JP3323594B2 - 積層シート - Google Patents
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Description
【０００１】本発明は、積層シート、詳しくは接着性に
優れた、半硬質塩化ビニル樹脂組成物から得られるシー
トとアルミニウム材料とを積層して得られる積層シート
に関するものである。
優れた、半硬質塩化ビニル樹脂組成物から得られるシー
トとアルミニウム材料とを積層して得られる積層シート
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、可塑剤の添加量により用途に応じて幅広
い物性のものが得られる。これらの塩化ビニル系樹脂
は、可塑剤の添加量により、硬質、半硬質、軟質に大別
されるが、このうち、「半硬質」とは、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して可塑剤５〜３０重量部を添加し
たものをいい、建材用シート等に用いられている。
ニル系樹脂は、可塑剤の添加量により用途に応じて幅広
い物性のものが得られる。これらの塩化ビニル系樹脂
は、可塑剤の添加量により、硬質、半硬質、軟質に大別
されるが、このうち、「半硬質」とは、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して可塑剤５〜３０重量部を添加し
たものをいい、建材用シート等に用いられている。
【０００３】これまで半硬質用の安定剤としては、Ｃｄ
／Ｂａ系安定剤が用いられてきたが、毒性の問題から低
毒性のＢａ／Ｚｎ系安定剤やＣａ／Ｚｎ系安定剤等への
代替が望まれている。しかし、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤等を
配合した組成物は、Ｃｄ／Ｂａ系安定剤を配合した組成
物に比べ、接着性に劣るという欠点があった。この接着
性は、建材用途では重要な性能で、Ｃｄを用いない安定
剤の確立には不可欠な問題であった。Ｂａ／Ｚｎ系安定
剤に金属酸化物を併用して耐熱性や体積固有抵抗を上げ
ることが特開昭５２−２９８４８号公報や特開平４−３
１８０４７号公報に提案されている。
／Ｂａ系安定剤が用いられてきたが、毒性の問題から低
毒性のＢａ／Ｚｎ系安定剤やＣａ／Ｚｎ系安定剤等への
代替が望まれている。しかし、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤等を
配合した組成物は、Ｃｄ／Ｂａ系安定剤を配合した組成
物に比べ、接着性に劣るという欠点があった。この接着
性は、建材用途では重要な性能で、Ｃｄを用いない安定
剤の確立には不可欠な問題であった。Ｂａ／Ｚｎ系安定
剤に金属酸化物を併用して耐熱性や体積固有抵抗を上げ
ることが特開昭５２−２９８４８号公報や特開平４−３
１８０４７号公報に提案されている。
【０００４】しかしながら、これらの検討は軟質配合に
対してのものであり、接着性は問題とされない用途のも
のであった。軟質配合では、農業用シートのように接着
性が高くないほうが好ましいものもある。このように、
Ｂａ／Ｚｎ系安定剤等を配合した塩化ビニル系樹脂組成
物の接着性を改善する方法は確立されておらず、Ｃｄ／
Ｂａ系安定剤をＢａ／Ｚｎ系安定剤等で代替するために
は、接着性改良が強く望まれていた。
対してのものであり、接着性は問題とされない用途のも
のであった。軟質配合では、農業用シートのように接着
性が高くないほうが好ましいものもある。このように、
Ｂａ／Ｚｎ系安定剤等を配合した塩化ビニル系樹脂組成
物の接着性を改善する方法は確立されておらず、Ｃｄ／
Ｂａ系安定剤をＢａ／Ｚｎ系安定剤等で代替するために
は、接着性改良が強く望まれていた。
【０００５】従って、本発明の目的は、接着性に優れ
た、半硬質塩化ビニル系樹脂組成物を用いた積層シート
を提供することにある。
た、半硬質塩化ビニル系樹脂組成物を用いた積層シート
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行なった結果、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、Ｚｎ化
合物とアルカリ土類金属化合物の有機酸化物からなる安
定剤、アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの酸化
物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩の１種又は２種以上の
混合物、並びにβ−ジケトン化合物を併用することで、
Ｃｄ／Ｂａ系安定剤を用いることなく上記目的を達成し
得ることを知見した。
を行なった結果、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、Ｚｎ化
合物とアルカリ土類金属化合物の有機酸化物からなる安
定剤、アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの酸化
物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩の１種又は２種以上の
混合物、並びにβ−ジケトン化合物を併用することで、
Ｃｄ／Ｂａ系安定剤を用いることなく上記目的を達成し
得ることを知見した。
【０００７】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、下記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなる塩化ビニル系
樹脂組成物から得られるシートとアルミニウム材料とを
積層して得られる積層シートを提供するものである。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 １００ 重量部 （Ｂ）可塑剤 ５〜３０ 重量部 （Ｃ）Ｚｎ化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩からなる安定剤 ０．５〜１０ 重量部 （Ｄ）アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの酸化物、水酸化物、塩基性塩 、珪酸塩の１種又は２種以上の混合物 ０．０５〜５ 重量部 （Ｅ）下記〔化２〕の一般式（Ｉ）で示されるβ−ジケトン化合物 ０．０１〜０．５重量部
で、下記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなる塩化ビニル系
樹脂組成物から得られるシートとアルミニウム材料とを
積層して得られる積層シートを提供するものである。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 １００ 重量部 （Ｂ）可塑剤 ５〜３０ 重量部 （Ｃ）Ｚｎ化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩からなる安定剤 ０．５〜１０ 重量部 （Ｄ）アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの酸化物、水酸化物、塩基性塩 、珪酸塩の１種又は２種以上の混合物 ０．０５〜５ 重量部 （Ｅ）下記〔化２〕の一般式（Ｉ）で示されるβ−ジケトン化合物 ０．０１〜０．５重量部
【化２】
【０００８】以下、本発明に用いられる塩化ビニル系樹
脂組成物について更に詳細に説明する。本発明に用いら
れる（Ａ）塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩
化ビニル、五塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル、
シクロアルキル又はアリールマレイミド共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共
重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等が挙げられ
る。
脂組成物について更に詳細に説明する。本発明に用いら
れる（Ａ）塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩
化ビニル、五塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル、
シクロアルキル又はアリールマレイミド共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共
重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等が挙げられ
る。
【０００９】本発明に用いられる（Ｂ）可塑剤として
は、エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、リン酸エス
テル系可塑剤等が挙げられる。上記エステル系可塑剤と
しては、フタル酸，トリメリット酸，ピロメリット酸，
アジピン酸，セバチン酸，アゼライン酸等の酸と、ｎ−
プロパノール，イソプロパノール，ｎーブタノール，イ
ソブタノール，ｔｅｒｔ−ブタノール，ｎ−ペンタノー
ル，イソペンタノール，ｔｅｒｔ−ペンタノール，ｎ−
ヘキサノール，イソヘキサノール，ｎ−ヘプタノール，
イソヘプタノール，ｎ−オクタノール，イソオクタノー
ル，２ーエチルヘキサノール，ｎ−ノナノール，イソノ
ナノール，ｎ−デカノール，イソデカノール，ラウリル
アルコール，ミリスチルアルコール，パルミチルアルコ
ール，ステアリルアルコール等の直鎖及び分岐のアルキ
ルアルコール単独又は混合物とからなるエステルや、ブ
タンジオールとアジピン酸とのエステルの様なポリエス
テル可塑剤等が挙げられる。
は、エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、リン酸エス
テル系可塑剤等が挙げられる。上記エステル系可塑剤と
しては、フタル酸，トリメリット酸，ピロメリット酸，
アジピン酸，セバチン酸，アゼライン酸等の酸と、ｎ−
プロパノール，イソプロパノール，ｎーブタノール，イ
ソブタノール，ｔｅｒｔ−ブタノール，ｎ−ペンタノー
ル，イソペンタノール，ｔｅｒｔ−ペンタノール，ｎ−
ヘキサノール，イソヘキサノール，ｎ−ヘプタノール，
イソヘプタノール，ｎ−オクタノール，イソオクタノー
ル，２ーエチルヘキサノール，ｎ−ノナノール，イソノ
ナノール，ｎ−デカノール，イソデカノール，ラウリル
アルコール，ミリスチルアルコール，パルミチルアルコ
ール，ステアリルアルコール等の直鎖及び分岐のアルキ
ルアルコール単独又は混合物とからなるエステルや、ブ
タンジオールとアジピン酸とのエステルの様なポリエス
テル可塑剤等が挙げられる。
【００１０】上記エポキシ系可塑剤としては、エポキシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、オクチルエポキシス
テアレート、エポキシトリグリセライド、エポキシヘキ
サヒドロフタル酸ジイソデシルや、エピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの低分子量反応生成物樹脂の様な
エポキシ樹脂等が挙げられる。
化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、オクチルエポキシス
テアレート、エポキシトリグリセライド、エポキシヘキ
サヒドロフタル酸ジイソデシルや、エピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの低分子量反応生成物樹脂の様な
エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１１】上記リン酸エステル系可塑剤としては、ト
リクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、モノブチルジキシレニルホスフェート、トリオクチ
ルホスフェート等が挙げられる。
リクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、モノブチルジキシレニルホスフェート、トリオクチ
ルホスフェート等が挙げられる。
【００１２】上記可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して５〜３０重量部であり、好ましく
は１０〜２５重量部である。
１００重量部に対して５〜３０重量部であり、好ましく
は１０〜２５重量部である。
【００１３】本発明に用いられる（Ｃ）Ｚｎ化合物とア
ルカリ土類金属化合物からなる安定剤〔以下、「（Ｃ）
安定剤」という〕としては、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤、Ｃａ
／Ｚｎ系安定剤、Ｍｇ／Ｚｎ系安定剤等が挙げられる。
上記Ｂａ／Ｚｎ系安定剤は、Ｂａ系安定剤とＺｎ系安定
剤とを組合わせた安定剤であり、液状でも粉末でもよ
い。上記Ｂａ系安定剤としては、ステアリン酸バリウ
ム，オレイン酸バリウム，ラウリン酸バリウム等の脂肪
酸バリウム塩や安息香酸バリウム，ｍ−トルイル酸バリ
ウム，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸バリウム等の芳香
族カルボン酸バリウム塩、塩基性炭酸バリウムの様な塩
基性塩、ジステアリルフォスフェイトのバリウム塩等の
リン酸エステルバリウム塩等が、また、上記Ｚｎ系安定
剤としては、ステアリン酸亜鉛，パルミチン酸亜鉛，ミ
リスチン酸亜鉛，ラウリン酸亜鉛，オレイン酸亜鉛等の
脂肪酸亜鉛塩や安息香酸亜鉛，ｍ−トルイル酸亜鉛，ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸亜鉛等の芳香族カルボン酸
亜鉛塩、酸化亜鉛、ジステアリルフォスフェイトの亜鉛
塩等のリン酸エステル亜鉛塩等が挙げられる。
ルカリ土類金属化合物からなる安定剤〔以下、「（Ｃ）
安定剤」という〕としては、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤、Ｃａ
／Ｚｎ系安定剤、Ｍｇ／Ｚｎ系安定剤等が挙げられる。
上記Ｂａ／Ｚｎ系安定剤は、Ｂａ系安定剤とＺｎ系安定
剤とを組合わせた安定剤であり、液状でも粉末でもよ
い。上記Ｂａ系安定剤としては、ステアリン酸バリウ
ム，オレイン酸バリウム，ラウリン酸バリウム等の脂肪
酸バリウム塩や安息香酸バリウム，ｍ−トルイル酸バリ
ウム，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸バリウム等の芳香
族カルボン酸バリウム塩、塩基性炭酸バリウムの様な塩
基性塩、ジステアリルフォスフェイトのバリウム塩等の
リン酸エステルバリウム塩等が、また、上記Ｚｎ系安定
剤としては、ステアリン酸亜鉛，パルミチン酸亜鉛，ミ
リスチン酸亜鉛，ラウリン酸亜鉛，オレイン酸亜鉛等の
脂肪酸亜鉛塩や安息香酸亜鉛，ｍ−トルイル酸亜鉛，ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸亜鉛等の芳香族カルボン酸
亜鉛塩、酸化亜鉛、ジステアリルフォスフェイトの亜鉛
塩等のリン酸エステル亜鉛塩等が挙げられる。
【００１４】上記Ｃａ／Ｚｎ系安定剤としては、前述の
Ｚｎ系安定剤に、Ｃａ系安定剤としてステアリン酸カル
シウム，オレイン酸カルシウム，ラウリン酸カルシウム
等の脂肪酸カルシウム塩や安息香酸カルシウム，ｍ−ト
ルイル酸カルシウム，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸カ
ルシウム等の芳香族カルボン酸カルシウム塩、塩基性炭
酸カルシウムの様な塩基性塩、ジステアリルフォスフェ
イトのカルシウム塩等のリン酸エステルカルシウム塩等
を組合せた安定剤が挙げられる。
Ｚｎ系安定剤に、Ｃａ系安定剤としてステアリン酸カル
シウム，オレイン酸カルシウム，ラウリン酸カルシウム
等の脂肪酸カルシウム塩や安息香酸カルシウム，ｍ−ト
ルイル酸カルシウム，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸カ
ルシウム等の芳香族カルボン酸カルシウム塩、塩基性炭
酸カルシウムの様な塩基性塩、ジステアリルフォスフェ
イトのカルシウム塩等のリン酸エステルカルシウム塩等
を組合せた安定剤が挙げられる。
【００１５】上記Ｍｇ／Ｚｎ系安定剤としては、前述の
Ｚｎ系安定剤に、Ｍｇ系安定剤としてステアリン酸マグ
ネシウム，オレイン酸マグネシウム，ラウリン酸マグネ
シウム等の脂肪酸マグネシウム塩や安息香酸マグネシウ
ム，ｍ−トルイル酸マグネシウム，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸マグネシウム等の芳香族カルボン酸マグネシ
ウム塩、塩基性炭酸マグネシウムの様な塩基性塩、ジス
テアリルフォスフェイトのマグネシウム塩等のリン酸エ
ステルマグネシウム塩等を組合せた安定剤が挙げられる
他、ハイドロタルサイトの様な無機層状化合物とＺｎ化
合物とを組合せた安定剤も挙げられる。
Ｚｎ系安定剤に、Ｍｇ系安定剤としてステアリン酸マグ
ネシウム，オレイン酸マグネシウム，ラウリン酸マグネ
シウム等の脂肪酸マグネシウム塩や安息香酸マグネシウ
ム，ｍ−トルイル酸マグネシウム，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸マグネシウム等の芳香族カルボン酸マグネシ
ウム塩、塩基性炭酸マグネシウムの様な塩基性塩、ジス
テアリルフォスフェイトのマグネシウム塩等のリン酸エ
ステルマグネシウム塩等を組合せた安定剤が挙げられる
他、ハイドロタルサイトの様な無機層状化合物とＺｎ化
合物とを組合せた安定剤も挙げられる。
【００１６】上記（Ｃ）安定剤の添加量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部であ
り、好ましくは１〜５重量部である。
系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部であ
り、好ましくは１〜５重量部である。
【００１７】本発明に用いられる（Ｄ）アルカリ土類金
属及び／又はアルミニウムの酸化物、水酸化物、塩基性
塩、珪酸塩〔以下、「（Ｄ）無機化合物」という〕のう
ち、酸化物又は水酸化物としては、Ｍｇ (ＯＨ)2，Ｍｇ
Ｏ，Ｃａ (ＯＨ)2，ＣａＯ，Ａｌ（ＯＨ)3，ＢａＯ，Ｂ
ａ（ＯＨ）2 等が挙げられ、塩基性塩としては、塩基性
炭酸マグネシウム、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸
バリウム、塩基性リン酸マグネシウム、塩基性リン酸カ
ルシウム、塩基性リン酸バリウム、塩基性リン酸アルミ
ニウム等が挙げられ、珪酸塩としては、珪酸カルシウ
ム，珪酸マグネシウム，珪酸ナトリウム等が挙げられ、
このうち、アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの
酸化物又は水酸化物が特に好ましい。
属及び／又はアルミニウムの酸化物、水酸化物、塩基性
塩、珪酸塩〔以下、「（Ｄ）無機化合物」という〕のう
ち、酸化物又は水酸化物としては、Ｍｇ (ＯＨ)2，Ｍｇ
Ｏ，Ｃａ (ＯＨ)2，ＣａＯ，Ａｌ（ＯＨ)3，ＢａＯ，Ｂ
ａ（ＯＨ）2 等が挙げられ、塩基性塩としては、塩基性
炭酸マグネシウム、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸
バリウム、塩基性リン酸マグネシウム、塩基性リン酸カ
ルシウム、塩基性リン酸バリウム、塩基性リン酸アルミ
ニウム等が挙げられ、珪酸塩としては、珪酸カルシウ
ム，珪酸マグネシウム，珪酸ナトリウム等が挙げられ、
このうち、アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの
酸化物又は水酸化物が特に好ましい。
【００１８】上記（Ｄ）無機化合物の添加量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重量部、
好ましくは０．１〜３重量部、更に好ましくは０．２〜
１重量部である。
ニル系樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重量部、
好ましくは０．１〜３重量部、更に好ましくは０．２〜
１重量部である。
【００１９】
【００２０】
【００２１】上記〔化２〕の一般式（Ｉ）中、Ｒ1 及び
Ｒ3 がアルキル基のとき、該アルキル基としては、メチ
ル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル，ｎ−ブチ
ル，イソブチル，ｔｅｒｔ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｔ
ｅｒｔ−ペンチル，ｎ−ヘキシル，ｎ−ヘプチル，ｔｅ
ｒｔ−ヘプチル，ｎ−オクチル，イソオクチル，ｎ−ノ
ニル，イソノニル，ｎ−デシル，イソデシル，ｎ−ドデ
シル，イソドデシル，ｎ−トリデシル，イソトリデシ
ル，ｎ−テトラデシル，イソテトラデシル，ｎ−ペンタ
デシル，イソペンタデシル，ｎ−ヘキサデシル，イソヘ
キサデシル，ｎ−ヘプタデシル，イソヘプタデシル，ｎ
−オクタデシル，イソオクタデシル，ｎ−ノナデシル，
イソノナデシル等が挙げられる。上記Ｒ1 及びＲ3 がア
リール基のとき、該アリール基としては、フェニル，ナ
フチル，アントラニル，ビフェニル，ターフェニル等が
挙げられる。上記Ｒ1 及びＲ3 がアルキルアリール基の
とき、該アルキルアリール基としては、フェニル基に上
記アルキル基が置換されたもの，例えば、ｐ−メチルフ
ェニル，ｐ−エチルフェニル，ｐ−ｎ−プロピルフェニ
ル，ｐ−イソプロピルフェニル，ｐ−ｎ−ブチルフェニ
ル，ｐ−イソブチルフェニル，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル，ｐ−ｎ−ペンチルフェニル，ｐ−イソペンチル
フェニル，ｐ−ｎ−ヘキシルフェニル，ｎ−イソヘキシ
ルフェニル，ｐ−ｎ−ヘプチルフェニル，ｐ−イソヘプ
チルフェニル，ｐ−ｎ−オクチルフェニル，ｐ−イソオ
クチルフェニル，ｐ−２−エチルヘキシルフェニル，ｐ
−ｎ−ノニルフェニル，ｐ−イソノニルフェニル，ｐ−
ｎ−デシルフェニル，ｐ−イソデシルフェニル等が挙げ
られる。上記Ｒ1 及びＲ3 がアリールアルキル基のと
き、該アリールアルキル基としては、ベンジル，フェニ
ルエチル，フェニルプロピル等が挙げられる。上記Ｒ1
及びＲ3 がシクロアルキル基のとき、該シクロアルキル
基としては、シクロペンチル，シクロヘキシル，シクロ
ヘプタン，２，２，２−ビシクロオクタン等が挙げられ
る。上記〔化２〕の式中、Ｒ2 は、Ｒ1,Ｒ3 と同様であ
るか、又は−ＣＯＲを示し、Ｒは上記アルキル基若しく
はアリール基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ3 の双方が水素
原子であることはない。
Ｒ3 がアルキル基のとき、該アルキル基としては、メチ
ル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル，ｎ−ブチ
ル，イソブチル，ｔｅｒｔ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｔ
ｅｒｔ−ペンチル，ｎ−ヘキシル，ｎ−ヘプチル，ｔｅ
ｒｔ−ヘプチル，ｎ−オクチル，イソオクチル，ｎ−ノ
ニル，イソノニル，ｎ−デシル，イソデシル，ｎ−ドデ
シル，イソドデシル，ｎ−トリデシル，イソトリデシ
ル，ｎ−テトラデシル，イソテトラデシル，ｎ−ペンタ
デシル，イソペンタデシル，ｎ−ヘキサデシル，イソヘ
キサデシル，ｎ−ヘプタデシル，イソヘプタデシル，ｎ
−オクタデシル，イソオクタデシル，ｎ−ノナデシル，
イソノナデシル等が挙げられる。上記Ｒ1 及びＲ3 がア
リール基のとき、該アリール基としては、フェニル，ナ
フチル，アントラニル，ビフェニル，ターフェニル等が
挙げられる。上記Ｒ1 及びＲ3 がアルキルアリール基の
とき、該アルキルアリール基としては、フェニル基に上
記アルキル基が置換されたもの，例えば、ｐ−メチルフ
ェニル，ｐ−エチルフェニル，ｐ−ｎ−プロピルフェニ
ル，ｐ−イソプロピルフェニル，ｐ−ｎ−ブチルフェニ
ル，ｐ−イソブチルフェニル，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル，ｐ−ｎ−ペンチルフェニル，ｐ−イソペンチル
フェニル，ｐ−ｎ−ヘキシルフェニル，ｎ−イソヘキシ
ルフェニル，ｐ−ｎ−ヘプチルフェニル，ｐ−イソヘプ
チルフェニル，ｐ−ｎ−オクチルフェニル，ｐ−イソオ
クチルフェニル，ｐ−２−エチルヘキシルフェニル，ｐ
−ｎ−ノニルフェニル，ｐ−イソノニルフェニル，ｐ−
ｎ−デシルフェニル，ｐ−イソデシルフェニル等が挙げ
られる。上記Ｒ1 及びＲ3 がアリールアルキル基のと
き、該アリールアルキル基としては、ベンジル，フェニ
ルエチル，フェニルプロピル等が挙げられる。上記Ｒ1
及びＲ3 がシクロアルキル基のとき、該シクロアルキル
基としては、シクロペンチル，シクロヘキシル，シクロ
ヘプタン，２，２，２−ビシクロオクタン等が挙げられ
る。上記〔化２〕の式中、Ｒ2 は、Ｒ1,Ｒ3 と同様であ
るか、又は−ＣＯＲを示し、Ｒは上記アルキル基若しく
はアリール基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ3 の双方が水素
原子であることはない。
【００２２】上記（Ｅ）βージケトン化合物の添加量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜
０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部であ
る。
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜
０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部であ
る。
【００２３】上記βージケトン化合物の好ましい具体例
を下記〔化３〕の化合物No.1〜〔化１６〕の化合物No.1
4 に示す。
を下記〔化３〕の化合物No.1〜〔化１６〕の化合物No.1
4 に示す。
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂組成
物は、一般に塩化ビニル系樹脂に用いられる安定剤とし
ての金属塩、例えば脂肪酸塩，芳香族酸塩，リン酸エス
テル塩，亜リン酸エステル塩等の有機酸金属塩やハイド
ロタルサイトの様な無機化合物や紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、抗酸化剤、充填剤、改質剤、亜
リン酸エステル、滑剤、防曇剤、防霧剤、顔料等と併用
されても良く、特にハイドロタルサイトは他の性能にほ
とんど影響を与えずに熱安定性を改善するので併用する
ことが好ましい。
物は、一般に塩化ビニル系樹脂に用いられる安定剤とし
ての金属塩、例えば脂肪酸塩，芳香族酸塩，リン酸エス
テル塩，亜リン酸エステル塩等の有機酸金属塩やハイド
ロタルサイトの様な無機化合物や紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、抗酸化剤、充填剤、改質剤、亜
リン酸エステル、滑剤、防曇剤、防霧剤、顔料等と併用
されても良く、特にハイドロタルサイトは他の性能にほ
とんど影響を与えずに熱安定性を改善するので併用する
ことが好ましい。
【００３９】
【実施例】以下の実施例により本発明をより詳細に説明
するが、これにより本発明は何ら限定されるものではな
い。
するが、これにより本発明は何ら限定されるものではな
い。
【００４０】実施例１〜１６及び比較例１〜４の塩化ビ
ニル系樹脂組成物についての熱安定性、着色性及び接着
性は、下記する、接着性試験、熱安定性試験及び着色性
試験に基づいて評価した。 接着性試験：アルミマイラー（アルミ蒸着ポリエステル
フィルム）のアルミ層に接着剤を塗布したものに、塩化
ビニル系樹脂組成物により作成したシートをプレス機を
用いて、１７０℃×５０Ｋｇ／ｃｍ2 ×５分でプレス接
着して試験片を得た。得られた試験片を７０℃の水張デ
シケーターで所定の日数を経過させたのち、該試験片を
一定の大きさに切り、半分に折り曲げて折り曲げた部分
のマイラーとアルミの剥離又はアルミと上記シートの剥
離が起きるまで、折り曲げ動作を繰り返す。剥離の起こ
る部分がマイラーとアルミとの間かアルミと上記シート
との間かによって、下記評価基準に沿って接着性を評価
した。 評価基準：目視判定による１０段階評価であり、下記の
如くして段階てきに評価した。 優 １０ マイラーのみ剥がれる ７ マイラーにアルミが僅かに付着して剥がれる ４ マイラーにほとんどのアルミが付着して剥がれる 劣 １ マイラーにアルミ全部が付着して剥がれる
ニル系樹脂組成物についての熱安定性、着色性及び接着
性は、下記する、接着性試験、熱安定性試験及び着色性
試験に基づいて評価した。 接着性試験：アルミマイラー（アルミ蒸着ポリエステル
フィルム）のアルミ層に接着剤を塗布したものに、塩化
ビニル系樹脂組成物により作成したシートをプレス機を
用いて、１７０℃×５０Ｋｇ／ｃｍ2 ×５分でプレス接
着して試験片を得た。得られた試験片を７０℃の水張デ
シケーターで所定の日数を経過させたのち、該試験片を
一定の大きさに切り、半分に折り曲げて折り曲げた部分
のマイラーとアルミの剥離又はアルミと上記シートの剥
離が起きるまで、折り曲げ動作を繰り返す。剥離の起こ
る部分がマイラーとアルミとの間かアルミと上記シート
との間かによって、下記評価基準に沿って接着性を評価
した。 評価基準：目視判定による１０段階評価であり、下記の
如くして段階てきに評価した。 優 １０ マイラーのみ剥がれる ７ マイラーにアルミが僅かに付着して剥がれる ４ マイラーにほとんどのアルミが付着して剥がれる 劣 １ マイラーにアルミ全部が付着して剥がれる
【００４１】熱安定性試験：塩化ビニル系樹脂組成物を
１８０℃×３０ｒｐｍ×０．６ｍｍ×５分の条件でロー
ル混練して得られたシートを１９０℃ギヤオーブン中で
の黒化までの時間を１０分間隔で評価した。
１８０℃×３０ｒｐｍ×０．６ｍｍ×５分の条件でロー
ル混練して得られたシートを１９０℃ギヤオーブン中で
の黒化までの時間を１０分間隔で評価した。
【００４２】着色性試験：上記熱安定性試験と同様にし
て得られたシートを１８０℃×５分×１ｍｍにプレスし
て得られるプレスシートの黄色度を測定した。
て得られたシートを１８０℃×５分×１ｍｍにプレスし
て得られるプレスシートの黄色度を測定した。
【００４３】実施例１〜６及び比較例１ 〈配合物〉 塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル） １００ 重量部 Ｄ Ｏ Ｐ ２５ 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 二酸化チタン ５ 〃 オレイン酸亜鉛 ０．３ 〃 オレイン酸バリウム ０．７ 〃 安息香酸バリウム ０．２ 〃 フェノール系抗酸化剤*1 ０．１ 〃 ステアロイルベンゾイルメタン ０．４ 〃 （上記〔化６〕に示す化合物No.4） リン系抗酸化剤*2 ０．３ 〃 〔表１〕に示す（Ｄ）無機化合物 〔表１〕参照 〃
【００４４】＊１：旭電化工業株式会社製 アデカス
タブ ＡＯ−５０（下記〔化１７〕に示す化合物）
タブ ＡＯ−５０（下記〔化１７〕に示す化合物）
【００４５】
【化１７】
【００４６】＊２：旭電化工業株式会社製 アデカス
タブ １５００（下記〔化１８〕に示す化合物）
タブ １５００（下記〔化１８〕に示す化合物）
【００４７】
【化１８】
【００４８】
【表１】
【００４９】＊３：ＤＨＴ−４Ａ（協和化学（株）製ハ
イドロタルサイト） Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ
イドロタルサイト） Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ
【００５０】上記の実施例１〜６及び比較例１ついての
評価結果を下記〔表２〕示す。
評価結果を下記〔表２〕示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例７〜１３及び比較例２、３ 〈配合物〉 塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル） １００ 重量部 Ｄ Ｏ Ｐ １２ 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 オレイン酸Ｚｎ ０．３ 〃 オレイン酸Ｂａ ０．７ 〃 安息香酸Ｂａ ０．２ 〃 フェノール系抗酸化剤*1 ０．１ 〃 ステアロイルベンゾイルメタン ０．４ 〃 （上記〔化６〕に示す化合物No.4） リン系抗酸化剤*2 ０．３ 〃 〔表３〕に示す（Ｄ）無機化合物 〔表３〕参照 〃
【００５３】
【表３】
【００５４】上記実施例７〜１３及び比較例２、３につ
いての評価結果を下記〔化４〕に示す。
いての評価結果を下記〔化４〕に示す。
【００５５】
【表４】
【００５６】実施例１４〜１６及び比較例４ 〈配合物〉 塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル） １００ 重量部 Ｄ Ｏ Ｐ ２５ 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 オレイン酸Ｚｎ ０．３ 〃 オレイン酸Ｃａ ０．８ 〃 p-tert-ブチル安息香酸Ｃａ ０．２ 〃 フェノール系抗酸化剤*1 ０．２ 〃 ジベンゾイルメタン ０．２ 〃 （上記〔化１２〕に示す化合物No.10 ） リン系抗酸化剤*2 ０．３ 〃 〔表５〕に示す（Ｄ）無機化合物 〔表５〕参照 〃
【００５７】
【表５】
【００５８】上記実施例１４〜１６及び比較例４につい
ての評価結果を下記〔表６〕に示す。
ての評価結果を下記〔表６〕に示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】本発明の如く、上記（Ｄ）無機化合物を添
加することによって、比較例１と実施例１〜６の比較、
及び比較例２、３と実施例７〜１３の比較から明らかな
ように、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤の接着性が、比較例４と実
施例１４〜１６の比較からＣａ／Ｚｎ系安定剤の接着性
が、大幅に改善されることが判った。また、比較例３か
ら上記（Ｄ）無機化合物の添加量は０．０１重量部では
効果が小さいことが判った。このように、Ｃｄ／Ｂａ系
安定剤を用いなくても、接着性に優れた、半硬質の塩化
ビニル系樹脂組成物が、上記（Ｄ）無機化合物、特にカ
ルシウムやマグネシウムの酸化物又は水酸化物と酸化物
といった低毒性の化合物を添加することによって得られ
た。
加することによって、比較例１と実施例１〜６の比較、
及び比較例２、３と実施例７〜１３の比較から明らかな
ように、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤の接着性が、比較例４と実
施例１４〜１６の比較からＣａ／Ｚｎ系安定剤の接着性
が、大幅に改善されることが判った。また、比較例３か
ら上記（Ｄ）無機化合物の添加量は０．０１重量部では
効果が小さいことが判った。このように、Ｃｄ／Ｂａ系
安定剤を用いなくても、接着性に優れた、半硬質の塩化
ビニル系樹脂組成物が、上記（Ｄ）無機化合物、特にカ
ルシウムやマグネシウムの酸化物又は水酸化物と酸化物
といった低毒性の化合物を添加することによって得られ
た。
【００６１】
【発明の効果】本発明は、接着性に優れた、半硬質塩化
ビニル系樹脂組成物を用いた積層シートである。
ビニル系樹脂組成物を用いた積層シートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 (72)発明者 林 英美 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電 化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−247300（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−332747（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−318047（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202452（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−157437（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−274750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−46248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−161451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−29848（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−314160（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−508066（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 15/08 C08L 27/06
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなる塩
化ビニル系樹脂組成物から得られるシートとアルミニウ
ム材料とを積層して得られる積層シート。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 １００ 重量部 （Ｂ）可塑剤 ５〜３０ 重量部 （Ｃ）Ｚｎ化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩からなる安定剤 ０．５〜１０ 重量部 （Ｄ）アルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの酸化物、水酸化物、塩基性塩 、珪酸塩の１種又は２種以上の混合物 ０．０５〜５ 重量部（Ｅ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で示されるβ−ジケトン化合物 ０．０１〜０．５重量部 【化１】 - 【請求項２】 上記アルミニウム材料がアルミニウム蒸
着フィルムであることを特徴とする請求項１記載の積層
シート。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19650393A JP3323594B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | 積層シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19650393A JP3323594B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | 積層シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748493A JPH0748493A (ja) | 1995-02-21 |
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Family
ID=16358842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19650393A Expired - Fee Related JP3323594B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | 積層シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3323594B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3385578B2 (ja) * | 1998-08-03 | 2003-03-10 | アキレス株式会社 | 塩化ビニル系樹脂製フィルム |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229848A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | Vinyl chloride resin composition |
| JPS5584341A (en) * | 1978-12-21 | 1980-06-25 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Chlorine-containing resin omposition |
| JPS60161451A (ja) * | 1984-01-30 | 1985-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0639560B2 (ja) * | 1986-08-14 | 1994-05-25 | 協和化学工業株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂の安定化組成物 |
| JPH01314160A (ja) * | 1988-06-10 | 1989-12-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 金属調積層シート |
| JPH02274750A (ja) * | 1989-04-17 | 1990-11-08 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム |
| JP2581814B2 (ja) * | 1989-11-16 | 1997-02-12 | 協和化学工業株式会社 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH04202452A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Katsuta Kako Kk | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
| DE59106533D1 (de) * | 1990-11-30 | 1995-10-26 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierte chlorhaltige Polymere. |
| JP3046386B2 (ja) * | 1991-04-17 | 2000-05-29 | 旭電化工業株式会社 | 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH05247300A (ja) * | 1992-03-10 | 1993-09-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| AU681344B2 (en) * | 1992-05-19 | 1997-08-28 | General Electric Company | Electrical grade polyvinyl chloride resin composition stabilized with a non-lead stabilizer |
-
1993
- 1993-08-06 JP JP19650393A patent/JP3323594B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0748493A (ja) | 1995-02-21 |
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