JP3316394B2

JP3316394B2 - 電極用水素吸蔵合金の製造方法

Info

Publication number: JP3316394B2
Application number: JP25379096A
Authority: JP
Inventors: 光紀徳田; 信幸東山; 義典松浦; 衛木本; 光造野上; 育郎米津; 晃治西尾
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 2002-08-19
Anticipated expiration: 2016-09-03
Also published as: JPH1079249A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、密閉型ニッケル
−水素二次電池の負極材料として用いる電極用水素吸蔵
合金の製造方法に係り、特に、密閉型ニッケル−水素二
次電池を使用する初期における負極を活性化させて、初
期充電時における充電効率を改善する点に特徴を有する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、二次電池としては、ニッケル−カ
ドミウム蓄電池や鉛蓄電池等の二次電池が広く利用され
ていたが、近年、携帯電話やノート型パソコン等の携帯
機器の発達とともに高容量かつ高性能な電池が要求され
るようになった。そこで、高エネルギー密度を有し、安
全性に優れた密閉型のニッケル−水素二次電池が注目さ
れ、その研究・開発が行なわれている。

【０００３】ここで、密閉型のニッケル−水素二次電池
は、水素吸蔵合金の水素の吸蔵・放出反応を利用した二
次電池であり、一般に水素吸蔵合金からなる負極と、ニ
ッケル正極と、アルカリ電解液と、セパレータとから構
成されており、また、この負極に用いる水素吸蔵合金と
しては、希土類系元素（ランタン，セリウム，プラセオ
ジム，ネオジム等）の混合物であるミッシュメタル（Ｍ
ｍ）とＮｉ，Ｍｎ，Ａｌ等の金属元素からなるＣｕＣａ
₅ 構造を有するＡＢ₅ 型の水素吸蔵合金が多く利用され
ている。

【０００４】しかし、上記のような水素吸蔵合金は、自
然酸化等によってその表面に酸化物や水酸化物の層が形
成され、この酸化物や水酸化物の層によって水素吸蔵合
金における水素ガスの吸収能力が低下し、このような水
素吸蔵合金を負極に使用した初期において、水素ガスが
十分に吸収されず、充電効率が低下するという問題があ
った。

【０００５】そこで、近年においては、例えば、特開平
６−８８１５０号公報に示されるように、酸性溶液中に
水素吸蔵合金を浸漬させて、水素吸蔵合金の表面に形成
された酸化物や水酸化物の層を除去する方法が提案され
た。

【０００６】ここで、このように酸性溶液中に水素吸蔵
合金を浸漬させると、この水素吸蔵合金の表面に形成さ
れた酸化物や水酸化物の層がある程度除去されて、水素
吸蔵合金の表面に活性な部位が出現してくるが、この反
応と同時に、酸性溶液中に溶解したイオン等が水素吸蔵
合金の表面に吸着し、酸性溶液におけるｐＨの上昇に伴
って上記のようにイオン等が水素吸蔵合金の表面に酸化
物等の状態で析出し、これにより水素吸蔵合金の表面に
おける活性な部位が減少し、この水素吸蔵合金を負極に
使用した初期において、依然として水素ガスが十分に吸
収されず、充電効率が低下するという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、密閉型ニ
ッケル−水素二次電池の負極に使用する水素吸蔵合金に
おける上記のような問題を解決することを課題とするも
のであり、水素吸蔵合金を負極に使用した初期から水素
ガスが十分に吸収されて、初期における充電効率が低下
するということがない電極用水素吸蔵合金の製造方法を
提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明における電極用
水素吸蔵合金の製造方法においては、上記のような課題
を解決するため、水素吸蔵合金を初期のｐＨ値が２以下
の酸性溶液に浸漬し、この酸性溶液のｐＨ値が３〜５の
範囲内の所定のｐＨ値になった時点で上記の水素吸蔵合
金に付着したイオンを除去した後、この水素吸蔵合金を
上記の所定のｐＨ値と同じｐＨ値の酸性溶液に浸漬し、
その後、この水素吸蔵合金を水洗し乾燥させるようにし
たのである。

【０００９】ここで、この発明のように水素吸蔵合金を
初期のｐＨ値が２以下の酸性溶液に浸漬させると、この
水素吸蔵合金の表面における酸化物や水酸化物の層が除
去されると共に、水素吸蔵合金中におけるイオン化傾向
の高い希土類元素やＭｎやＡｌ等が溶解されて、Ｎｉ成
分の多い組成を有する活性な部位が表面側に多く出現す
る一方、溶解されたイオンが水素吸蔵合金の表面に付着
したり、一部が酸化物等となって水素吸蔵合金の表面に
形成される。

【００１０】そして、この酸性溶液のｐＨ値が３〜５の
範囲における所定のｐＨ値になった時点で、この酸性溶
液に水を添加したり、水素吸蔵合金取り出して水洗する
等により、水素吸蔵合金の表面に付着したイオンが除去
し、次いで、この水素吸蔵合金を上記の所定のｐＨ値と
おける同じｐＨ値の酸性溶液に浸漬させると、この水素
吸蔵合金の表面に残っている酸化物等が溶解されて、Ｎ
ｉ成分の多い組成を有する活性な部位が多く水素吸蔵合
金の表面に出現するようになると考えられる。

【００１１】そして、このように水素吸蔵合金の表面に
Ｎｉ成分の多い組成を有する活性な部位が多く出現する
ことにより、水素吸蔵合金を負極に使用した初期から、
水素ガスがこの水素吸蔵合金に十分に吸収されて、初期
における充電効率が向上する。

【００１２】ここで、水素吸蔵合金を浸漬させる初期の
酸性溶液のｐＨ値が２以下になるようにしたのは、この
ｐＨ値が２より大きいと、水素吸蔵合金中における希土
類元素やＭｎやＡｌ等を十分に溶解させて、Ｎｉ成分の
多い組成を有する活性な部位を多く水素吸蔵合金の表面
に出現させることができなくなるためであるが、この酸
性溶液のｐＨ値が低くなり過ぎると、水素吸蔵合金にお
けるＮｉ等も溶解して活性な部位が低下する等、水素吸
蔵合金の表面状態が悪くなるため、好ましくは、初期の
酸性溶液のｐＨ値を１〜１．５の範囲になるようにす
る。

【００１３】また、水素吸蔵合金の表面に付着したイオ
ンを除去する際における酸性溶液のｐＨ値を３〜５の範
囲にしたのは、このｐＨ値が３より低い段階で行なう
と、水素吸蔵合金の表面における酸化物や水酸化物の層
の除去や、水素吸蔵合金中における希土類元素やＭｎや
Ａｌ等の溶解が十分に行なわれない一方、このｐＨ値が
５より高い段階で行なうと、溶解されたイオンが水素吸
蔵合金の表面に多く付着して酸化物等の状態になり、次
の処理によってもこれを十分に除去することができなく
なるためであり、好ましくは、水素吸蔵合金の表面に付
着したイオンを除去する際における酸性溶液のｐＨ値を
３〜４の範囲にする。

【００１４】さらに、上記のように所定のｐＨ値おいて
イオンを除去させた水素吸蔵合金をこのｐＨ値と同じｐ
Ｈ値の酸性溶液に浸漬させるるようにしたのは、所定の
ｐＨ値より低いｐＨ値の酸性溶液に浸漬させると、前記
のように水素吸蔵合金中における希土類元素やＭｎやＡ
ｌ等が溶解されて、そのイオン等が水素吸蔵合金の表面
に付着して水素吸蔵合金の表面における活性な部位が減
少する一方、所定のｐＨ値より高いｐＨ値の酸性溶液に
浸漬させると、水素吸蔵合金の表面に残っている酸化物
等を十分に除去することができなくなり、水素吸蔵合金
の表面に出現するＮｉ成分の多い組成を有する活性な部
位が減少するためである。

【００１５】

【実施例】以下に、この発明の実施例に係る電極用水素
吸蔵合金の製造方法について具体的に説明すると共に、
この発明の実施例の方法によって製造された電極用水素
吸蔵合金を用いた場合に初期の充電効率が向上されるこ
とを比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明にお
ける電極用水素吸蔵合金の製造方法は、特に下記の実施
例に示したものに限定されるものでなく、その要旨を変
更しない範囲において適宜変更して実施できるものであ
る。

【００１６】（実施例１〜５）これらの実施例において
は、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｓｍの少なくとも一種を含むミ
ッシュメタル（Ｍｍ）とＮｉとＣｏとＡｌとＭｎとを、
ＭｍＮｉ_3.2 Ｃｏ_1.0Ａｌ_0.2 Ｍｎ_0.6 の組成比になる
ように秤量して混合し、これらをアーク溶解炉を用いて
合金化した後、これを機械的に粉砕させて水素吸蔵合金
粉末を得た。

【００１７】そして、これらの実施例においては、上記
の水素吸蔵合金粉末を、初期のｐＨが１．０の塩酸酸性
溶液（一次処理溶液）中に重量比で水素吸蔵合金：一次
処理溶液＝１：２となるように添加し、この一次処理溶
液のｐＨが、下記の表１に示すように２．０〜５．０の
範囲の所定のｐＨ値になった時点で、それぞれ一次処理
溶液に対してその１０倍の重量の水を添加して各一次処
理溶液を希釈し、一次処理溶液中に溶解しているイオン
を拡散させた後、すぐに水素吸蔵合金粉末を取り出し、
各水素吸蔵合金粉末をそれぞれ１０倍の重量の水で２回
洗浄し、さらにアルコールで洗浄した後、各水素吸蔵合
金粉末を乾燥させた。

【００１８】その後、乾燥させた各水素吸蔵合金粉末
を、それぞれ水を添加した時点における所定ｐＨと同じ
ｐＨになった塩酸酸性溶液（二次処理溶液）中に重量比
で水素吸蔵合金：二次処理溶液＝１：２となるように添
加し、それぞれ二次処理溶液のｐＨが７になった時点で
反応を終了させ、その後、各二次処理溶液に対してその
１０倍の重量の水を添加した後、各二次処理溶液中から
それぞれ水素吸蔵合金粉末を取り出し、各水素吸蔵合金
粉末をそれぞれ１０倍の重量の水で２回洗浄し、さらに
アルコールで洗浄した後、各水素吸蔵合金粉末を乾燥さ
せた。その後、上記の各水素吸蔵合金粉末を分級して、
下記の表１に示すように平均粒径が８０μｍ程度になっ
た各水素吸蔵合金粉末を得、これを密閉型ニッケル−水
素二次電池の負極材料として用いるようにした。

【００１９】そして、上記の各水素吸蔵合金粉末に、そ
れぞれ０．５重量％のポリエチレンオキサイドと水とを
加えてスラリーを調製し、各スラリーをそれぞれパンチ
ングメタルからなる集電体に塗布し、これを所定のサイ
ズに切断して、実施例１〜５の水素吸蔵合金を用いた各
水素吸蔵合金電極を作製した。

【００２０】一方、正極としては、水酸化ニッケル粉末
にメチルセルロースを含有した水溶液を加えてペースト
にし、このペーストをニッケルの発泡メタルに充填さ
せ、これを乾燥させて所定の大きさに成形したものを用
いるようにした。

【００２１】そして、図１に示すように、上記の正極１
と負極２との間にそれぞれナイロン不織布で構成された
セパレータ３を介在させ、これらをスパイラル状に巻い
て電池缶４内に収容させた後、この電池缶４内に３０％
のＫＯＨのアルカリ電解液を注液し、この電池缶４に絶
縁パッキン８を介して正極外部端子６を取り付けて封口
し、正極１を正極リード５を介して正極外部端子６に接
続させる一方、負極２を負極リード７を介して電池缶４
に接続させて、それぞれ容量が１０００ｍＡｈになった
各密閉型ニッケル−水素二次電池を作製した。

【００２２】（比較例１〜７）比較例１においては、上
記の実施例１〜５の場合と同様にして、ＭｍＮｉ_3.2Ｃ
ｏ_1.0 Ａｌ_0.2 Ｍｎ_0.6 の組成比になるように合金化さ
せたものを機械的に粉砕して水素吸蔵合金粉末を得、こ
の水素吸蔵合金粉末を分級して、下記の表１に示すよう
に平均粒径が８０μｍ程度になった水素吸蔵合金粉末を
負極材料に用いるようにし、酸性溶液による表面処理は
行なわないようにした。

【００２３】比較例２においては、上記のようにＭｍＮ
ｉ_3.2 Ｃｏ_1.0 Ａｌ_0.2 Ｍｎ_0.6 の組成比になるように
合金化させたものを機械的に粉砕した後、この水素吸蔵
合金粉末を初期のｐＨが１．０の塩酸酸性溶液（一次処
理溶液）中に浸漬させ、この酸性溶液のｐＨに７になっ
た時点で水素吸蔵合金粉末を取り出し、この水素吸蔵合
金粉末を前記のように水で２回洗浄し、さらにアルコー
ルで洗浄した後、この水素吸蔵合金粉末を乾燥させて分
級し、下記の表１に示すように、平均粒径が８０μｍ程
度になった水素吸蔵合金粉末を負極材料に用いるように
し、二次処理溶液による表面処理は行なわないようにし
た。

【００２４】比較例３〜５においては、上記のようにＭ
ｍＮｉ_3.2 Ｃｏ_1.0 Ａｌ_0.2 Ｍｎ_0.6 の組成比になるよ
うに合金化させたものを機械的に粉砕した後、この水素
吸蔵合金粉末を初期のｐＨが１．０の塩酸酸性溶液（一
次処理溶液）中に浸漬させ、下記の表１に示すように、
比較例３では一次処理溶液のｐＨが２．０になった時点
で、比較例４では一次処理溶液のｐＨが２．５になった
時点で、比較例５では一次処理溶液がｐＨ６．０になっ
た時点で、それぞれ上記の実施例の場合と同様に、この
一次処理溶液に対して水を添加して希釈させ、すぐに水
素吸蔵合金粉末を取り出し、各水素吸蔵合金粉末を前記
のように水で２回洗浄し、さらにアルコールで洗浄して
乾燥させた。その後、各水素吸蔵合金粉末を、それぞれ
水を添加した時点におけるｐＨ値と同じｐＨになった二
次処理溶液中に浸漬させ、その後は、上記の実施例の場
合と同様にして、下記の表１に示すように、平均粒径が
８０μｍ程度になった各水素吸蔵合金粉末を得、これを
負極材料として用いるようにした。

【００２５】また、比較例６，７においては、上記のよ
うに水素吸蔵合金粉末を初期のｐＨが１．０の一次処理
溶液中に浸漬させ、下記の表１に示すように、それぞれ
一次処理溶液のｐＨが４．０になった時点で、上記の場
合と同様に、この一次処理溶液に対して水を添加して希
釈させ、すぐに水素吸蔵合金粉末を取り出し、各水素吸
蔵合金粉末を前記のように水で２回洗浄し、さらにアル
コールで洗浄して乾燥させた。その後、上記の水素吸蔵
合金粉末を、下記の表１に示すように、それぞれ水を添
加した時点のｐＨ４．０とは異なるｐＨの二次処理溶液
中に浸漬させるようにし、比較例６ではｐＨが３．０の
二次処理溶液中に、比較例６ではｐＨが５．０の二次処
理溶液中に浸漬させ、その後は、上記の実施例の場合と
同様にして、下記の表１に示すように、平均粒径が８０
μｍ程度になった各水素吸蔵合金粉末を得、これを負極
材料として用いるようにした。

【００２６】そして、上記のように作製した比較例１〜
５の各水素吸蔵合金粉末を用い、上記の実施例と同様に
して各密閉型ニッケル−水素二次電池を作製した。

【００２７】次に、実施例１〜５及び比較例１〜４の各
水素吸蔵合金粉末を用いて作製した初期の各密閉型ニッ
ケル−水素二次電池において、各電池缶の底部に孔を開
けて圧力センサーを接続し、５００ｍＡ（０．５Ｃ）の
定電流で３０分間充電した場合における各電池内部の圧
力上昇量（ａｔｍ）を調べ、その結果を下記の表１に合
わせて示した。なお、このように充電させた場合におけ
る電池の内部圧力の上昇が低いほど、水素が水素吸蔵合
金に効率よく吸収され、充電効率が高くなる。

【００２８】

【表１】

【００２９】この結果、この発明の条件を満たすように
して一次処理溶液と二次処理溶液とで処理した実施例１
〜５の水素吸蔵合金を使用した密閉型ニッケル−水素二
次電池は、これらの処理を行なわなかった比較例１の水
素吸蔵合金を使用したものや、二次処理溶液による処理
を行なわなかった比較例２の水素吸蔵合金を使用したも
のや、一次処理溶液に水を添加させる際のｐＨの値が３
〜５の範囲外のｐＨで処理した比較例３〜５の水素吸蔵
合金を使用したものや、一次処理において水を添加させ
た際のｐＨ値と異なるｐＨの二次処理溶液で処理した比
較例６，７の水素吸蔵合金を使用したものに比べて、電
池の内部圧力の上昇が低くなっており、水素が水素吸蔵
合金に効率よく吸収されて充電効率が高くなっていた。

【００３０】（実施例６〜９及び比較例８，９）実施例
６〜９及び比較例８，９においては、水素吸蔵合金粉末
を初期に浸漬させる塩酸酸性溶液（一次処理溶液）のｐ
Ｈを上記の実施例１〜５の場合とは変更させて、初期の
ｐＨが０．５の一次処理溶液を用いるようにした。

【００３１】そして、実施例６〜９においては、この一
次処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、この一次処
理溶液のｐＨが下記の表２に示すように３．０〜５．０
の範囲の所定のｐＨ値になった時点で水を添加させ、そ
の後は、実施例１〜５の場合と同様にして処理を行なっ
て各水素吸蔵合金粉末を得、これを負極材料に用いて密
閉型ニッケル−水素二次電池を作製した。

【００３２】一方、比較例８においては、上記の一次処
理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、上記の比較例２
の場合と同様に、この酸性溶液のｐＨに７になった時点
で水素吸蔵合金粉末を取り出して処理し、二次処理液に
よる表面処理は行なわないようにした。そして、この水
素吸蔵合金粉末を負極材料に用いて密閉型ニッケル−水
素二次電池を作製した。

【００３３】また、比較例９においては、上記の一次処
理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、前記の比較例４
の場合と同様に、一次処理溶液のｐＨが２．５になった
時点で水を添加して希釈させ、その後は、実施例１〜５
の場合と同様にして処理を行なって各水素吸蔵合金粉末
を得、これを負極材料に用いて密閉型ニッケル−水素二
次電池を作製した。

【００３４】そして、実施例６〜９及び比較例８，９の
各水素吸蔵合金粉末を用いて作製した初期の各密閉型ニ
ッケル−水素二次電池についても、前記の場合と同様に
して各電池内部の圧力上昇量（ａｔｍ）を調べ、その結
果を下記の表２に合わせて示した。

【００３５】

【表２】

【００３６】この結果、前記の場合と同様に、この発明
の条件を満たすようにして一次処理溶液と二次処理溶液
とで処理した実施例６〜９の水素吸蔵合金を使用した密
閉型ニッケル−水素二次電池は、二次処理溶液による処
理を行なわなかった比較例８の水素吸蔵合金を使用した
ものや、一次処理溶液に水を添加させる際のｐＨの値が
３〜５より低いｐＨで処理した比較例９の水素吸蔵合金
を使用したものに比べて、電池の内部圧力の上昇が低く
なっており、水素が水素吸蔵合金に効率よく吸収されて
充電効率が高くなっていた。

【００３７】（実施例１０〜１３及び比較例１０，１
１）実施例１０〜１３及び比較例１０，１１において
は、水素吸蔵合金粉末を初期に浸漬させる塩酸酸性溶液
（一次処理溶液）のｐＨを実施例１〜５の場合とは変更
させて、初期のｐＨが１．５の一次処理溶液を用いるよ
うにした。

【００３８】そして、実施例１０〜１３においても、こ
の一次処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、この一
次処理溶液のｐＨが下記の表３に示すように３．０〜
５．０の範囲の所定のｐＨ値になった時点で水を添加さ
せ、その後は、実施例１〜５の場合と同様にして処理を
行なって各水素吸蔵合金粉末を得、これを負極材料に用
いて密閉型ニッケル−水素二次電池を作製した。

【００３９】一方、比較例１０においては、上記の一次
処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、前記の比較例
２の場合と同様に、この酸性溶液のｐＨに７になった時
点で水素吸蔵合金粉末を取り出して処理し、二次処理液
による表面処理は行なわないようにした。そして、この
水素吸蔵合金粉末を負極材料に用いて密閉型ニッケル−
水素二次電池を作製した。

【００４０】また、比較例１１においては、上記の一次
処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、前記の比較例
４の場合と同様に、一次処理溶液のｐＨが２．５になっ
た時点で水を添加させて希釈し、その後は、実施例１〜
５の場合と同様にして処理を行なって各水素吸蔵合金粉
末を得、これを負極材料に用いて密閉型ニッケル−水素
二次電池を作製した。

【００４１】そして、実施例１０〜１３及び比較例１
０，１１の各水素吸蔵合金粉末を用いて作製した初期の
各密閉型ニッケル−水素二次電池についても、前記の場
合と同様にして各電池内部の圧力上昇量（ａｔｍ）を調
べ、その結果を下記の表３に合わせて示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】この結果、前記の場合と同様に、この発明
の条件を満たすようにして一次処理溶液と二次処理溶液
とで処理して実施例１０〜１３の水素吸蔵合金を使用し
た密閉型ニッケル−水素二次電池は、二次処理溶液によ
る処理を行なわなかった比較例１０の水素吸蔵合金を使
用したものや、一次処理溶液に水を添加させる際のｐＨ
の値が３〜５の範囲より低いｐＨで処理した比較例１１
の水素吸蔵合金を使用したものに比べて、電池の内部圧
力の上昇が低くなっており、水素が水素吸蔵合金に効率
よく吸収されて充電効率が高くなっていた。

【００４４】（実施例１４〜１７及び比較例１２〜１
４）実施例１４〜１７及び比較例１２〜１４において
は、水素吸蔵合金粉末を初期に浸漬させる塩酸酸性溶液
（一次処理溶液）のｐＨを実施例１〜５の場合とは変更
させ、実施例１４〜１７及び比較例１０，１１では、初
期のｐＨが１．５の一次処理溶液を用い、また比較例１
４では、初期のｐＨ２．５になった一次処理溶液を用い
るようにした。

【００４５】そして、実施例１４〜１７においても、上
記の一次処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、この
一次処理溶液のｐＨが下記の表４に示すように３．０〜
５．０の範囲の所定のｐＨ値になった時点で水を添加さ
せ、その後は、実施例１〜５の場合と同様にして処理を
行なって各水素吸蔵合金粉末を得、これを負極材料に用
いて密閉型ニッケル−水素二次電池を作製した。

【００４６】一方、比較例１２においては、上記の一次
処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、前記の比較例
２の場合と同様に、この酸性溶液のｐＨに７になった時
点で水素吸蔵合金粉末を取り出して処理し、二次処理液
による表面処理は行なわないようにした。そして、この
水素吸蔵合金粉末を負極材料に用いて密閉型ニッケル−
水素二次電池を作製した。

【００４７】また、比較例１３においては、上記の一次
処理溶液に水素吸蔵合金粉末を浸漬させ、前記の比較例
４の場合と同様に、一次処理溶液のｐＨが２．５になっ
た時点で水を添加させて希釈し、その後は、実施例１〜
５の場合と同様にして処理を行なって各水素吸蔵合金粉
末を得、これを負極材料に用いて密閉型ニッケル−水素
二次電池を作製した。

【００４８】また、比較例１４においては、上記のよう
に初期のｐＨが２より高い２．５の一次処理溶液に水素
吸蔵合金粉末を浸漬させ、この一次処理溶液のｐＨが
４．０になった時点で水を添加させ、その後は、実施例
３の場合と同様にして処理を行なって各水素吸蔵合金粉
末を得、これを負極材料に用いて密閉型ニッケル−水素
二次電池を作製した。

【００４９】そして、実施例１４〜１７及び比較例１２
〜１４の各水素吸蔵合金粉末を用いて作製した初期の各
密閉型ニッケル−水素二次電池についても、前記の場合
と同様にして各電池内部の圧力上昇量（ａｔｍ）を調
べ、その結果を下記の表４に合わせて示した。

【００５０】

【表４】

【００５１】この結果、前記の場合と同様に、この発明
の条件を満たすようにして一次処理溶液と二次処理溶液
とで処理した実施例１４〜１７の水素吸蔵合金を使用し
た密閉型ニッケル−水素二次電池は、二次処理溶液によ
る処理を行なわなかった比較例１２の水素吸蔵合金を使
用したものや、一次処理溶液に水を添加させる際のｐＨ
の値が３〜５の範囲より低いｐＨで処理した比較例１３
の水素吸蔵合金を使用したものや、また初期のｐＨが２
より高いｐＨ２．５の一次処理溶液で処理した比較例１
４の水素吸蔵合金を使用したものに比べて、電池の内部
圧力の上昇が低くなっており、水素が水素吸蔵合金に効
率よく吸収されて充電効率が高くなっていた。

【００５２】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
電極用水素吸蔵合金の製造方法においては、水素吸蔵合
金を初期のｐＨ値が２以下の酸性溶液に浸漬し、この酸
性溶液のｐＨ値が３〜５の範囲内の所定のｐＨ値になっ
た時点で上記の水素吸蔵合金に付着したイオンを除去し
た後、この水素吸蔵合金を上記の所定のｐＨ値と同じｐ
Ｈ値の酸性溶液に浸漬し、その後、この水素吸蔵合金を
水洗し乾燥させるようにしたため、水素吸蔵合金の表面
における酸化物や水酸化物の層が除去されると共に、水
素吸蔵合金の表面にＮｉ成分の多い組成を有する活性な
部位が多く出現するようになった。

【００５３】この結果、この発明の方法によって得られ
た水素吸蔵合金を密閉型ニッケル−水素二次電池の負極
材料として用いた場合、初期の充電時からこの水素吸蔵
合金に水素が十分に吸蔵され、初期充電時から充電効率
のよい密閉型ニッケル−水素二次電池が得られるように
なった。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の各実施例及び各比較例において作製
した水素吸蔵合金を使用した密閉型ニッケル−水素二次
電池の内部構造を示した断面説明図である。

【符号の説明】

１正極２負極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木本衛大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者野上光造大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者米津育郎大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者西尾晃治大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (56)参考文献特開平４−179055（ＪＰ，Ａ) 特開平６−88150（ＪＰ，Ａ) 特開平６−223827（ＪＰ，Ａ) 特開平８−185856（ＪＰ，Ａ) 特開平９−45318（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 4/26 H01M 4/38

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水素吸蔵合金を初期のｐＨ値が２以下の
酸性溶液に浸漬し、この酸性溶液のｐＨ値が３〜５の範
囲内の所定のｐＨ値になった時点で上記の水素吸蔵合金
に付着したイオンを除去した後、この水素吸蔵合金を上
記の所定のｐＨ値と同じｐＨ値の酸性溶液に浸漬させ、
その後、この水素吸蔵合金を水洗して乾燥させることを
特徴とする電極用水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項２】請求項１に記載した電極用水素吸蔵合金
の製造方法において、水素吸蔵合金を浸漬させる初期の
酸性溶液のｐＨ値を１〜１．５の範囲にしたことを特徴
とする電極用水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項３】請求項１又は２に記載した電極用水素吸
蔵合金の製造方法において、水素吸蔵合金を浸漬させた
初期の酸性溶液のｐＨ値が３〜４の範囲内の所定のｐＨ
値になった時点で、水素吸蔵合金に付着したイオンを除
去することを特徴とする電極用水素吸蔵合金の製造方
法。