JP3332999B2 - 芳香族炭酸エステルの製造方法 - Google Patents
芳香族炭酸エステルの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の触媒系を用いた
芳香族炭酸エステルの製造方法に関するものである。芳
香族炭酸エステル、特に炭酸ジフェニルは、ポリカーボ
ネート等の原料として有用なものである。
芳香族炭酸エステルの製造方法に関するものである。芳
香族炭酸エステル、特に炭酸ジフェニルは、ポリカーボ
ネート等の原料として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族炭酸エステルの製造法とし
ては、芳香族ヒドロキシ化合物とホスゲンを反応させる
方法が用いられてきた。しかし、ホスゲンは毒性が強い
ため、この方法は好ましくない。そこで、ホスゲンを用
いない方法として、芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭
素及び酸素とから芳香族炭酸エステルを製造する方法が
提案されている。
ては、芳香族ヒドロキシ化合物とホスゲンを反応させる
方法が用いられてきた。しかし、ホスゲンは毒性が強い
ため、この方法は好ましくない。そこで、ホスゲンを用
いない方法として、芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭
素及び酸素とから芳香族炭酸エステルを製造する方法が
提案されている。
【０００３】この方法における触媒として、特公昭56ー3
8144号公報には、パラジウム化合物と周期律表のIII
Ａ、IVＡ、VＡ、VIＡ、IＢ、IIＢ、VIＢまたはVIIＢ族
の金属を含む化合物及び塩基を用いる方法が記載されて
いる。また、特公昭56-38145号公報には、パラジウム化
合物、マンガン錯体またはコバルト錯体、塩基及び乾燥
剤を用いる方法；特開平1-165551号公報には、パラジウ
ム化合物、ヨウ素及びゼオライト類を用いる方法；特開
平2-104564号公報には、パラジウム化合物、二価または
三価のマンガン化合物、テトラアルキルアンモニウムハ
ライド及びキノン類を用いる方法；特開平2-142754号公
報には、パラジウム化合物、二価または三価のコバルト
化合物、テトラアルキルアンモニウムハライド及びキノ
ン類を用いる方法；特開平5-25095号公報には、パラジ
ウム化合物、コバルト化合物、有機または無機ハロゲン
化物及び塩基性化合物を用いる方法；特開平5-58961号
公報には、パラジウム化合物、コバルト化合物及びアル
カリ金属ハロゲン化物を用いる方法が記載されている。
また、特開平5-97775号公報には、パラジウム化合物
と、コバルト、鉄、セリウム、マンガン、モリブデン、
サマリウム、バナジウム、クロム、銅から選ばれた無機
化合物の助触媒と、芳香族ケトン、脂肪族ケトン、芳香
族多環式炭化水素から選ばれた有機の助触媒と、４級ア
ンモニウム塩からなる混合物を用いる方法が記載されて
いる。
8144号公報には、パラジウム化合物と周期律表のIII
Ａ、IVＡ、VＡ、VIＡ、IＢ、IIＢ、VIＢまたはVIIＢ族
の金属を含む化合物及び塩基を用いる方法が記載されて
いる。また、特公昭56-38145号公報には、パラジウム化
合物、マンガン錯体またはコバルト錯体、塩基及び乾燥
剤を用いる方法；特開平1-165551号公報には、パラジウ
ム化合物、ヨウ素及びゼオライト類を用いる方法；特開
平2-104564号公報には、パラジウム化合物、二価または
三価のマンガン化合物、テトラアルキルアンモニウムハ
ライド及びキノン類を用いる方法；特開平2-142754号公
報には、パラジウム化合物、二価または三価のコバルト
化合物、テトラアルキルアンモニウムハライド及びキノ
ン類を用いる方法；特開平5-25095号公報には、パラジ
ウム化合物、コバルト化合物、有機または無機ハロゲン
化物及び塩基性化合物を用いる方法；特開平5-58961号
公報には、パラジウム化合物、コバルト化合物及びアル
カリ金属ハロゲン化物を用いる方法が記載されている。
また、特開平5-97775号公報には、パラジウム化合物
と、コバルト、鉄、セリウム、マンガン、モリブデン、
サマリウム、バナジウム、クロム、銅から選ばれた無機
化合物の助触媒と、芳香族ケトン、脂肪族ケトン、芳香
族多環式炭化水素から選ばれた有機の助触媒と、４級ア
ンモニウム塩からなる混合物を用いる方法が記載されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】芳香族炭酸エステルを
製造するための従来の触媒系は、目的化合物を高収率で
得るために４級アンモニウム塩や、有機の助触媒を必要
とするものであり、そのために触媒は複雑となり、触媒
のリサイクルが難しく、一方、これらの化合物を使用し
ないと収率が低く、実用的でなかった。本発明の課題
は、従来よりも単純でリサイクルが可能な触媒系を用い
て、目的とする芳香族炭酸エステルを高い収率で製造す
る方法を提供することである。
製造するための従来の触媒系は、目的化合物を高収率で
得るために４級アンモニウム塩や、有機の助触媒を必要
とするものであり、そのために触媒は複雑となり、触媒
のリサイクルが難しく、一方、これらの化合物を使用し
ないと収率が低く、実用的でなかった。本発明の課題
は、従来よりも単純でリサイクルが可能な触媒系を用い
て、目的とする芳香族炭酸エステルを高い収率で製造す
る方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは触媒とし
て、下記の特定の触媒系を用いることにより芳香族炭酸
エステルの生産効率が向上することを見いだし本発明を
完成した。本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化
炭素及び酸素を反応させて、芳香族炭酸エステルを製造
する方法において、（Ａ）パラジウム及びパラジウム化
合物から選ばれた一種以上、（Ｂ）三価または四価セリ
ウム化合物の一種以上、および（Ｃ）アルカリ金属ハロ
ゲン化物およびアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ば
れた無機ハロゲン化物の一種以上を存在させて、該反応
を行うことを特徴とする芳香族炭酸エステルの製造方法
である。
て、下記の特定の触媒系を用いることにより芳香族炭酸
エステルの生産効率が向上することを見いだし本発明を
完成した。本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化
炭素及び酸素を反応させて、芳香族炭酸エステルを製造
する方法において、（Ａ）パラジウム及びパラジウム化
合物から選ばれた一種以上、（Ｂ）三価または四価セリ
ウム化合物の一種以上、および（Ｃ）アルカリ金属ハロ
ゲン化物およびアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ば
れた無機ハロゲン化物の一種以上を存在させて、該反応
を行うことを特徴とする芳香族炭酸エステルの製造方法
である。
【０００６】［発明の具体的説明］ １．反応原料 （１）芳香族ヒドロキシ化合物 本発明に用いられる芳香族ヒドロキシ化合物は、芳香族
モノまたはポリヒドロキシ化合物であり、例えばフェノ
ール；クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノー
ル、テトラメチルフェノール、エチルフェノール、プロ
ピルフェノール、メトキシフェノール、エトキシフェノ
ール、クロロフェノール、ジクロロフェノール、ブロモ
フェノール、ジブロモフェノールなどの置換フェノール
類及びそれらの異性体；ナフトール、メチルナフトー
ル、エチルナフトール、クロロナフトール、ブロモナフ
トールなどの置換ナフトール類及びそれらの異性体；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
の各種ビスフェノール類；各種ビフェノール類；各種ヘ
テロ芳香族ヒドロキシ化合物及びそれらの異性体、さら
にそれらのアルキル、ハロゲンなどによる置換体などで
ある。これらの中でフェノールが特に好ましい。
モノまたはポリヒドロキシ化合物であり、例えばフェノ
ール；クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノー
ル、テトラメチルフェノール、エチルフェノール、プロ
ピルフェノール、メトキシフェノール、エトキシフェノ
ール、クロロフェノール、ジクロロフェノール、ブロモ
フェノール、ジブロモフェノールなどの置換フェノール
類及びそれらの異性体；ナフトール、メチルナフトー
ル、エチルナフトール、クロロナフトール、ブロモナフ
トールなどの置換ナフトール類及びそれらの異性体；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
の各種ビスフェノール類；各種ビフェノール類；各種ヘ
テロ芳香族ヒドロキシ化合物及びそれらの異性体、さら
にそれらのアルキル、ハロゲンなどによる置換体などで
ある。これらの中でフェノールが特に好ましい。
【０００７】（２）一酸化炭素 本発明に用いられる一酸化炭素は、高純度のものはもと
より、窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反応に悪
影響をおよぼさない他のガスで希釈されているものでも
使用することができる。
より、窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反応に悪
影響をおよぼさない他のガスで希釈されているものでも
使用することができる。
【０００８】（３）酸素 本発明に用いられる酸素は、高純度のものはもとより、
空気、または窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反
応に悪影響をおよぼさない他のガスで希釈されているも
のでも使用することができる。
空気、または窒素、アルゴン、二酸化炭素、水素など反
応に悪影響をおよぼさない他のガスで希釈されているも
のでも使用することができる。
【０００９】２．触媒 本発明の反応に使用される触媒は、下記の（Ａ）〜
（Ｃ）の３成分を含有するものである。 （Ａ）パラジウムまたはパラジウム化合物 本発明に用いられるパラジウムまたはパラジウム化合物
は、パラジウム黒；パラジウム／カーボン、パラジウム
／アルミナ、パラジウム／シリカなどの担持パラジウ
ム；塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウ
ム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウムなどのパラジウム
の無機塩類；酢酸パラジウム、シュウ酸パラジウムなど
のパラジウムの有機酸塩類等である。またパラジウム
（II）アセチルアセトナートや、パラジウムに一酸化炭
素、ニトリル類、アミン類、ホスフィン類、オレフィン
類などが配位したパラジウムの錯化合物、例えばＰｄＣ
ｌ2（ＰｈＣＮ）2、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）3、［Ｐｄ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2、Ｐｄ
（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2など、あるいはそれら錯化合物
が反応系中で生成されるような化合物類とパラジウムと
の混合物を使用することもできる。特に、担持パラジウ
ムが好ましい。反応に用いられるパラジウム成分の量
は、芳香族ヒドロキシ化合物に対してモル比で１０-5〜
１の範囲であることが好ましく、特に１０-4〜１０-1の
範囲であることが特に好ましい。
（Ｃ）の３成分を含有するものである。 （Ａ）パラジウムまたはパラジウム化合物 本発明に用いられるパラジウムまたはパラジウム化合物
は、パラジウム黒；パラジウム／カーボン、パラジウム
／アルミナ、パラジウム／シリカなどの担持パラジウ
ム；塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウ
ム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウムなどのパラジウム
の無機塩類；酢酸パラジウム、シュウ酸パラジウムなど
のパラジウムの有機酸塩類等である。またパラジウム
（II）アセチルアセトナートや、パラジウムに一酸化炭
素、ニトリル類、アミン類、ホスフィン類、オレフィン
類などが配位したパラジウムの錯化合物、例えばＰｄＣ
ｌ2（ＰｈＣＮ）2、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）3、［Ｐｄ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2、Ｐｄ
（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2など、あるいはそれら錯化合物
が反応系中で生成されるような化合物類とパラジウムと
の混合物を使用することもできる。特に、担持パラジウ
ムが好ましい。反応に用いられるパラジウム成分の量
は、芳香族ヒドロキシ化合物に対してモル比で１０-5〜
１の範囲であることが好ましく、特に１０-4〜１０-1の
範囲であることが特に好ましい。
【００１０】（Ｂ）三価または四価のセリウム化合物 本発明に用いられる三価または四価のセリウム化合物
は、塩化セリウム、臭化セリウム、硫酸セリウム、硝酸
セリウムなどの無機塩類；酢酸セリウム、シュウ酸セリ
ウムなどの有機酸塩類である。また、セリウムアセチル
アセトナートや、セリウムに一酸化炭素、ニトリル類、
アミン類、ホスフィン類、オレフィン類などが配位した
セリウムの錯化合物、あるいはそれら錯化合物が反応系
中で生成されるような化合物類とセリウムとの混合物で
もよい。反応に用いられるセリウム化合物の量は特に制
限はないが、パラジウム成分（Ａ）に対してモル比で１
０-3〜１０2の範囲であることが好ましく、特に１０-2
〜１０の範囲であることが特に好ましい。
は、塩化セリウム、臭化セリウム、硫酸セリウム、硝酸
セリウムなどの無機塩類；酢酸セリウム、シュウ酸セリ
ウムなどの有機酸塩類である。また、セリウムアセチル
アセトナートや、セリウムに一酸化炭素、ニトリル類、
アミン類、ホスフィン類、オレフィン類などが配位した
セリウムの錯化合物、あるいはそれら錯化合物が反応系
中で生成されるような化合物類とセリウムとの混合物で
もよい。反応に用いられるセリウム化合物の量は特に制
限はないが、パラジウム成分（Ａ）に対してモル比で１
０-3〜１０2の範囲であることが好ましく、特に１０-2
〜１０の範囲であることが特に好ましい。
【００１１】（Ｃ）無機ハロゲン化物 本発明に用いられる無機ハロゲン化物は、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属のハロゲン化物である。ハロゲ
ン化物としては、塩化物および臭化物が好ましく、特
に、塩化セシウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭
化ルビジウム、臭化セシウム、臭化バリウムが好まし
い。反応に用いられる無機ハロゲン化物の量は特に制限
はないが、パラジウム成分（Ａ）に対してモル比で１０
-2〜１０3の範囲であることが好ましく、特に１０-1〜
１０2の範囲であることが特に好ましい。
またはアルカリ土類金属のハロゲン化物である。ハロゲ
ン化物としては、塩化物および臭化物が好ましく、特
