic acids |
| WO2015103172A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Bp Corporation North America Inc. | Solid-liquid separations with a no-dry rotary pressure filter |
| GB201508411D0 (en) * | 2015-05-15 | 2015-07-01 | Invista Tech Sarl | Filter |
| GB201513933D0 (en) * | 2015-08-06 | 2015-09-23 | Invista Technologies Srl | Rotary filter |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3497552A (en) * | 1966-07-18 | 1970-02-24 | Standard Oil Co | Continuous crystallization in a plurality of cooling stages using dilutions by cooled solvent of feed to each stage |
| US3624145A (en) * | 1969-02-17 | 1971-11-30 | Du Pont | Purification of terephthalic acid by liquid-liquid extraction |
| DE2714985C2 (de) * | 1977-04-04 | 1982-05-06 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Reinigung von Terephthalsäure |
| NO156927C (no) * | 1981-08-04 | 1987-12-23 | Mueller Drm Ag | Framgangsmte for kontinuerlig fortykning av suspensjoner. |
| DE3729268A1 (de) * | 1987-09-02 | 1989-03-16 | Henkel Kgaa | Verfahren und anlage zur abtrennung und reinigung von celluloseethern und anderen cellulosederivaten |
-
1991
- 1991-12-18 US US07/810,725 patent/US5175355A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-09 EP EP92909320A patent/EP0579715B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 KR KR1019930703074A patent/KR100210181B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-04-09 DE DE69221858T patent/DE69221858T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 CA CA002108268A patent/CA2108268C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 BR BR9205884A patent/BR9205884A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-09 WO PCT/US1992/002910 patent/WO1992018454A1/en active IP Right Grant
- 1992-04-09 RU RU93058257A patent/RU2109007C1/ru active
- 1992-04-09 ES ES92909320T patent/ES2104910T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 JP JP50887092A patent/JP3342011B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-09 AT AT92909320T patent/ATE157343T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-09 SG SG9603542A patent/SG80528A1/en unknown
- 1992-04-09 UA UA93003982A patent/UA26192C2/uk unknown
- 1992-04-11 CN CN92103686A patent/CN1035815C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-13 MX MX9201703A patent/MX9201703A/es unknown
- 1992-06-11 TW TW081104575A patent/TW203603B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008518006A (ja) * | 2004-10-28 | 2008-05-29 | イーストマン ケミカル カンパニー | 酸化剤パージストリームからの不純物除去プロセス |
| KR101384836B1 (ko) * | 2004-10-28 | 2014-04-15 | 그루포 페트로테멕스 에스.에이. 데 씨.브이. | 산화기 퍼지 스트림으로부터의 불순물 제거 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100210181B1 (ko) | 1999-07-15 |
| MX9201703A (es) | 1992-09-01 |
| UA26192C2 (uk) | 1999-07-19 |
| EP0579715B1 (en) | 1997-08-27 |
| WO1992018454A1 (en) | 1992-10-29 |
| DE69221858T2 (de) | 1998-04-02 |
| BR9205884A (pt) | 1994-08-23 |
| TW203603B (ja) | 1993-04-11 |
| DE69221858D1 (de) | 1997-10-02 |
| EP0579715A1 (en) | 1994-01-26 |
| US5175355A (en) | 1992-12-29 |
| ES2104910T3 (es) | 1997-10-16 |
| JPH06506461A (ja) | 1994-07-21 |
| ATE157343T1 (de) | 1997-09-15 |
| SG80528A1 (en) | 2001-05-22 |
| CN1066841A (zh) | 1992-12-09 |
| CA2108268C (en) | 2003-02-04 |
| CN1035815C (zh) | 1997-09-10 |
| CA2108268A1 (en) | 1992-10-13 |
| RU2109007C1 (ru) | 1998-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3342011B2 (ja) | 精製テレフタル酸を回収するための改良方法 | |
| CA2108269C (en) | Process for preparation of crude terephthalic acid suitable for reduction to prepare purified terephthalic acid | |
| JP2620820B2 (ja) | 還元して精製テレフタル酸を調製するのに適する粗製テレフタル酸の調製方法 | |
| KR0152534B1 (ko) | 테레프탈산 여과액에서 불순물을 제거하기 위한 추출방법 | |
| JP4272704B2 (ja) | 精製テレフタル酸の製造法および装置 | |
| US7273559B2 (en) | Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream | |
| US7291270B2 (en) | Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream | |
| EP1805127B1 (en) | Process for removal of impurities from an oxidizer purge stream | |
| TWI328002B (en) | Process for producing high-purity terephthalic acid | |
| JP5802115B2 (ja) | 粗製テレフタル酸の精製方法 | |
| US3917681A (en) | Purification of isophthalic acid | |
| RU2214391C2 (ru) | Способ получения очищенной терефталевой и изофталевой кислоты из смеси ксилолов | |
| JP4032186B2 (ja) | 高純度２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法 | |
| CA2295650C (en) | Improved process for separating pure terephthalic acid | |
| JP2006008671A (ja) | 高純度テレフタル酸の製造方法 | |
| KR100883288B1 (ko) | 고순도 테레프탈산의 제조 방법 | |
| JPH0717900A (ja) | 高純度イソフタル酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |