JP2002308811A - ノニオン性界面活性剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ノニオン性界面活性剤の製造方法を提供する。 【解決手段】 過ハロゲン酸（塩）、硫酸塩、燐酸塩お
よび硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上である触媒
の存在下、炭素数１〜２４の脂肪族系アルコール（ａ
２）に炭素数２以上のアルキレンオキサイドを付加させ
てなり、式（4'）から求められる分布定数ｃ'が１．０
以下である脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付
加物に、アルカリ触媒の存在下、炭素数２以上のアルキ
レンオキサイドを付加反応させることを特徴とする脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方
法。 ｃ'＝(ｖ'＋ｎ_0'/ｎ_00'−１)／[Ｌｎ(ｎ_00'/ｎ_0')＋ｎ
_0'/ｎ_00'−１] （4'）［但し、ｖ'は脂肪族系アルコー
ル（ａ２）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイ
ドの平均付加モル数、ｎ_00'は反応に用いた脂肪族系ア
ルコール（ａ２）のモル数、ｎ_0'は未反応の脂肪族系ア
ルコール（ａ２）のモル数を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非アルキルフェノ
ール系ノニオン性界面活性剤の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂肪族系アルコール類に塩基性触媒また
は酸性触媒の存在下でアルキレンオキサイドを付加重合
させて得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物は、各種界面活性剤、溶剤、化学品中間体等と
して知られている。しかしながら、従来の脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物は、アルキルフェノ
ール系ノニオン性界面活性剤に比べて界面活性能が十分
に発現されない場合があり、例えば、乳化剤としては乳
化性、乳化安定性、低泡性という点で不十分であるとい
う問題があった。また、アルキレンオキサイド付加の触
媒として、過塩素酸塩類を用いる方法が知られている
（米国特許第４，１１２，２３１号明細書）が、その反
応活性が小さく、触媒の量を増加して反応時間を短縮さ
せようとすると、生成物の着色が著しく、製品の外観を
悪化させたり、生成物のアルデヒド含有量が多い等の問
題があり、工業的利用には至っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決し、アルキルフェノール系ノニオン性界面活
性剤に匹敵する界面活性能を有し、しかもアルキルフェ
ノール系界面活性剤のような環境ホルモンの恐れのな
い、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物を
提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成を有し特
定の分子量分布を有する、脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物からなるノニオン性界面活性剤が、
優れた乳化力、洗浄力を有することを見いだした。さら
に、このような脂肪族系アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物は、特定の２種の触媒を組み合わせて用いるこ
とにより直接製造できることを見いだし、本発明に到達
した。

【０００５】すなわち本発明は、過ハロゲン酸（塩）、
硫酸塩、燐酸塩および硝酸塩からなる群から選ばれる１
種以上である触媒（ｄ）の存在下、炭素数１〜２４の脂
肪族系アルコール（ａ２）に炭素数２以上のアルキレン
オキサイド（ｂ３）を平均１〜２．５モル付加させてな
り、Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（4'）
から求められる分布定数ｃ'が１．０以下である脂肪族
系アルコールアルキレンオキサイド付加物（ｅ）に、ア
ルカリ触媒（ｆ）の存在下、炭素数２以上のアルキレン
オキサイド（ｂ４）[（ｂ４）は（ｂ３）と同じであっ
ても異なっていてもよい]を付加反応させることを特徴
とする脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
の製造方法である。ｃ'＝(ｖ'＋ｎ_0'/ｎ_00'−１)／[Ｌ
ｎ(ｎ_00'/ｎ_0')＋ｎ_0'/ｎ_00'−１] （4'）［但し、ｖ'
は脂肪族系アルコール（ａ２）１モル当たりに付加した
アルキレンオキサイドの平均付加モル数、ｎ_00'は反応
に用いた脂肪族系アルコール（ａ２）のモル数、ｎ_0'は
未反応の脂肪族系アルコール（ａ２）のモル数を表
す。］

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の製造法で製造される脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、
脂肪族系アルコール（ａ１）（ここでは脂環式も含
む。）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して直接
製造される脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付
加物の２種以上の混合物である。ここで、「直接製造さ
れる」とは、上記付加物が精留などにより未反応アルコ
ールや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで直
接得られたものであることを意味する。分別を要するも
のは、工程が煩雑となり、通常のノニオン性界面活性剤
として用いるには実用性がない。但し、未反応アルキレ
ンオキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは含
まれない。

【０００７】 Ｒ¹Ｏ−[(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n]−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)p−Ｈ （１） 上記式（１）中、Ｒ¹は、脂肪族系アルコール（ａ１）
の残基であり、炭素数が通常８〜２４（好ましくは１２
〜１８）の脂肪族炭化水素基または脂環式炭化水素基を
表す。Ｒ¹の炭素数が８未満では、所望の乳化力、可溶
化力、洗浄力が得られず、炭素数が２４を超えるとアル
キレンオキサイド付加物の流動点が上がるなど取り扱い
の面で好ましくない。上記脂肪族炭化水素基としては、
直鎖および／または分岐状の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル
基）；脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基お
よび多環炭化水素基が挙げられる。Ｒ¹は直鎖状と分岐
状など２種以上の基の混合物であってもよい。Ｒ¹の具
体例としては、アルキル基としては、オクチル、ノニ
ル、デシル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ノナデシ
ル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル基などが
挙げられる。アルケニル基としては、オクテニル、デセ
ニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オ
レイル、ガドレイル基などが挙げられる。アルカジエニ
ル基としては、リノレイル基などが挙げられる。シクロ
アルキル基としては、エチルシクロヘキシル、プロピル
シクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシク
ロヘキシル基などが挙げられる。多環炭化水素基として
は、アダマンチル基などが挙げられる。

【０００８】本発明に用いる脂肪族系アルコール（ａ
１）としては、上記のＲ¹残基を与えるものであり、炭
素数が通常８〜２４（好ましくは１２〜１８）のアルコ
ールであり、天然アルコールでも合成アルコール（チー
グラーアルコール、オキソアルコールなど）でもよい。
具体例としては、オクチルアルコール、ノニルアルコー
ル、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアル
コール、ノナデシルアルコールなどの飽和脂肪族アルコ
ール；オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ド
デセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタ
デセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイル
アルコール、リノレイルアルコールなどの不飽和脂肪族
アルコール；エチルシクロヘキシルアルコール、プロピ
ルシクロヘキシルアルコール、オクチルシクロヘキシル
アルコール、ノニルシクロヘキシルアルコール、アダマ
ンチルアルコールなどの環状脂肪族アルコールが挙げら
れる。これら脂肪族系アルコールは１級または２級が好
ましく、さらに１級が好ましい。また、アルキル基部分
は直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ましくはドデシル
アルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコ
ールである。

【０００９】上記式（１）中、(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)の部分は、エ
チレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）の付加により形
成される。Ａは炭素数３以上、好ましくは炭素数３〜
８、とくに好ましくは炭素数３のアルキレン基を表し、
(ＡＯ)の部分は、炭素数３以上のアルキレンオキサイド
の付加により形成される。このようなアルキレンオキサ
イドとしては、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略
記）、１，２−または２，３−ブチレンオキサイド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられ
る。好ましくはＰＯである。

【００１０】上記一般式（１）中、ｍは通常、平均が０
〜４、好ましくは０〜３、特に好ましくは１〜３となる
０または１以上の整数である。ｎは通常平均が１〜３と
なる０または１以上の整数であり、好ましくは１または
２である。ｐは通常、平均が１〜８０となる０または１
以上の整数であり、好ましくは２〜７０、特に好ましく
は３〜４０、最も好ましくは３〜２０の整数である。８
０を超えると親水性が強すぎて充分な乳化力、可溶化力
が得られず、また分子が大きすぎて所望の浸透力が得ら
れない。（ｍ＋ｎ＋ｐ）は通常、平均が３〜８１、好ま
しくは３〜７１、特に好ましくは３〜４１の整数であ
る。８１を超えると親水性が強すぎて充分な乳化力、可
溶化力が得られず、また分子が大きすぎて所望の浸透力
が得られない。３未満であると、親水性が乏しく乳化力
が劣る。（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は通常０．５以上
であり、好ましくは０．７〜０．９９である。０．５未
満では乳化力が低くなる。｛（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）m／（ＡＯ）
n｝の部分は、ブロック付加〔（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）m、（ＡＯ）
nの順〕でもランダム付加でも良いが、好ましくはブロ
ック付加である。

【００１１】得られる脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通
常２６１〜５，０００、好ましくは３００〜１，２００
である。２６１〜５，０００であると、浸透力などの界
面活性能が特に良好であり好ましい。〔分子量の測定は
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によ
る。以下も同じ。〕 （Ａ）のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍ
ｎは下記関係式（２）または（３）を満たす必要があ
る。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０） （２） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３） これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般
式（１）での各アルキレンオキサイドの付加モル数であ
るｍとｎとｐの合計の平均に相当する。］ 関係式（２）または（３）を満たさない場合、すなわち
分子量分布が広くなると充分な界面活性能が得られな
い。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（2'）または（3'）
を満たすことが好ましい。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００（但し、ｖ＜１０） （2'） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（3'）

【００１２】さらに、（Ａ）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの
分布則の式（９）から導き出される関係式（４）から分
布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下で
ある必要がある。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好
ましくは０．７以下である。関係式（４）において、分
布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アル
コールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意
味する。なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール
（ａ１）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場
合に適用される式であり、アルキレンオキサイド（ｂ
１）の平均付加モル数が１２モルまで適用可能である。
ｃが１を超えると、充分な界面活性能が得られない。 ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）−（ｃ−１）×（１−ｎ₀／ｎ₀₀） （９） ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４） これらの式で、Ｌｎ(ｎ₀₀／ｎ₀)は(ｎ₀₀／ｎ₀)の自然対
数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪
族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪
族系アルコール（ａ１）のモル数を表す。

【００１３】脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ｂ）は、脂肪族系アルコール（ａ１）（ここで
は脂環式も含む。）にＥＯ（ｂ２）を付加して直接製造
される脂肪族系アルコールＥＯ付加物の２種以上の混合
物である。ここで、「直接製造される」とは、前記した
ものと同じ意味である。

【００１４】Ｒ²Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)q−Ｈ （５） 上記式（５）中、Ｒ²は、脂肪族系アルコール（ａ１）
の残基であり、炭素数が通常８〜２４（好ましくは１２
〜１８）の脂肪族炭化水素基または脂環式炭化水素基を
表す。Ｒ²の炭素数が８未満では、所望の乳化力、可溶
化力、洗浄力が得られず、炭素数が２４を超えるとＥＯ
付加物の流動点が上がるなど取り扱いの面で好ましくな
い。上記脂肪族炭化水素基としては、直鎖および／また
は分岐状の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基（アルキ
ル基、アルケニル基、アルカジエニル基）；脂環式炭化
水素基としては、シクロアルキル基および多環炭化水素
基が挙げられる。Ｒ²は直鎖状と分岐状など２種以上の
基の混合物であってもよい。Ｒ²の具体例は、前記のＲ¹
として例示したものと同様である。ｑは通常、平均が３
〜８０となる整数であり、好ましくは３〜４０の整数で
ある。８０を超えると親水性が強すぎて充分な乳化力、
可溶化力が得られず、また分子が大きすぎて所望の浸透
力が得られない。３未満であると、親水性が乏しく乳化
力が劣る。

【００１５】脂肪族系アルコールＥＯ付加物（Ｂ）の重
量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２５０〜５，０００、好
ましくは２７０〜１，２００である。２５０〜５，００
０であると、浸透力などの界面活性能が特に良好であり
好ましい。（Ｂ）のＭｗと数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（６）または（７）を満た
す必要がある。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（６） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７） これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したア
ルキレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を表し、
前記一般式（５）でのＥＯの付加モル数であるｑの平均
に相当する。関係式（６）または（７）を満たさない、
すなわち分子量分布が広くなると充分な界面活性能が得
られない。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（6'）または
（7'）を満たすことが好ましい。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１５（但し、ｖ＜１０） （6'） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）（7'）

【００１６】さらに、（Ｂ）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの
分布則の式（９）から導き出される関係式（４）から分
布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下で
ある必要がある。ｃは好ましくは０．９以下、さらに好
ましくは０．７以下である。関係式（４）において、分
布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アル
コールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意
味する。なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール
（ａ１）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場
合に適用される式であり、（Ｂ）の場合はＥＯ（ｂ２）
の平均付加モル数が１０モル以下程度まで適用可能であ
る。ｃが１を超えると、充分な界面活性能が得られな
い。 ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）−（ｃ−１）×（１−ｎ₀／ｎ₀₀） （９） ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４） これらの式で、Ｌｎ(ｎ₀₀／ｎ₀)は(ｎ₀₀／ｎ₀)の自然対
数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪
族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪
族系アルコール（ａ１）のモル数を表す。

【００１７】脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ａ）または脂肪族系アルコールＥＯ付加物
（Ｂ）からなる界面活性剤において、（Ａ）または
（Ｂ）のＨＬＢが５〜１３（特に６〜１２）の範囲で、
且つ鉱物油に対する乳化力指数ｓが８以上（特に９以
上）であるものが、疎水性の強い物質に対する乳化力が
特に良好であるという点で好ましい。好ましい具体例と
しては、一般式（１）においてＲ１が炭素数１０〜２０
の脂肪族炭化水素基であり、ｍが１〜４、ｎが０〜２、
ｐが１〜５で、（ｍ＋ｎ＋ｐ）が３〜２０である（Ａ）
が挙げられ、特に好ましくはＲ１が炭素数１２〜１８の
脂肪族炭化水素基で（ｍ＋ｎ＋ｐ）が３〜１０である
（Ａ）である。また、一般式（５）においてＲ１が炭素
数１０〜２０の脂肪族炭化水素基であり、ｑが３〜２０
である（Ａ）が挙げられ、特に好ましくはＲ１が炭素数
１２〜１８の脂肪族炭化水素基でｑが３〜１０である
（Ａ）である。上記および以下において、ＨＬＢは下記
の式（１０）にて求められるグリフィンのＨＬＢをい
う。 グリフィンのＨＬＢ＝（活性剤中のＥＯ部分の分子量／活性剤の分子量）×２０ （１０）

【００１８】また、ここで本発明の製造法で得られる界
面活性剤を乳化剤として用いる場合の鉱物油に対する乳
化力指数ｓは、以下の方法で測定する。アニリン点７０
℃で且つ２５℃における粘度が１５〜２５ｍＰａ・ｓの
鉱物油９７質量部と、ノニオン性界面活性剤からなる乳
化剤３質量部を配合し、このうちの５質量部を、別途２
５℃に温調しておいた９５質量部のイオン交換水の入っ
た１００ｍｌの蓋付きメスシリンダーに投入する。次い
でメスシリンダーを上下に２０回振り、２５℃にて静置
する。６０分後の乳化状態を観察し、以下に示す基準に
て評価した点数を乳化力指数ｓとする。 １０：全体が均一に乳化した状態 ９：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ未
満） ８：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ以上
５ｍｍ未満） ７：全体は乳白色であるが一部油層が分離（５ｍｍ以上
８ｍｍ未満） ６：全体は乳白色であるが一部油層が分離（８ｍｍ以上
１０ｍｍ未満） ５：全体は乳白色であるが一部油層が分離（１０ｍｍ以
上１３ｍｍ未満） ４：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層最下部に透明感 ３：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層下部半分に透明感 ２：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層全体がほぼ透明 １：完全分離、油層・水層ともほぼ透明

【００１９】脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ａ）または脂肪族系アルコールＥＯ付加物
（Ｂ）からなる界面活性剤において、（Ａ）または
（Ｂ）のＨＬＢが１１〜１９（特に１２〜１８）の範囲
で、且つ酸化ポリエチレンワックスに対する乳化力指数
ｔが８以上（特に９以上）であるものが、親水性の強い
物質に対する乳化力が特に良好であるという点で好まし
い。好ましい具体例としては、一般式（１）においてＲ
¹が炭素数１０〜２０の脂肪族炭化水素基であり、ｍが
１〜４、ｎが０〜３、ｐが５〜２０で、（ｍ＋ｎ＋ｐ）
が３〜２０である（Ａ）が挙げられ、特に好ましくはＲ
¹が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基で（ｍ＋ｎ＋
ｐ）が３〜１０である（Ａ）である。

【００２０】ここで本発明の製造法で得られる界面活性
剤を乳化剤として用いる場合の酸化ポリエチレンワック
スに対する乳化力指数ｔは、以下の方法で測定する。重
量平均分子量が９０００〜１００００、酸価が２２〜２
４の酸化ポリエチレンワックス４０部、乳化剤１１部、
水酸化カリウム０．５部、イオン交換水４８．５部をス
テンレス製ビーズ１０個とともにステンレス製の耐圧容
器に入れ、窒素シールした後、１４０℃で２〜３ｋｇｆ
／ｃｍ²の加圧下、３０分間振とう乳化する。得られた
乳化物の１％水希釈液の状態を下記の基準で評価する。
なお、粒子径はレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（Ｌ
Ａ−７００、堀場製作所製）を用い、乳化物を水で１質
量％に希釈して測定する。 １０：平均粒子径が０．２μｍ未満のエマルション ９：平均粒子径が０．２μｍ以上０．３μｍ未満のエマ
ルション ８：平均粒子径が０．３μｍ以上０．５μｍ未満のエマ
ルション ７：平均粒子径が０．５μｍ以上０．６μｍ未満のエマ
ルション ６：平均粒子径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満のエマ
ルション ５：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％以上のエマルション ４：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％未満のエマルション ３：高粘度ペースト状 ２：乳化不十分で凝集破壊が起こる １：各成分が分離

【００２１】また、本発明の製造法で得られるアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）からなる界面活性剤におい
て、（Ａ）のＨＬＢが７〜１５（特に８〜１４）の範囲
で、且つ（Ａ）の凝固点が下記関係式（８）を満たすも
のが、従来の脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物に比べ、低温での取り扱いが容易で、かつ乳化力
が良好であるという点で好ましい。ＨＬＢが８〜１４の
範囲であると乳化力が特に良好である。好ましい具体例
としては、一般式（１）においてＲ¹が炭素数１０〜２
０の脂肪族炭化水素基であり、ｍが１〜４、ｎが１〜
３、ｐが１〜２０である（Ａ）が挙げられ、特に好まし
くは一般式（１）においてＲ¹が炭素数１２〜１８の脂
肪族炭化水素基であり、ｍが１〜３、ｎが１〜３、ｐが
２〜１６で、（ｍ＋ｎ＋ｐ）が３〜２０である（Ａ）が
挙げられ、特に好ましくはＲ¹が炭素数１２〜１８の脂
肪族炭化水素基で（ｍ＋ｎ＋ｐ）が３〜１０である
（Ａ）である。 １．６１×ｘ−１０２≦ｙ≦１．６１×ｘ−９２ （８） この式で、ｘは一般式（１）におけるＥＯの質量％を表
し、ｙは脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加
物（Ａ）の凝固点（℃）を表す。凝固点ｙは、下記関係
式（8'）を満足することが、さらに好ましい。 １．６１×ｘ−１００≦ｙ≦１．６１×ｘ−９５ （8'）

【００２２】本発明の方法で製造された脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）または脂肪族系
アルコールＥＯ付加物（Ｂ）からなる界面活性剤におい
て、（Ａ）または（Ｂ）のＨＬＢが７〜１５（特に８〜
１４）の範囲で、且つスライドガラス上に支持された人
工汚垢に対する洗浄力指数〔ノニルフェノールエチレン
オキサイド９．５モル付加物を１００とする〕が１００
以上（特に１０２以上）であるものが、金属や食器など
の硬質表面や衣料の洗浄力に優れているという点で好ま
しい。好ましい具体例としては、一般式（１）において
Ｒ¹が炭素数１０〜２０の脂肪族炭化水素基であり、ｍ
が１〜４、ｎが１〜３、ｐが３〜１５で、（ｍ＋ｎ＋
ｐ）が３〜２０である（Ａ）が挙げられ、特に好ましく
はＲ¹が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基で（ｍ＋
ｎ＋ｐ）が３〜１０である（Ａ）である。また、一般式
（５）においてＲ¹が炭素数１０〜２０の脂肪族炭化水
素基であり、ｑが３〜２０である（Ａ）が挙げられ、特
に好ましくはＲ¹が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素
基でｑが３〜１０である（Ａ）である。

【００２３】ここで、洗浄力指数は以下の方法で測定す
る。以下、特に記載の無い場合、％は質量％を意味す
る。 洗剤液配合処方 ノニオン性界面活性剤５％ラウリルヘ゛ンセ゛ンスルホン 酸Na１０％ エタノール５％ 尿素５％ 水７５％ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合計１００％ 上記の処方で配合した洗剤液を用い、リーナッツ法（Ｊ
ＩＳＫ３３７０）に準じて洗浄試験を行う。汚垢支持体
としてスライドガラス６枚を１組として用い、汚垢成分
は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用
いる。洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として、
人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、次式から
洗浄力を求め、ノニルフェノールエチレンオキサイド
９．５モル付加物の洗浄力を１００としたときの指数を
洗浄力指数とする。

【００２４】人工汚垢成分組成 牛脂１６．６％ 大豆油１６．６％ モノオレイン０．４％ オイルレッド０．２％ クロロホルム６６．２％ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 合計１００．０％ 洗浄力（％）＝１００×〔洗浄前の汚垢量(g)−洗浄後
の汚垢量(g)〕／洗浄前の汚垢量(g)

【００２５】脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ａ）または脂肪族系アルコールＥＯ付加物
（Ｂ）からなる界面活性剤において、（Ａ）または
（Ｂ）のＨＬＢが１０〜１４（特に１１〜１３）の範囲
で、且つ５％水溶液の粘度指数〔ノニルフェノールエチ
レンオキサイド８．５モル付加物の５％水溶液の粘度を
１００とする〕が５０以上（特に７０以上）であるもの
が、高い増粘作用を持ち増粘剤として有用である点で好
ましい。好ましい具体例としては、一般式（１）におい
てＲ¹が炭素数１０〜２０の脂肪族炭化水素基であり、
ｍが１〜４、ｎが０〜３、ｐが１〜１０で、（ｍ＋ｎ＋
ｐ）が３〜２０である（Ａ）が挙げられ、特に好ましく
はＲ¹が炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基で（ｍ＋
ｎ＋ｐ）が３〜１０である（Ａ）である。

【００２６】ここで、粘度指数は以下の方法で測定す
る。ノニオン性界面活性剤の５％水溶液を作成し、ブル
ックフィールド型粘度計を用いて、３号ローター，４０
ｒｐｍ，２５℃で粘度を測定し、ノニルフェノールＥＯ
８．５モル付加物の５％水溶液の粘度を１００としたと
きの指数を粘度指数とする。

【００２７】本発明の製造法で得られるノニオン性界面
活性剤をその用途に適用する際には、他のノニオン性界
面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性界面活性剤を配合してもよい。具体的には、ノ
ニオン性界面活性剤としては、本発明以外の脂肪族系ア
ルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭
素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、ポリオキ
シアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高
級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン
酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、ジステア
リン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、
多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸
（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセ
リン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウ
リン酸ソルビタン等］、ポリオキシアルキレン（炭素数
２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価また
はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）
エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度
＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５
０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、ポリオキシア
ルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキ
ル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、ポリオキシア
ルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキ
ル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよび１：１型ヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアミド、アルキル（炭素数８〜
２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラ
ウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。

