JP3305678B2

JP3305678B2 - 繊維用精練剤

Info

Publication number: JP3305678B2
Application number: JP17463499A
Authority: JP
Inventors: 靖之加々良; 正弘松岡; 聖二山下
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-06-21
Filing date: 1999-06-21
Publication date: 2002-07-24
Anticipated expiration: 2019-06-21
Also published as: JP2001003263A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ノニオン界面活性
剤、特に非アルキルフェノール系ノニオン界面活性剤を
用いた繊維用精練剤（以下精練剤と略す。）であり、さ
らに詳しくは、分子量分布の狭い脂肪族アルコールアル
キレンオキサイド付加物からなるノニオン界面活性剤を
含有する精練剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、精練剤に使用される脂肪族アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物は、例えば、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属
の水酸化物、炭酸化物あるいはアミン化合物等の塩基性
触媒を用いて製造されていた。しかしながら、これらの
塩基性触媒を用いた場合、アルキルフェノールアルキレ
ンオキサイド付加物使用の精練剤に比べて、例えば、繊
維上の油脂分除去性、精練浴での低泡性という点で不十
分で、かつ未反応アルコールによる臭気が製品中に残存
するといった問題点があった。この問題を解決するため
に分子量分布を狭くしたアルキルアルコール（またはア
ルケニルアルコール）アルキレンオキサイド付加物を繊
維用精練剤の基剤に用いる提案（特開平６−１１６５８
７号公報）がなされているが、その方法で得られたノニ
オン界面活性剤も繊維の精練の際には被脱落成分の乳化
性および乳化安定性等の精練性が不十分であり、さらに
は低泡性という点においても不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題を解決し、アルキルフェノールアルキレンオキシド付
加物系精練剤以上の精練性能を有し、環境ホルモン作用
の恐れのない精練剤を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、分子量分布が非常に
狭く、かつ未反応の脂肪族アルコール含有量が少ない脂
肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物からなる精
練剤が、油脂分除去性に優れ、低泡性でかつ臭気が少な
いこと見いだし、本発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明は、脂肪族アルコール
（ａ）にアルキレンオキサイド（ｂ）を付加して製造さ
れる脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物から
なるノニオン界面活性剤（Ａ）を含有する繊維用精練剤
であって、（Ａ）が下記の脂肪族アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ１）および下記の脂肪族アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）から選ばれ
る１種以上であり、かつ（Ａ）が炭素数８〜２４の脂肪
族アルコール（ａ）に炭素数２〜８のアルキレンオキサ
イド（ｂ１）を平均１〜２．５モル付加させてなり、か
つ下記式（４）から求められるｃが１．０以下である脂
肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（ｅ）に、
アルカリ触媒（ｆ）の存在下、エチレンオキサイド（ｂ
２）を付加反応させることにより製造される脂肪族アル
コールアルキレンオキサイド付加物からなることを特徴
とする繊維用精練剤である。下記の式（１）で表され
る化合物の１種または２種以上の混合物からなり、下記
の式（２）または（３）を満たし、下記の式（４）から
求められるｃが１．０以下である脂肪族アルコールアル
キレンオキサイド付加物（Ａ１）。下記の式（５）で
表される化合物の１種または２種以上の混合物からな
り、下記の式（６）または（７）を満たし、下記の式
（４）から求められるｃが１．０以下である脂肪族アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）。ＲＯ−[(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n]−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)p−Ｈ（１）Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）ＲＯ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)q−Ｈ（５）Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（６）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）ただし、式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基、Ａは
炭素数３〜８のアルキレン基、ｍは０または１〜４の整
数、ｎは１〜３の整数、ｐは１〜８０の整数を表し、
（ｍ＋ｎ＋ｐ）は３〜８１となる整数、（ｍ＋ｐ）／
（ｍ＋ｎ＋ｐ）は０．５以上１．０未満である。また、
｛(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n｝は、ｍ≠０のときブロック付
加および／またはランダム付加、Ｍｗは重量平均分子
量、Ｍｎは数平均分子量、ｖは脂肪族アルコール（ａ）
１モル当たりに付加したアルキレンオキサイド（ｂ）の
平均付加モル数、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪族アルコール
（ａ）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪族アルコール
（ａ）のモル数、ｑは３〜４０の整数を表す。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の脂肪族アルコールアルキ
レンオキサイド付加物（Ａ１）は、式（１）で表される
化合物の１種または２種以上の混合物からなり、式
（２）又は（３）を満たし、式（４）から求められるｃ
が１．０以下である。ＲＯ−[(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n]−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)p−Ｈ（１）式（１）中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、
Ｒの炭素数は８〜２４、好ましくは８〜１８である。炭
素数が８未満では所望の油脂分除去性が得られず、２４
を超えるとアルキレンオキサイド付加物の流動点が上が
り取り扱いの面などで好ましくない。

【０００７】また、Ｒは、直鎖状、分岐状のアルキル
基、アルケニル基、アルカジエニル基またはシクロアル
キル基等の１級または２級の炭化水素基であり、直鎖状
と分岐状など２種以上の基の混合物であってもよく、ま
た、合成または天然由来の何れでも良い。Ｒの具体例と
しては、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデ
シル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシル、
２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル基などのアル
キル基、オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセ
ニル、ペンタデセニル、オレイル、ガドレイル基などの
アルケニル基、リノレイル基などのアルカジエニル基、
エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オク
チルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、アダマンチル基などの多環炭化水素基
が挙げられる。

【０００８】(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)の部分は、エチレンオキサイド
（以下、ＥＯと略記する。）の反応残基を表す。また、
Ａは炭素数３〜８、好ましくは炭素数３〜４、特に好ま
しくは炭素数３のアルキレン基を表し、(ＡＯ)は、炭素
数３〜８のアルキレンオキサイド反応残基を表す。この
ようなアルキレンオキサイドとしては、プロピレンオキ
サイド（以下、ＰＯと略記する。）、１，２−または
２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ス
チレンオキサイドなどが挙げられ、好ましくはＰＯであ
る。

【０００９】ｍは０または１〜４、好ましくは１〜４、
特に好ましくは１〜３の整数である。ｍが４を越えると
（Ａ）の結晶化低減（液状化）が発現しにくくなる。ま
た、ｎは１〜３の整数、好ましくは１または２である。
ｎが１未満であると（Ａ）の結晶化低減（液状化）が発
現しにくくなる。また、ｎが３を越えると低泡化および
（Ａ）の結晶化低減（液状化）が発現しにくくなる。ｐ
は１〜８０の整数、好ましくは２〜４０の整数、特に好
ましくは３〜２０の整数である。ｐが８０を超えると親
水性が強すぎて充分な精練効果が得られず、１未満であ
ると親水性に乏しく精練性が低下する。また、（ｍ＋ｎ
＋ｐ）は３〜８１の整数、好ましくは４〜４６、さらに
好ましくは５〜２５の整数である。８１を越えると親水
性が強すぎて充分な精練性が得られず、３未満であると
親水性に乏しく精練性が低下する。また、（ｍ＋ｐ）／
（ｍ＋ｎ＋ｐ）は０．５以上１．０未満であり、好まし
くは０．６００以上０．９７８未満、特に好ましくは
０．６７７以上０．９５８未満である。０．５未満では
ＨＬＢが低下し精練性が悪くなる。なお、ｍ≠０である
場合、｛（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）m／（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）n｝はブロック状
付加、ランダム状付加またはこれらの組み合わせのいず
れでも良い。

【００１０】本発明の（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、好ましくは２７０〜５，０００である。２７０
〜５，０００であると、浸透力などの界面活性能が好ま
しくなり精練性が良くなる。さらに好ましくは、３００
〜１，２００である。なお、分子量の測定はゲルパーミ
エーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による（以下、同
じ。）。（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎは下記の式（２）または
（３）を満たす必要がある。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキ
レンオキサイドの平均付加モル数を表す。さらに、Ｍｗ
／Ｍｎは下記関係式（2'）または（3'）を満たすことが
好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００（但し、ｖ＜１０）（2'）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（3'）式（２）または（３）を満たさないと充分な精練性が得
られない。なお、式（２）および（３）を満たすと言う
ことは分子量分布が極めて狭いことを意味する。

【００１１】さらに、（Ａ１）は、下記の式（４）から
求められるｃは１．０以下、好ましくは０．９以下、さ
らに好ましくは０．７以下である。ｃが１．０を超える
と充分な精練性が得られない。なお、式（４）は下記式
（１１）に示すＷｅｉｂｕｌｌの分布則（出典：Ｍ．
Ｊ．Ｓｃｈｉｃｋ「ＮｏｎｉｏｉｃＳｕｒｆａｃｔａ
ｎｔｓ」ＭａｒｃｅｌｌＤｅｋｋｅｒ，１９６７年）か
ら導き出されるものであり、ｃをＷｅｉｂｕｌｌ分布定
数という。すなわち、ｃが小さいことは、未反応の脂肪
族系アルコールの含有量が少なく、かつ、分子量分布が
狭いことを意味する。なお、この式（４）は、未反応の
脂肪族系アルコール（ａ）の量が検出限界（０．００１
質量％）以上の場合に適用される式である。ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）−（ｃ−１）×（１−ｎ₀／ｎ₀₀）（１１）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）これらの式で、Ｌｎ(ｎ₀₀／ｎ₀)は(ｎ₀₀／ｎ₀)の自然対
数を意味し、ｖは式（２）または（３）に同じ、ｎ₀₀は
反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ）のモル数、ｎ₀
は未反応の脂肪族系アルコール（ａ）のモル数を表す。

【００１２】本発明の脂肪族アルコールアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ２）は、式（５）で表される化合物の
１種または２種以上の混合物からなり、式（６）または
（７）を満たし、式（４）から求められるｃが１．０以
下である。ＲＯ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)q−Ｈ（５）式（５）中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、
Ｒの炭素数は８〜２４、好ましくは８〜１８である。炭
素数が８未満では所望の油脂分除去性が得られず、２４
を超えるとアルキレンオキサイド付加物の流動点が上が
り取り扱いの面などで好ましくない。また、Ｒは、直鎖
状、分岐状のアルキル基、アルケニル基、アルカジエニ
ル基またはシクロアルキル基等の１級または２級の炭化
水素基であり、直鎖状と分岐状など２種以上の基の混合
物であってもよい。Ｒの具体的例としては、式（１）の
Ｒと同様なものが挙げられる。

【００１３】式（５）中、(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)の部分は、ＥＯの
反応残基を表す。また、ｑは３〜４０、好ましくは３〜
２５の整数である。４０を超えると親水性が強すぎて充
分な精練性が得られない。３未満であると、親水性が乏
しく精練性が悪くなる。

【００１４】本発明の（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、好ましくは２５０〜２，２００である。２５０
〜２，２００であると、浸透力などの界面活性能が好ま
しくなり精練性が良くなる。さらに好ましくは２７０〜
１，２００である。（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎは下記の式
（６）または（７）を満たす必要がある。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（６）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したＥＯ
の平均付加モル数を表す。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係
式（6'）または（7'）を満たすことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１５（但し、ｖ＜１０）（6'）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）（7'）式（６）または（７）を満たさないと充分な精練性が得
られない。

【００１５】さらに、（Ａ２）は式（４）から求められ
るｃが１．０以下、好ましくは０．９以下、さらに好ま
しくは０．７以下である。ｃが１．０を超えると、充分
な精練性が得られない。

【００１６】本発明のノニオン界面活性剤（Ａ）のＨＬ
Ｂは、７〜１５が好ましく、さらに８〜１４の範囲で最
も精練性が良好となる。なお、ＨＬＢは下記の式（１
２）にて求められるグリフィンのＨＬＢをいう。グリフィンのＨＬＢ＝｛（Ａ）におけるＥＯ反応残基の質量％｝／５（１２）

【００１７】本発明のノニオン界面活性剤（Ａ）は、炭
素数８〜２４の脂肪族系アルコール（ａ）に炭素数２〜
８のアルキレンオキサイド（ｂ１）を平均１〜２．５モ
ル付加させてなり、かつ式（４）から求められるｃが
１．０以下である脂肪族アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物（ｅ）に、アルカリ触媒（ｆ）の存在下、エチ
レンオキサイド（ｂ２）を付加反応させることにより製
造される。式（４）から求められるｃは、１．０以下、
好ましくはｃが０．７以下、特に好ましくはｃが０．４
５以下である。（ｅ）のｃが１．０以下であると、さら
に（ｂ２）を付加反応させて得られる（Ａ）のｃも１以
下に維持できる。

【００１８】（ａ）に（ｂ１）を付加反応させる際に使
用する触媒（ｄ）としては、例えば、過ハロゲン酸
（塩）、硫酸（塩）、燐酸（塩）、硝酸（塩）が挙げら
れ、過ハロゲン酸（塩）が好ましい。また、過ハロゲン
酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げら
れ、塩素が好ましい。また、塩を形成する場合の金属
は、特に限定されるものではないが、好ましくは、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ
等のアルカリ金属以外の２価または３価の金属であり、
より好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ
であり、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。従
って、触媒（ｄ）としては、２価もしくは３価の金属の
過ハロゲン酸塩が好ましく、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから
選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。また、
（ｄ）に２価もしくは３価の金属アルコラートを併用し
てもよい。金属アルコラートのアルキル基としては、ア
ルコールとして留去し易い低級（炭素数１〜４）アルキ
ル基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成のアル
キル基が挙げられる。これらの触媒は１種でもよいが、
２種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウム／硫
酸マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５０、過塩素
酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／１〜３
０／７０（いずれも質量比）〕を併用した方が好まし
い。

【００１９】触媒（ｄ）の使用量としては、反応速度と
経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）の合計１００質量部
当たり、好ましくは０．００１〜１質量部、さらに好ま
しくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは０．
００５〜０．５質量部である。

【００２０】（ａ）に（ｂ１）を付加して得られるアル
キレンオキサイド付加物（ｅ）に、アルキレンオキサイ
ド（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒はアルカリ触媒
（ｆ）である。アルカリ触媒（ｆ）としては、アルカリ
金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たとえば、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好ましく
は水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒（ｆ）
の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ｅ）
と（ｂ２）の合計１００質量部当たり、好ましくは０．
０００１〜１質量部、さらに好ましくは０．００１〜
０．８質量部である。

【００２１】（ａ）と（ｂ１）を反応させる場合の反応
条件としては、（ａ）と（ｄ）を混合し、窒素置換を行
った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇで、８０〜２０
０℃で（ｂ１）を導入し、所定量の（ｂ１）を投入後、
８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成
を行う方法などが挙げられる。このようにして得られた
アルキレンオキサイド付加物（ｅ）に、アルカリ触媒
（ｆ）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ２）を、上
記と同様の方法で反応することで、目的とする脂肪族系
アルコールアルキレンオキサイド付加物が得られる。

【００２２】本発明に使用される（Ａ）は、その製造時
において、重合終了後に例えばキヨーワード６００（協
和化学工業(株)製）などの吸着剤で吸着処理し、触媒を
除去したものでも、特開昭５６−１１２９３１号公報、
特公平２−５３４１７号公報に記載のようなオキシカル
ボン酸（乳酸など）を用いてアルカリ触媒を中和処理し
たもの、あるいは触媒がそのまま残留したものでも良
い。

【００２３】本発明の精練剤は、ノニオン系界面活性剤
（Ａ）の１種以上とアニオン界面活性剤（Ｂ）とからな
ることが望ましい。ノニオン系界面活性剤（Ａ）の１種
以上とアニオン界面活性剤（Ｂ）を含むことにより精練
の際に脱落した油脂分が繊維に再付着しにくくなり、優
れた精練効果が得られる。

【００２４】さらに望ましくは、ノニオン界面活性剤
（Ａ）とアニオン界面活性剤（Ｂ）の質量比（Ａ）／
（Ｂ）が１００／１〜１／１００である。１００／１〜
１／１００であると精練の際に脱落した油脂分が繊維に
再付着しにくくなり、優れた精練効果が得られる。さら
に好ましくは５０／１〜１／５０、特に好ましくは３０
／１〜１／３０である。

【００２５】アニオン界面活性剤（Ｂ）としては、カル
ボン酸（塩）（Ｂ１）、スルホン酸（塩）（Ｂ２）、硫
酸エステル（塩）（Ｂ３）、燐酸エステル（塩）（Ｂ
４）が挙げられる。カルボン酸（塩）（Ｂ１）として
は、炭素数８〜２４の高級脂肪酸（塩）（Ｂ１−１）、
炭素数８〜２４の高級アルコールのカルボキシアルキル
（炭素数１〜３）エーテル（塩）（Ｂ１−２）、炭素数
８〜２４の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加
物のカルボキシアルキル（炭素数１〜３）エーテル
（塩）（Ｂ１−３）が挙げられる。これらを構成する高
級脂肪酸および高級アルコールは天然物由来のものでも
合成されたもののどちらでもよく、さらにはカルボキシ
ル基または水酸基の結合位置は炭化水素基の末端でも側
鎖でもどちらでもよい。これらのうち好ましいものは炭
素数８〜１８の（Ｂ１−１）、（Ｂ１−２）および（Ｂ
１−３）である。

【００２６】スルホン酸（塩）（Ｂ２）としては、炭素
数８〜２４のα−オレフィンのスルホン酸化物（塩）
（Ｂ２−１）、炭素数８〜２４の高級アルコールのスル
ホコハク酸（モノ、ジ）エステル（塩）（Ｂ２−２）、
炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼン
スルホン酸（塩）（Ｂ２−３）、石油スルホネート
（塩）（Ｂ２−４）が挙げられる。なお、（Ｂ２−
１）、（Ｂ２−２）を構成する疎水基は、天然物由来の
ものでも合成されたものでもどちらでもよい。これらの
うち好ましいものは炭素数８〜１８の（Ｂ２−１）、
（Ｂ２−２）および（Ｂ２−３）である。

【００２７】硫酸エステル（塩）（Ｂ３）としては、炭
素数８〜２４の高級アルコールの硫酸エステル（塩）
（Ｂ３−１）、炭素数８〜２４である高級アルコールの
アルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル（塩）（Ｂ
３−２）、油脂類（ヒマシ油、落花生油、オリーブ油、
ナタネ油、牛脂、羊脂等）の硫酸エステル（塩）が挙げ
られる。なお、（Ｂ３−１）および（Ｂ３−２）を構成
する高級脂肪酸および高級アルコールは天然物由来のも
のでも合成されたものでもどちらでもよい。これらのう
ち好ましいものは炭素数８〜１８の（Ｂ３−１）、（Ｂ
３−２）および（Ｂ１−３）であり、さらに好ましくは
炭素数８〜１８の（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）である。

【００２８】燐酸エステル（塩）（Ｂ４）としては、炭
素数８〜２４の高級アルコールの燐酸（モノ、ジ）エス
テル（塩）（Ｂ４−１）、炭素数８〜２４の高級アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物の燐酸（モノ、ジ）
エステル（塩）（Ｂ４−２）が挙げられる。なお、これ
らをを構成する高級アルコールは天然物由来のものでも
合成されたものでもどちらでもよい。これらのうち、好
ましいものは炭素数８〜１８の高級アルコールのアルキ
レンオキシド付加物の燐酸（モノ、ジ）エステル（塩）
である。

【００２９】（Ｂ１−３）、（Ｂ３−２）および（Ｂ４
−２）に使用されるアルキレンオキサイドとしては、Ｅ
Ｏ、ＰＯおよびブチレンオキサイドが挙げられる。これ
らのうち好ましいものはＥＯおよびＰＯである。また、
高級アルコール１モルに対するアルキレンオキサイドの
付加モル数としては、通常１〜５０モルであり、好まし
くは１〜２０モルである。

【００３０】アニオン界面活性剤（Ｂ）が塩の形をとる
場合、通常ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
およびアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイ
ソプロパノールアミン等）塩である。これらのうち好ま
しいものは、ナトリウム塩、カリウム塩、アルカノール
アミン塩である。

【００３１】本発明の精練剤は、精練性を阻害しない範
囲で、必要により他のノニオン界面活性剤、両性界面活
性剤、親水性溶剤（メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブチルセロソルブやエチレングリコー
ル）、消泡剤（シリコーン系、プルロニック系、鉱物油
系）、ビルダー（水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
アンモニア、トリポリ燐酸ナトリウムなどのアルカリビ
ルダー、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ポリカルボン酸およびその
塩などのキレート剤）、漂白剤、香料、防腐剤など薬剤
を配合または併用してもよい。

【００３２】本発明の精練剤は、天然繊維、化合繊繊維
およびこれらの混紡交編織繊維に適用できる。天然繊維
としては、木綿、麻、羊毛などが挙げられ、化合繊繊維
としてはレーヨン、アセテートなどの再生セルロース繊
維、ポリエステル、ポリアミド繊維、アクリル、スパン
デックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡交
編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛、ポリエ
ステル、ポリアミド繊維、アクリルなど）、羊毛と他の
繊維（ポリエステル、ポリアミド、アクリルなど）、ポ
リエステル繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、ポ
リアミド、アクリル、スパンデックスなど）、ポリアミ
ド繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、アクリル、
スパンデックス（登録商標）など）が挙げられる。

【００３３】本発明の精練剤を用いて繊維を精練する場
合、通常、対象とする繊維素材の処理浴に精練剤を溶解
または分散させて使用する。

【００３４】本発明の精練剤の使用量は、有効成分とし
て０．０５〜１０ｇ／ｌ、好ましくは０．１〜５ｇ／ｌ
である。必要によりアルカリビルダー（トリポリ燐酸ナ
トリウムや炭酸ナトリウムなど）を０．２〜５．０ｇ／
ｌ、キレート剤（ポリカルボン酸またはその塩など）を
０．０５〜５ｇ／ｌ使用する。繊維形態は通常糸か編織
物である。

【００３５】本発明の精練剤を用いて精練する場合、精
練方法に特に制限はなく、通常の方法（ウインスや液流
染色機によるバッチ処理、連続精練装置による連続処理
など）が使用できる。バッチ処理の場合、浴比は特に制
限されないが通常１：４〜１：４０、好ましくは１：６
〜１：３０である。

【００３６】精練温度は適用する繊維の種類によって任
意に選択できるが、通常５〜１４０℃であり、好ましく
は３０から１３０℃である。本発明の精練剤組成物は、
精練工程以外の糊抜き工程、漂白工程においても使用で
きる。

【００３７】

【実施例】以下、製造例で作成したノニオン界面活性剤
を用い、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。製造例および
実施例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による分
子量の測定は次の通り。

【００３８】ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以
下ＧＰＣと略記）による分子量の測定条件は次の通り。《ＧＰＣの測定条件》機種：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ４０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ３０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ２０００（いずれも東ソー株式会社製）カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ溶媒：テトラヒドロフラン流速：０．６ｍｌ／分試料濃度：０．２５％注入量：１０μｌ標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ）データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）

【００３９】ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略
記）による未反応の脂肪族アルコール濃度の測定は次の
とおりである。《ＧＣの測定条件》機種：ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）検出器：ＦＩＤカラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ）カラム充填剤：シリコンＧＥＳＥ−３０５％カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝４℃／分キャリアガス：窒素試料：５０％アセトン溶液注入量：１μｌ定量：使用した脂肪族系アルコールより、炭素数が２または３少ない脂肪族系アルコールを内部標準物質として用い定量した。

【００４０】

【００４１】製造例２撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、オレイルアルコール２６８部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０４部、過塩素酸アルミニウム
９水塩０．０１部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部
を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２
０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次い
でＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１
〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。得られた付
加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃは０．４３であり、未
反応アルコール量は２．８％（０．０３７モル）であっ
た。次いで水酸化カリウム０．３部投入後、ＥＯ３５２
部（８モル）を１５０℃にてゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／
ｃｍ²となるように導入した。以下製造例１と同様にし
て、本発明に使用できるノニオン界面活性剤（Ａ−Ａ
２）を得た。ノニオン界面活性剤（Ａ−Ａ２）の分子量
分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣ
により測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５２［一般式
（７）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５
６］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかった。

【００４２】製造例３撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ダイヤドール１１５Ｌ（商品名、Ｃ11／Ｃ13
／Ｃ15＝４５／３２／２３の混合物、直鎖率約５０％、
三菱化学社製）１９３部（１モル）、過塩素酸マグネシ
ウム０．０３部、過塩素酸亜鉛０．０４部を投入し、混
合系内を窒素で置換した後、減圧下減圧下（約２０ｍｍ
Ｈｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ
４４部（１モル）とＰＯ５８部（１モル）との混合物を
１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となる
ように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布
定数ｃは０．３８であり、未反応アルコール量は１．６
％（０．０２４モル）であった。次いで水酸化カリウム
０．３部投入後、ＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃に
てゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入し
た。以下製造例１と同様にして、本発明に使用できるノ
ニオン界面活性剤（Ａ−Ａ３）を得た。ノニオン界面活
性剤（Ａ−Ａ３）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコ
ール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／
Ｍｎは１．０６６［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍｎの
上限計算値：１．０６８］、未反応脂肪族系アルコール
は検出されなかった。

【００４３】製造例４撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ダイヤドール１１５Ｌ（商品名、Ｃ11／Ｃ13
／Ｃ15＝４５／３２／２３の混合物、直鎖率約５０％、
三菱化学社製）１９３部（１モル）、過塩素酸マグネシ
ウム０．０３部、過塩素酸亜鉛０．０４部を投入し、混
合系内を窒素で置換した後、減圧下、１２０℃にて１時
間脱水を行った。（約２０ｍｍＨｇ）。次いでＥＯ４４
部（１モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ
／ｃｍ²となるように導入し、その後ＰＯ５８部（１モ
ル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²
となるように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌ
ｌ分布定数ｃは０．４１であり、未反応アルコール量は
１．９％（０．０２９モル）であった。次いで水酸化カ
リウム０．３部投入後、ＥＯ２２０部（５モル）を１５
０℃にてゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように
導入した。以下製造例１と同様にして、本発明に使用で
きるノニオン界面活性剤（Ａ−Ａ４）を得た。ノニオン
界面活性剤（Ａ−Ａ４）の分子量分布と未反応脂肪族系
アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、
Ｍｗ／Ｍｎは１．０５９［一般式（２）を満たすＭｗ／
Ｍｎの上限計算値：１．０６８］、未反応脂肪族系アル
コールは検出されなかった。

【００４４】製造例５撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０３部、過塩素酸亜鉛０．０４
部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下減圧
下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行っ
た。次いでＰＯ１１６部（２モル）を１５０℃にて、ゲ
ージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。
得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃは０．３４
であり、未反応アルコール量は１．２％（０．０１９モ
ル）であった。次いで水酸化カリウム０．３部投入後、
ＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃にてゲージ圧が１〜
３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。以下製造例１
と同様にして、本発明に使用できるノニオン界面活性剤
（Ａ−Ａ５）を得た。ノニオン界面活性剤（Ａ−Ａ５）
の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣお
よびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０６６
［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０６８］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかっ
た。

【００４５】製造例６撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、オレイルアルコール２６８部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０３部、過塩素酸亜鉛０．０４
部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下減圧
下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行っ
た。次いでＥＯ４４部（１モル）とＰＯ５８部（１モ
ル）との混合物を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇ
ｆ／ｃｍ²となるように導入した。得られた付加物のＷ
ｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃは０．３６であり、未反応アル
コール量は１．５％（０．０２１モル）であった。次い
で水酸化カリウム０．３部投入後、ＥＯ２６４部（８モ
ル）を１５０℃にてゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²と
なるように導入した。以下製造例１と同様にして、本発
明に使用できるノニオン界面活性剤（Ａ−Ａ６）を得
た。ノニオン界面活性剤（Ａ−Ａ６）の分子量分布と未
反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測
定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７３［一般式（３）を
満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７９］、未反応
脂肪族系アルコールは検出されなかった。

【００４６】比較製造例１撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ３０８部（７モル）を１５
０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよう
に導入した。反応物に「キヨーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過により比較用ノニオン界面活性剤（Ｆ−
１）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ｆ−１）の分子量
分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣ
により測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０８９、［一般
式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０４
９］、未反応脂肪族系アルコール量は２．９％、一般式
（４）による分布定数ｃの計算値は３．８８であった。

【００４７】比較製造例２撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、オレイルアルコール２６８部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ４４０部（１０モル）を１
５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよ
うに導入した。以下比較製造例１同様にして、比較用ノ
ニオン界面活性剤（Ｆ−２）を得た。ノニオン界面活性
剤（Ｆ−２）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール
量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎ
は１．１１０、［一般式（７）を満たすＭｗ／Ｍｎの上
限計算値：１．０５６］、未反応脂肪族系アルコール量
は０．７％、一般式（４）による分布定数ｃの計算値は
２．９７であった。

【００４８】比較製造例３撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ダイヤドール１１５Ｌを１９３部（１モ
ル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒
素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃
にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ４４部（１モル）
とＰＯ５８部（１モル）との混合物を１５０℃にて、ゲ
ージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。
さらにその後ＥＯ２２０部（５モル）をゲージ圧が１〜
３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。以下比較製造
例１同様にして、比較用ノニオン界面活性剤（Ｆ−３）
を得た。ノニオン界面活性剤（Ｆ−３）の分子量分布と
未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより
測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１０４、［一般式
（２）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０６
８］、未反応脂肪族系アルコール量は２．４％、一般式
（４）による分布定数ｃの計算値は３．５３であった。

【００４９】比較製造例４撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、オレイルアルコール２７０部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ４４部（１モル）とＰＯ５
８部（１モル）との混合物を１５０℃にて、ゲージ圧が
１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。さらにそ
の後ＥＯ３５２部（８モル）をゲージ圧が１〜３ｋｇｆ
／ｃｍ²となるように導入した。以下比較製造例１同様
にして、比較用ノニオン界面活性剤（Ｆ−４）を得た。
ノニオン界面活性剤（Ｆ−４）の分子量分布と未反応脂
肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した
結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１１７、［一般式（３）を満た
すＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７９］、未反応脂肪
族系アルコール量は０．８％、一般式（４）による分布
定数ｃの計算値は３．２０であった。

【００５０】比較製造例５撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、触
媒（１％硝酸アルミニウム水溶液５００ｇに酸化マグネ
シウム２０ｇを加え、充分撹拌した後、１１０℃で蒸発
乾固し、さらに１１０℃で１２時間乾燥後、粉砕し、窒
素気流中で徐々に昇温して、６００℃で２時間加熱処理
をしたもの）３．９部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ３０８部（７モル）を１８
０℃にて、ゲージ圧が約３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように
導入後、ＰＯ１７４部（３モル）を同温度にてゲージ圧
が約３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。さらに以
下比較製造例１同様にして、比較用ノニオン界面活性剤
（Ｆ−５）を得た。ノニオン界面活性剤（Ｆ−５）の分
子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよび
ＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０８７、
［一般式（７）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０５６］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかっ
た。

【００５１】以上に示した製造例および比較製造例を表
１および２に示す。なお、表１および２中、反応の欄の
「二段目」は「一段目」で使用した触媒または／および
アルキレンオキサイドと異なるものを使用したことを示
す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】以下に製造例で作成したノニオン界面活性
剤を用いた実施例および比較製造例で作成したノニオン
系界面活性剤等を用いた比較例を示す。

【００５５】

【００５６】実施例２下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［２］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ２）４５．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩２．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００５７】実施例３下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［３］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ３）１０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩３７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００５８】実施例４下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［４］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ４）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００５９】実施例５下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［５］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ５）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６０】実施例６下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［６］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ６）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６１】実施例７下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［７］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ３）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ３モルＰＯ１モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６２】実施例８下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［８］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ３）４０．０部・〔直鎖〕ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６３】実施例９下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［９］１００部（水分５０％）を得た。・（Ａ−Ａ３）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物の燐酸（モノ）エステルトリエタノールアミン塩（５０％水溶液）１４．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水４３．０部

【００６４】実施例１０下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の本発明
の繊維用精練剤［１０］１００部（水分５０％）を得
た。・（Ａ−Ａ３）５０．０部・水５０．０部

【００６５】比較例１下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の比較用
の繊維用精練剤［１１］１００部（水分５０％）を得
た。・（Ｆ−１）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６６】比較例２下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の比較用
の繊維用精練剤［１２］１００部（水分５０％）を得
た。・（Ｆ−２）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６７】比較例３下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の比較用
の繊維用精練剤［１３］１００部（水分５０％）を得
た。・（Ｆ−３）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６８】比較例４下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の比較用
の繊維用精練剤［１４］１００部（水分５０％）を得
た。・（Ｆ−４）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００６９】比較例５下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の比較用
の繊維用精練剤［１５］１００部（水分５０％）を得
た。・（Ｆ−５）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００７０】比較例７下記組成物を比較用の繊維用精練剤［１６］とした。・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩（５０％水溶液）

【００７１】比較例８下記化合物を室温下で配合し、淡黄色透明液状の比較用
の繊維用精練剤［１７］１００部（水分５０％）を得
た。・ノニルフェノールＥＯ９モル付加物（三洋化成工業社製）４０．０部・ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩７．０部・ヤシ油脂肪酸カリウム塩３．０部・水５０．０部

【００７２】精練剤［２］〜［１７］を用いて、ポリエ
ステル、ポリアミド、綿、羊毛、の精練性（溶剤抽出
分）、オイル除去性、オイルの乳化安定性およびポリエ
ステル高密度織物に対する浸透性を評価した結果を表３
に示す。

【００７３】＜試験方法＞１．精練性（溶剤抽出分：％）（１）ポリエステルポリエステル加工糸織物を下記条件で精練し、ソックス
レー抽出器にて還流下４時間抽出し、溶剤抽出分を測定
した。抽出溶媒：シクロヘキサン／エタノ-ル＝2/1（容量比）精練条件：ステンレスビーカーを用い、精練剤１．５ｇ
／ｌ，苛性ソーダ２ｇ／ｌの精練浴（浴比１：２０）に
ポリエステル加工糸織物の生機をいれ、９５℃，１５分
間精練した。精練後流水にて５分間水洗し、脱水，乾燥
したものを抽出器にかけた。（２）ポリアミド６−ナイロン織物を下記条件で精練し、ソックスレー抽
出器にて還流下４時間抽出し、溶剤抽出分を測定した。抽出溶媒：シクロヘキサン／エタノ-ル＝2/1（容量比）精練条件：ステンレスビーカーを用い、精練剤１．５ｇ
／ｌ，苛性ソーダ２ｇ／ｌの精練浴（浴比１：２０）に
６−ナイロンメリヤスの生機をいれ、８０℃，１５分間
精練した。精練後流水にて５分間水洗し、脱水，乾燥し
たものを抽出器にかけた。（３）綿綿織物を下記条件で精練し、ソックスレー抽出器にて還
流下４時間抽出し、溶剤抽出分を測定した。抽出溶媒：シクロヘキサン／エタノ-ル＝2/1（容量比）精練条件：ステンレスビーカーを用い、精練剤２ｇ／
ｌ，ソーダ灰５ｇ／ｌの精練浴（浴比１：２０）に綿メ
リヤスの生機をいれ、９５℃，２０分間精練した。湯洗
（浴比１：２０，６０℃，２分間）を２回，流水洗２分
行い、脱水，乾燥したものを抽出器にかけた。（４）ウールウールサージを下記条件で精練し、ソックスレー抽出器
にて還流下４時間抽出し、溶剤抽出分を測定した。抽出溶媒：ジエチルエーテル精練条件：ステンレスビーカーを用い、精練剤２ｇ／ｌ
の精練浴（浴比１：２０）にウールサージの生機をい
れ、８０℃，２０分間精練した。湯洗（浴比１：２０，
４０℃，２分間）を２回，流水洗２分行い、脱水，乾燥
したものを抽出器にかけた。

【００７４】

【表３】

【００７５】２．オイルの除去性サイテックスＳ５６４（互応化学製ポリエステル用油
剤）の１０％トルエン溶液をポリエステルメリヤスに
０．１ｃｃづつ２ケ所滴下し、オイルスポットを形成す
る。この試料布を、精練剤１．５ｇ／ｌ，苛性ソーダ２
ｇ／ｌの精練浴（浴比１：１０）に入れ、カラーマスタ
ーにて１００℃，１５分間精練した。水洗，脱水，乾燥
後、下記染色条件で染色後オイルスポットの有無を目視
により判定した。染色条件：染料 Miketon Polyester Red Violet
FR 1%o.w.f 浴比１：１５８０℃，１５分間（判定） ◎：オイルスポット全くなし ○：オイルスポットほとんどなし △：オイルスポットややあり ×：オイルスポットあり ××：滴下状態に近いままでオイルスポットあり

【００７６】３．オイルの乳化安定性精練溶液（精練剤２ｇ／ｌ，ソーダ灰５ｇ／ｌ）２００
ｍｌを容量５００ｍｌの三角フラスコに入れて振盪式染
色試験機（辻井染機工業製）に取り付け、３０℃に温調
した。油溶性染料（スダンIII：ナカライテスク株式会
社製）で赤く着色した高速編立用オイル０．１ｇを添加
し、３０℃で１０分間振盪し、オイルを乳化した。さら
に振盪しながら９０℃まで昇温し、９０℃で１５分間振
盪した。乳化液を２分間静置後、ろ紙で減圧ろ過し、風
乾後ろ紙の着色程度でオイルの乳化程度を肉眼判定し
た。（判定） ◎：ろ紙の着色ほとんどなし ○：わずかに着色している △：着色している ×：かなり着色している ××：著しく着色している

【００７７】４．浸透性精練溶液（精練剤２ｇ／ｌ）２００ｍｌを２５℃に温度
調節後、１．５ｃｍ×１．５ｃｍ角の大きさに裁断した
ポリエステル高密度織物生機を浮かべ、ポリエステル高
密度織物が液面下に没し、沈降し始めるまでに要した時
間を測定した。

【００７８】

【発明の効果】本発明の精練剤は、分子量分布の極めて
狭い脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物を使
用することにより、アルキルフェノールアルキレンオキ
サイド付加物を主体とした精練剤に比べて優れた精練効
果を有する画期的なものであり、脂肪族アルコール含有
量が少ないため、臭気が少なく、染工場における使用時
の作業環境も改善できる。さらに、アルキルフェノール
アルキレンオキサイド付加物を主体とした精練剤のよう
に環境ホルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険
性も極めて少ない。従って、本発明の精練剤は、天然繊
維、化合繊繊維およびこれらの混紡交編織繊維の精練に
好適に使用できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 (56)参考文献特開平10−192685（ＪＰ，Ａ) 特開平11−131091（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−104207（ＪＰ，Ａ) 特開平８−199472（ＪＰ，Ａ) 特公平６−15038（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭53−17712（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06L 1/12 C08G 65/28 C08K 5/09 C08K 5/41 C08K 5/42 C08K 5/521 C08L 71/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族アルコール（ａ）にアルキレンオ
キサイド（ｂ）を付加して製造される脂肪族アルコール
アルキレンオキサイド付加物からなるノニオン界面活性
剤（Ａ）を含有する繊維用精練剤であって、（Ａ）が下
記の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ１）および下記の脂肪族アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ２）から選ばれる１種以上であり、
かつ（Ａ）が炭素数８〜２４の脂肪族アルコール（ａ）
に炭素数２〜８のアルキレンオキサイド（ｂ１）を平均
１〜２．５モル付加させてなり、かつ下記式（４）から
求められるｃが１．０以下である脂肪族アルコールアル
キレンオキサイド付加物（ｅ）に、アルカリ触媒（ｆ）
の存在下、エチレンオキサイド（ｂ２）を付加反応させ
ることにより製造される脂肪族アルコールアルキレンオ
キサイド付加物からなることを特徴とする繊維用精練
剤。下記の式（１）で表される化合物の１種または２
種以上の混合物からなり、下記の式（２）または（３）
を満たし、下記の式（４）から求められるｃが１．０以
下である脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ１）。下記の式（５）で表される化合物の１種ま
たは２種以上の混合物からなり、下記の式（６）または
（７）を満たし、下記の式（４）から求められるｃが
１．０以下である脂肪族アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物（Ａ２）。ＲＯ−[(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n]−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)p−Ｈ（１）Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４）ＲＯ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)q−Ｈ（５）Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（６）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）ただし、式中、Ｒは炭素数８〜２４の炭化水素基、Ａは
炭素数３〜８のアルキレン基、ｍは０または１〜４の整
数、ｎは１〜３の整数、ｐは１〜８０の整数を表し、
（ｍ＋ｎ＋ｐ）は３〜８１となる整数、（ｍ＋ｐ）／
（ｍ＋ｎ＋ｐ）は０．５以上１．０未満である。また、
｛(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n｝は、ｍ≠０のときブロック付
加および／またはランダム付加、Ｍｗは重量平均分子
量、Ｍｎは数平均分子量、ｖは脂肪族アルコール（ａ）
１モル当たりに付加したアルキレンオキサイド（ｂ）の
平均付加モル数、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪族アルコール
（ａ）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪族アルコール
（ａ）のモル数、ｑは３〜４０の整数を表す。
【請求項２】ノニオン界面活性剤（Ａ）のＨＬＢが７
〜１５であることを特徴とする請求項１記載の繊維用精
練剤。
【請求項３】（ｅ）が、過ハロゲン酸（塩）、硫酸
塩、燐酸塩および硝酸塩から選ばれる触媒（ｄ）の存在
下に、（ａ）に（ｂ１）を付加反応させることにより製
造される請求項１または２記載の繊維用精練剤。
【請求項４】（ｅ）が、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから選
ばれる金属の過塩素酸塩の１種以上の存在下に（ａ）に
（ｂ１）を付加反応させることにより製造される請求項
３記載の繊維用精練剤。
【請求項５】請求項１〜３いずれか記載のノニオン界
面活性剤（Ａ）の１種以上とアニオン界面活性剤（Ｂ）
とからなる繊維用精練剤。
【請求項６】アニオン界面活性剤（Ｂ）がカルボン酸
（塩）、スルホン酸（塩）、硫酸エステル（塩）または
燐酸エステル（塩）の１種以上である請求項５記載の繊
維用精練剤。