に、塩化セシウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭
化ルビジウム、臭化セシウム、臭化バリウムが好まし
い。反応に用いられる無機ハロゲン化物の量は特に制限
はないが、パラジウム成分（Ａ）に対してモル比で１０
-2〜１０3の範囲であることが好ましく、特に１０-1〜
１０2の範囲であることが特に好ましい。
【００１２】３．反応条件 反応は上記芳香族ヒドロキシ化合物と、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる触媒とを反応装置
に仕込み、一酸化炭素および酸素により加圧し、加温下
に行われる。反応圧力は０．１〜５００気圧、好ましく
は１〜２５０気圧の範囲である。一酸化炭素と酸素の組
成比は、その燃焼範囲からはずれた組成比であることが
好ましい。反応温度は２０〜３００℃、好ましくは６０
〜２５０℃、より好ましくは８０〜１３０℃の範囲であ
る。反応時間は数分から数時間である。反応に際して
は、溶媒として、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジエチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、酢酸エチル、ギ酸メチル、アセトニトリルなどの
不活性な溶媒を用いることができる。なお、原料の芳香
族ヒドロキシ化合物が反応溶媒となる場合もあるので、
このときは特に他の溶媒を用いる必要はない。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる触媒とを反応装置
に仕込み、一酸化炭素および酸素により加圧し、加温下
に行われる。反応圧力は０．１〜５００気圧、好ましく
は１〜２５０気圧の範囲である。一酸化炭素と酸素の組
成比は、その燃焼範囲からはずれた組成比であることが
好ましい。反応温度は２０〜３００℃、好ましくは６０
〜２５０℃、より好ましくは８０〜１３０℃の範囲であ
る。反応時間は数分から数時間である。反応に際して
は、溶媒として、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジエチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、酢酸エチル、ギ酸メチル、アセトニトリルなどの
不活性な溶媒を用いることができる。なお、原料の芳香
族ヒドロキシ化合物が反応溶媒となる場合もあるので、
このときは特に他の溶媒を用いる必要はない。
【００１３】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
詳細に説明する。 実施例１ 容量３０mlのハステロイ製オートクレーブにフェノール
３.０ｇ（３２mmol）、５％パラジウム／カーボン２５.
８mg(０.０１２mmol Pd)、酢酸セリウム（III）・１水
和物４．２mg（０.０１２mmol）、臭化セシウム５１．
８mg（０.２４mmol）を入れ、系内を一酸化炭素で置換
した後、一酸化炭素６０kg/cm2、乾燥空気３０kg/cm2を
導入し、１００℃で３時間反応させ、反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。その結果、炭酸ジフェ
ニルが収率９.４％（１.５mmol）で得られた。また、副
生成物としてサリチル酸フェニルは０.３２％（０.０５
mmol）、ｐ−フェノキシフェノールは０.１３％（０.０
２mmol）生成した。また、反応終了後の気相中には二酸
化炭素が０.４％の濃度で含まれていた。
詳細に説明する。 実施例１ 容量３０mlのハステロイ製オートクレーブにフェノール
３.０ｇ（３２mmol）、５％パラジウム／カーボン２５.
８mg(０.０１２mmol Pd)、酢酸セリウム（III）・１水
和物４．２mg（０.０１２mmol）、臭化セシウム５１．
８mg（０.２４mmol）を入れ、系内を一酸化炭素で置換
した後、一酸化炭素６０kg/cm2、乾燥空気３０kg/cm2を
導入し、１００℃で３時間反応させ、反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。その結果、炭酸ジフェ
ニルが収率９.４％（１.５mmol）で得られた。また、副
生成物としてサリチル酸フェニルは０.３２％（０.０５
mmol）、ｐ−フェノキシフェノールは０.１３％（０.０
２mmol）生成した。また、反応終了後の気相中には二酸
化炭素が０.４％の濃度で含まれていた。
【００１４】実施例２−６ 臭化セシウムの代わりに、種々のハロゲン化物を用いた
以外は実施例１と同様に反応を行った。使用したハロゲ
ン化物および炭酸ジフェニルの収率を表１に示す。
以外は実施例１と同様に反応を行った。使用したハロゲ
ン化物および炭酸ジフェニルの収率を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】比較例１ フェノール３.０ｇ（３２mmol）、５％パラジウム／カ
ーボン２５.６mg(０.０１２mmol Pd)、酢酸コバルト（I
I）・４水和物３.０mg（０.０１２ mmol）、臭化セシウ
ム５１.４mg（０.２４mmol）を用い、実施例１と同様の
操作を行った。その結果、炭酸ジフェニルの収率は１.