【００２８】アニオン性界面活性剤としては、炭素数８
〜２４の炭化水素系カルボン酸またはその塩、［ポリオ
キシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル
酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１
００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素
数８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重
合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミ
ン、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油
脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム］、炭素数
８〜２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水
素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム
等］、その他［スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重
合度＝１〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナト
リウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ
油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシ
ントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ
−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪
酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメ
チル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。

【００２９】カチオン性界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、ア
ミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピイルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリ
ルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチル
ヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシ
プロピル等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリ
ルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。こ
れらの１種または２種以上が使用出来る。

【００３０】本発明の製造法で得られる界面活性剤は、
例えば、金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品
用乳化剤、水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤などの
乳化剤（Ｉ）の用途に用いると乳化性、乳化安定性、低
起泡性などに優れた性能を発揮する。具体的には、鉱物
油；ひまし油、大豆油、オリーブ油などの植物油；牛
脂、卵黄油などの動物性油脂；スチレン、アクリルエス
テルなどのモノマー類のＯ／ＷまたはＷ／Ｏ型エマルジ
ョン作成用乳化剤として用いられるが、本用途に限定さ
れるものではない。また、本発明の製造法で得られるノ
ニオン性界面活性剤は、乳化剤（Ｉ）の用途以外に、顔
料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散剤（Ｊ）；香料
用などの可溶化剤（Ｋ）；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤な
どの家庭用洗剤、機械金属用洗剤などの工業用洗剤とし
ての洗浄剤（Ｌ）；浸透剤（Ｍ）または湿潤剤（Ｎ）と
しての各種界面活性剤用途にも有益である。

【００３１】本発明の製造法で得られる脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を乳化剤
（Ｉ）、分散剤（Ｊ）または可溶化剤（Ｋ）として用い
る場合は、一般式（１）中のｐは平均が２〜４０となる
整数であることが好ましい。４０を超えると親水性が強
すぎて、乳化剤、分散剤または可溶化剤としては好まし
くない。また、（Ａ）を前記の用途に用いる場合のＭｗ
は、好ましくは２５０〜２，０００、さらに好ましくは
２７０〜１，５００である。

【００３２】また、上記の脂肪族アルコールアルキレン
オキサイド付加物は、本発明の製造方法により製造する
ことが好ましい。本発明の方法において脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（ｅ）は、下記Ｗｅｉ
ｂｕｌｌの分布則から導かれる式（４'）から求められ
る分布定数ｃ'が１．０以下となる付加物を与える触媒
（ｄ）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ２）に、アル
キレンオキサイド（ｂ３）を平均１〜２．５モル付加さ
せてなるものである。この付加物（ｅ）に、アルカリ触
媒（ｆ）の存在下で炭素数２以上のアルキレンオキサイ
ド（ｂ４）を付加反応させることにより、分子量分布の
狭い脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物が
得られる。ｃ'＝(ｖ'＋ｎ_0'/ｎ_00'−１)／[Ｌｎ(ｎ_00'/
ｎ_0')＋ｎ_0'/ｎ_00'−１] （4'）［但し、ｖ'は脂肪族系
アルコール（ａ２）１モル当たりに付加したアルキレン
オキサイドの平均付加モル数、ｎ_00'は反応に用いた脂
肪族系アルコール（ａ２）のモル数、ｎ_0'は未反応の脂
肪族系アルコール（ａ２）のモル数を表す。］

【００３３】脂肪族系アルコール（ａ２）としては、炭
素数が通常１〜２４（好ましくは８〜２４、特に好まし
くは１２〜１８）のアルコールであり、天然アルコール
でも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソア
ルコールなど）でもよい。この内炭素数８〜２４の脂肪
族アルコールは（ａ１）と同じものが挙げられる。炭素
数１〜７の脂肪族アルコールとしては、具体的には、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアル
コールなどの飽和脂肪族アルコール；プロペニルアルコ
ール、ブテニルアルコール、ペンテニルアルコールなど
の不飽和脂肪族アルコール；メチルシクロヘキシルアル
コールなどの環状脂肪族アルコールが挙げられ、これら
の１種または２種以上が使用できる。これら脂肪族系ア
ルコールは１級または２級が好ましく、特に１級が好ま
しい。また、アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよ
い。特に好ましくは、ドデシルアルコール、トリデシル
アルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルア
ルコール、オクタデシルアルコールである。

【００３４】アルキレンオキサイド（ｂ３）および（ｂ
４）としては、例えば、炭素数２以上、好ましくは２〜
８のアルキレンオキサイドが挙げられる。具体例として
は、ＥＯ、ＰＯ、１，２−または２，３−ブチレンオキ
サイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドなど
が挙げられ、２種以上を併用してもよい。２種以上用い
る場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。こ
れらのうちで好ましくは、ＥＯおよびＰＯである。（ｂ
４）は（ｂ３）と同じであっても異なっていてもよい。

【００３５】触媒（ｄ）としては得られるアルキレンオ
キサイド付加物の分布定数ｃ'が１．０以下となるもの
が用いられる。好ましくはｃ'が０．７以下、さらに好
ましくはｃ'が０．４５以下となるものである。分布定
数ｃ'が１．０を超えると狭い分子量分布の（ポリ）オ
キシアルキレンアルキルエーテルが得られない。分布定
数ｃ'が１．０以下となる触媒としては、過ハロゲン酸
（塩）、硫酸塩、燐酸塩及び硝酸塩からなる群から選ば
れる１種以上が用いられる。塩を形成する場合の金属
は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外
のものが好ましく、２価または３価の金属が好ましい。
これら金属として好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好まし
くは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特
に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。過ハロゲン酸
（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げら
れ、塩素が好ましい。したがって、（ｄ）としては、２
価もしくは３価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Ｍｇ、
ＺｎおよびＡｌから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに
好ましい。また、（ｄ）に２価もしくは３価の金属アル
コラートを併用してもよい。併用する金属アルコラート
の量は（ｄ）１００質量部に対して２０〜２００質量部
である。金属アルコラートのアルキル基としては、アル
コールとして留去し易い低級（炭素数１〜４）アルキル
基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成のアルキ
ル基が挙げられる。これらの触媒は１種でもよいが、２
種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウム／硫酸
マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５０、過塩素酸
マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／１〜３０
／７０（いずれも質量比）〕を併用した方が好ましい。

【００３６】触媒（ｄ）の使用量としては、反応速度と
経済性の点から、（ａ２）と（ｂ３）の合計１００質量
部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好
ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは
０．００５〜０．５質量部である。（ａ２）に（ｂ３）
を付加して得られるアルキレンオキサイド付加物（ｅ）
に、アルキレンオキサイド（ｂ４）を付加させる際に用
いる触媒はアルカリ触媒（ｆ）である。アルカリ触媒
（ｆ）としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げ
られるが、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシ
ウムである。触媒（ｆ）の使用量としては、反応速度と
経済性の点から、（ｅ）と（ｂ４）の合計１００質量部
当たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さらに好
ましくは０．００１〜０．８質量部である。

【００３７】（ａ２）と（ｂ３）を反応させる場合の反
応条件としては、（ａ２）と（ｄ）を混合し、窒素置換
を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇの圧力で
で、８０〜２００℃の温度で（ｂ３）を導入し、所定量
の（ｂ３）を投入後、８０〜２００℃で反応系内の圧力
が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられる。こ
のようにして得られたアルキレンオキサイド付加物
（ｅ）に、アルカリ触媒（ｆ）を添加し、アルキレンオ
キサイド（ｂ４）を、上記と同様の方法で反応すること
で、目的とする脂肪族系アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物が得られる。

【００３８】本発明の方法による重合終了後は、生成し
た脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物をそ
のまま、あるいはｐＨを調整することにより各種用途に
使用することが可能であり、目的に応じて例えば［「キ
ョーワード６００」協和化学工業(株)製］などの吸着剤
で吸着処理後、ろ過操作で重合物から触媒を除去するこ
とが出来る。この際、必要によりろ過助剤としてケイソ
ウ土系ろ過助剤［例えば昭和化学工業(株)製のラヂオラ
イト等］を用いることによりろ過操作に要する時間を短
縮することも可能である。また、特開昭５６−１１２９
３１号公報、特公平２−５３４１７号公報に記載のよう
なオキシカルボン酸（乳酸など）を用いてアルカリ触媒
を中和処理してもよい。上記の製造方法で得られる脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物は、未反応
の脂肪族系アルコール含有量が少ないため、臭気改良な
どの点で、例えば低臭気の硫酸化物、カルボキシメチル
化物などのアニオン活性剤を得る際の中間体として用い
ることができる。また、前述の乳化剤、分散剤などの用
途にも、もちろん有用である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、部は質量部、％は質量％を示す。

【００４０】ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以
下ＧＰＣと略記）による分子量の測定条件は次の通り。 《ＧＰＣの測定条件》 機種 ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製） カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（いずれも東ソ
ー株式会社製） カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ 溶媒：テトラヒドロフラン 流速：０．６ｍｌ／分 試料濃度：０．２５％ 注入量：１０μｌ 標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社
製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮ
Ｅ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）

【００４１】ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略
記）による未反応脂肪族系アルコール濃度の測定は次の
とおりである。 《ＧＣの測定条件》 機種：ガスクロマトグラフ ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所
製） 検出器：ＦＩＤ カラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２
ｍ） カラム充填剤：シリコンＧＥ ＳＥ−３０ ５％ カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝
４℃／分 キャリアガス：窒素#試料：５０％アセトン溶液 注入量：１μｌ 定量：使用した脂肪族系アルコールより、炭素数が２ま
たは３少ない脂肪族系アルコールを内部標準物質として
用い定量した。

【００４２】実施例１ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水
塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を
行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、
ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入し
た。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ分布定数ｃ'は
０．４２であり、未反応アルコール量は２．２％（０．
０３２モル）であった。この付加物に水酸化カリウム
０．３部を追加し、ＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃
にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導
入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業
株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処
理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物（Ｂ−
１）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ｂ−１）の
分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよ
びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４５
［一般式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０４９］、未反応脂肪族系アルコール量は０．０２％、
一般式（４）による分布定数ｃの計算値は０．９２であ
った。

【００４３】実施例２ 実施例１における過塩素酸マグネシウム０．０５部に代
えて過塩素酸マグネシウム０．０４部と過塩素酸アルミ
ニウム９水塩０．０１部を用い（得られた付加物の分布
定数ｃ'は０．３８、未反応アルコール量は１．７
％）、アルカリ触媒存在下でのＥＯ導入量２２０部に代
えてＥＯ３５２部（８モル）を用いた以外は、実施例１
と同様にしてアルキレンオキサイド付加物（Ｂ−２）を
得た。アルキレンオキサイド付加物（Ｂ−２）の分子量
分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣ
により測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５２［一般式
（７）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５
６］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかった
［検出限界：０．００１％、以下同じ］。

【００４４】実施例３ 実施例１における硫酸マグネシウム７水塩に代えて硫酸
バリウムを用い（得られた付加物の分布定数ｃ'は０．
３２、未反応アルコール量は１．１％）、アルカリ触媒
存在下でのＥＯ２２０部に代えてＥＯ６１６部（１４モ
ル）を用いた以外は、実施例１と同様にしてアルキレン
オキサイド付加物（Ｂ−３）を得た。アルキレンオキサ
イド付加物（Ｂ−３）の分子量分布と未反応脂肪族系ア
ルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍ
ｗ／Ｍｎは１．０４１［一般式（７）を満たすＭｗ／Ｍ
ｎの上限計算値：１．０４４］、未反応脂肪族系アルコ
ールは検出されなかった。 実施例４ 実施例１におけるアルカリ触媒存在下でのＥＯ２２０部
を１，６７２部（３８モル）に代えた以外は、実施例１
と同様にしてアルキレンオキサイド付加物（Ｂ−４）を
得た。アルキレンオキサイド付加物（Ｂ−４）の分子量
分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣ
により測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０１９［一般式
（７）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０２
０］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかった。

【００４５】実施例５ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部を投入し、混合系内を窒
素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃
にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）
を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2とな
るように導入した。得られた付加物の分布定数ｃ'は
０．６０、未反応アルコール量は４．５％であった。こ
の付加物に水酸化カリウム１．３部を追加し、ＰＯ１１
６部（２モル）次いでＥＯ１７６部（４モル）の順に１
３０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよ
うに導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化
学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を
吸着処理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物
（Ａ−１）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ−
１）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰ
ＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０
６７［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：
１．０７２］、未反応脂肪族系アルコール量は０．００
６％、一般式（４）による分布定数ｃの計算値は０．９
１であった。

【００４６】実施例６ 実施例５においてアルカリ触媒存在下でのＥＯ導入量１
７６部に代えてＥＯ５２８部（１２モル）を用いた以外
は実施例５と同様にしてアルキレンオキサイド付加物
（Ａ−２）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ−
２）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰ
ＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０
６５［一般式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：
１．０６７］、未反応脂肪族系アルコールは検出されな
かった。

【００４７】実施例７ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部と過塩素酸亜鉛０．０５
部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約
２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次
いでＰＯ１１６部（２モル）を１２０℃にて、ゲージ圧
が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。得られ
た付加物の分布定数ｃ'は０．４２、未反応アルコール
量は２．０％であった。この付加物に水酸化カリウム
１．３部を追加し、ＥＯ７０４部（１６モル）を１３０
℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように
導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工
業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着
処理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物（Ａ−
３）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ−３）の
分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよ
びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０６１
［一般式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０６４］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかっ
た。

【００４８】実施例８ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部と過塩素酸亜鉛０．０５
部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約
２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次
いでＥＯ４４部（１モル）とＰＯ５８部（１モル）を混
合し、１２０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2
となるように導入した。得られた付加物の分布定数ｃ'
は０．３４、未反応アルコール量#は１．３％であっ
た。この付加物に水酸化カリウム１．３部を追加し、Ｅ
Ｏ７０４部（８モル）を１３０℃にて、ゲージ圧が１〜
３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。反応物に「キ
ョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部
投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりアル
キレンオキサイド付加物（Ａ−４）を得た。アルキレン
オキサイド付加物（Ａ−４）の分子量分布と未反応脂肪
族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結
果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７１［一般式（３）を満たすＭ
ｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７９］、未反応脂肪族系
アルコールは検出されなかった。

【００４９】実施例９ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部と硫酸亜鉛０．０３部を
投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０
ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いで
ＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜
３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。得られた付加
物の分布定数ｃ'は０．３８、未反応アルコール量は
１．７％であった。この付加物に水酸化カリウム１．３
部を追加し、１，２−ブチレンオキサイド１４４部（２
モル）、次いでＥＯ７０４部（８モル）の順に１３０℃
にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導
入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業
株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処
理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物（Ａ−
５）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ−５）の
分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよ
びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７１
［一般式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０７４］、未反応脂肪族系アルコールは検出されなかっ
た。

【００５０】比較例１ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ３０８部（７モル）を１５
０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよう
に導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤Ｉを得た。
ノニオン性界面活性剤Ｉの分子量分布と未反応脂肪族系
アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、
Ｍｗ／Ｍｎは１．０８９、［一般式（６）を満たすＭｗ
／Ｍｎの上限計算値：１．０４９］、未反応脂肪族系ア
ルコール量は２．９％、一般式（４）による分布定数ｃ
の計算値は３．７０であった。

【００５１】比較例２ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ４４０部（１０モル）を１
５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよ
うに導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化
学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を
吸着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤IIを得
た。ノニオン性界面活性剤IIの分子量分布と未反応脂肪
族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結
果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１０１［一般式（７）を満たすＭ
ｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５６］、未反応脂肪族系
アルコール量は０．７％、一般式（４）による分布定数
ｃの計算値は３．２６であった。

【００５２】比較例３ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１
１６部（２モル）、ＥＯ２６４部（６モル）を順次１３
０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよう
に導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤IIIを得
た。ノニオン性界面活性剤IIIの分子量分布と未反応脂
肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した
結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１１８［一般式（３）を満たす
Ｍｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７９］、未反応脂肪族
系アルコール量は０．３％、一般式（４）による分布定
数ｃの計算値は２．５０であった。

【００５３】比較例４ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１
１６部（２モル）、ＥＯ５２８部（１２モル）を順次１
３０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよ
うに導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化
学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を
吸着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤IVを得
た。ノニオン性界面活性剤付加物IVの分子量分布と未反
応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定
した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１２２［一般式（３）を満
たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０６７］、未反応脂
肪族系アルコール量は０．０２８％、一般式（４）によ
る分布定数ｃの計算値は２．７１であった。

【００５４】比較例５ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）を投
入し、系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨ
ｇ）１２０℃にて脱水し、４０℃にて三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した。次いでＥＯ４４０部（１０モル）を５０℃に
て、ゲージ圧が約１ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入し
た。反応物をアルカリで中和し、ノニオン性界面活性剤
Ｖを得た。ノニオン性界面活性剤Ｖの分子量分布と未反
応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定
した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０８２［一般式（７）を満
たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５６］、未反応脂
肪族系アルコール量は０．０４％、一般式（４）による
分布定数ｃの計算値は１．６０であった。また、本比較
例では、約６％のポリエチレングリコールの副生が認め
られた。

【００５５】比較例６ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）を投
入し、系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨ
ｇ）１２０℃にて脱水し、４０℃にて三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した。次いでＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１１６部
（２モル）、ＥＯ２６４部（６モル）を順次５０℃に
て、ゲージ圧が約１ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入し
た。反応物をアルカリで中和し、ノニオン性界面活性剤
VIを得た。ノニオン性界面活性剤VIの分子量分布と未反
応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定
した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０９６［一般式（７）を満
たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７９］、未反応脂
肪族系アルコール量は０．０４％、一般式（４）による
分布定数ｃの計算値は１．６０であった。また、本比較
例では、約７％のポリアルキレングリコールの副生が認
められた。