５％（０.２４mmol）であった。また、反応終了後の気
相中には二酸化炭素が０.３％の濃度で含まれていた。
ーボン２５.６mg(０.０１２mmol Pd)、酢酸コバルト（I
I）・４水和物３.０mg（０.０１２ mmol）、臭化セシウ
ム５１.４mg（０.２４mmol）を用い、実施例１と同様の
操作を行った。その結果、炭酸ジフェニルの収率は１.
５％（０.２４mmol）であった。また、反応終了後の気
相中には二酸化炭素が０.３％の濃度で含まれていた。
【００１７】比較例２ フェノール３.０ｇ（３２mmol）、５％パラジウム／カ
ーボン２５.８mg(０.０１２mmol Pd)、酢酸セリウム（I
II）・１水和物４.２mg（０.０１２ mmol）、ヨウ化セシ
ウム６２.７mg（０.２４mmol）を用い、実施例１と同様
の操作を行った。その結果、炭酸ジフェニルの収率は
０.８％（０.１２mmol）であった。また、反応終了後の
気相中には二酸化炭素が１０.６％の濃度で含まれてい
た。
ーボン２５.８mg(０.０１２mmol Pd)、酢酸セリウム（I
II）・１水和物４.２mg（０.０１２ mmol）、ヨウ化セシ
ウム６２.７mg（０.２４mmol）を用い、実施例１と同様
の操作を行った。その結果、炭酸ジフェニルの収率は
０.８％（０.１２mmol）であった。また、反応終了後の
気相中には二酸化炭素が１０.６％の濃度で含まれてい
た。
【００１８】実施例７ 容量３０mlのハステロイ製オートクレーブにフェノール
１２.０ｇ（１２８mmol）、５％パラジウム／カーボン
１０１mg(０.０４８mmol Pd)、酢酸セリウム（III）・
１水和物１６mg（０.０４８mmol）、塩化セシウム１６
５mg（０.９８mmol）を入れ、系内を一酸化炭素で置換
した後、一酸化炭素６０kg/cm2、乾燥空気３０kg/cm2を
導入し、１００℃で３時間反応させた。炭酸ジフェニル
が収率７.３％（４.７mmol）で得られた。この反応液を
５０mlのフラスコに移し、減圧下に５０℃まで加熱しフ
ェノールを留去し、引き続き１５０℃まで加熱して炭酸
ジフェニルを留去した。残った触媒をオートクレーブに
移し、フェノール１１.４ｇ（１２１mmol）を加えた。
系内を一酸化炭素で置換した後、一酸化炭素６０kg/c
m2、乾燥空気３０kg/cm2を導入し、再び１００℃で３時
間反応させた。その結果、炭素ジフェニルが収率６.８
％（４.１mmol）で得られた。
１２.０ｇ（１２８mmol）、５％パラジウム／カーボン
１０１mg(０.０４８mmol Pd)、酢酸セリウム（III）・
１水和物１６mg（０.０４８mmol）、塩化セシウム１６
５mg（０.９８mmol）を入れ、系内を一酸化炭素で置換
した後、一酸化炭素６０kg/cm2、乾燥空気３０kg/cm2を
導入し、１００℃で３時間反応させた。炭酸ジフェニル
が収率７.３％（４.７mmol）で得られた。この反応液を
５０mlのフラスコに移し、減圧下に５０℃まで加熱しフ
ェノールを留去し、引き続き１５０℃まで加熱して炭酸
ジフェニルを留去した。残った触媒をオートクレーブに
移し、フェノール１１.４ｇ（１２１mmol）を加えた。
系内を一酸化炭素で置換した後、一酸化炭素６０kg/c
m2、乾燥空気３０kg/cm2を導入し、再び１００℃で３時
間反応させた。その結果、炭素ジフェニルが収率６.８
％（４.１mmol）で得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−58961（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−261142（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−257546（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−165551（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−312554（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−135743（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−25095（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 68/00 C07C 69/96
Claims (3)
- 【請求項１】 芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭素及
び酸素を反応させて芳香族炭酸エステルを製造する方法
において、反応系に（Ａ）パラジウム及びパラジウム化
合物から選ばれた一種以上、（Ｂ）三価または四価セリ
ウム化合物の一種以上、および（Ｃ）アルカリ金属ハロ
ゲン化物およびアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ば
れた無機ハロゲン化物の一種以上を存在させて、該反応
を行うことを特徴とする芳香族炭酸エステルの製造方
法。 - 【請求項２】 前記無機ハロゲン化物が塩化物または臭
化物である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記無機ハロゲン化物が、塩化セシウ
ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、
臭化セシウムまたは臭化バリウムである請求項１記載の
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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