【００５６】実施例１０ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部、硫酸マグネシウム７水
塩０．０２部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を
行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、
ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入し
た。得られた付加物の分布定数ｃ'は０．４２であり、
未反応アルコール量は２．２％（０．０３２モル）であ
った。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、
ＥＯ６１．６部（１．４モル）をゲージ圧が１〜３ｋｇ
ｆ／ｃｍ²となるように導入#した。反応物に「キョーワ
ード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入
し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりアルキレ
ンオキサイド付加物からなる乳化剤（Ｉ−１）を得た。
ＨＬＢは８．９である。乳化剤（Ｉ−１）の分子量分布
と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣによ
り測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３１［一般式
（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０３
５］、未反応脂肪族系アルコール量は０．３％、一般式
（４）による分布定数ｃの計算値は０．５７であった。

【００５７】実施例１１ 実施例１０においてラウリルアルコールに代えてセチル
アルコール２４２部（１モル）を用い、アルカリ触媒存
在下でのＥＯ導入量６１．６部に代えて１０５．６部
（２．４モル）を用いた以外は、実施例１０と同様にし
てアルキレンオキサイド付加物からなる乳化剤（Ｉ−
２）を得た。ＨＬＢは８．９である。乳化剤（Ｉ−２）
の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣお
よびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３７
［一般式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０４０］、未反応脂肪族系アルコール量は０．０８％、
一般式（４）による分布定数ｃの計算値は０．６１であ
った。

【００５８】実施例１２ 実施例１０においてラウリルアルコールに代えてステア
リルアルコール２７０部（１モル）を用い、アルカリ触
媒存在下でのＥＯ導入量６１．６部に代えて１２７．６
部（２．９モル）を用いた以外は、実施例１０と同様に
してアルキレンオキサイド付加物からなる乳化剤（Ｉ−
３）を得た。ＨＬＢは８．９である。乳化剤（Ｉ−３）
の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣお
よびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３８
［一般式（６）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．
０４２］、未反応脂肪族系アルコール量は０．０５％、
一般式（４）による分布定数ｃの計算値は０．６５であ
った。

【００５９】比較例７ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１３０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ１４９．６部（３．４モ
ル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2
となるように導入した。反応物に「キョーワード６００
（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃に
て触媒を吸着処理後、ろ過により乳化剤Ｉを得た。ＨＬ
Ｂは８．９である。乳化剤Ｉの分子量分布と未反応脂肪
族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結
果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０８４［一般式（６）を満たすＭ
ｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０３５］、未反応脂肪族系
アルコール量は１０．８％、一般式（４）による分布定
数ｃの計算値は３．１３であった。

【００６０】比較例８ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）を投
入し、系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨ
ｇ）１２０℃にて脱水し、４０℃にて三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した。次いでＥＯ１４９．６部（３．４モル）を５０
℃にて、ゲージ圧が約１ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導
入した。反応物をアルカリで中和し、乳化剤IIを得た。
ＨＬＢは８．９である。乳化剤IIの分子量分布と未反応
脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定し
た結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０６３［一般式（６）を満た
すＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０３５］、未反応脂肪
族系アルコール量は５．５％、一般式（４）による分布
定数ｃの計算値は１．７７であった。本比較例では、約
４％のポリエチレングリコールの副生が認められた。

【００６１】比較例９ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム３．６部を投入し、混合系内を窒素
で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃に
て１時間脱水を行った。次いでＥＯ１４９．６部（３．
４モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃ
ｍ² となるように導入した。反応物に「キョーワード１
０００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９
０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により乳化剤IIIを得
た。ＨＬＢは８．９である。この場合、アルデヒド臭が
強く、副生物として高分子量物（アルドール縮合物のよ
うな二量体）を約３％含有した。なお、本比較例で得ら
れた乳化剤IIIは着色が著しく、色相は黒褐色であっ
た。また、水酸基価から求めたＥＯの平均付加モル数は
２．５モルであった。乳化剤IIIの分子量分布と未反応
脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定し
た結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０５８［一般式（６）を満た
すＭｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０２８］、未反応脂肪
族系アルコール量は０．５％、一般式（４）による分布
定数ｃの計算値は０．３９であった。

【００６２】試験例１ 実施例１０〜１２で得られた乳化剤（Ｉ−１）〜（Ｉ−
３）および比較例７〜９で得られた乳化剤Ｉ〜IIIを用
いてアニリン点７０℃の鉱物油を水中に乳化させＯ／Ｗ
型のエマルジョンを作成した。試験条件を以下に示す。
鉱物油９７部と乳化剤３部を配合し、このうちの５部
を、別途２５℃に温調しておいた９５部のイオン交換水
の入った１００ｍｌの蓋付きメスシリンダーに投入し
た。次いでメスシリンダーを上下に２０回振り、２５℃
にて静置した。直後、３０分、６０分、および９０分後
の乳化状態を観察し、前述した点数方式にて評価した。
６０分後の点数が乳化力指数ｓである。評価結果を表１
に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１の結果より、アルキレンオキサイド付
加物を乳化剤として用いた各実施例は、いずれも各比較
例と比べると乳化性、乳化安定性に優れ、乳化力指数が
１０である。また泡立ちにおいても比較例に比べ半分以
下になっていることがわかる。 実施例１３ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部およ
び硫酸バリウム０．０２部を投入し、混合系内を窒素で
置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１３０℃にて
１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１
５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよ
うに導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ定数は
０．３８、未反応アルコール量は１．７％であった。こ
の付加物に水酸化カリウム１．３部を追加し、ＰＯ８７
部（１．５モル）、ＥＯ４９２．８部（１１．２モル）
の順に１３０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²
となるように導入した。反応物に「キョーワード６００
（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃に
て触媒を吸着処理後、ろ過により乳化剤（Ｉ−４）を得
た。乳化剤（Ｉ−４）の２％水溶液の曇点は８７℃であ
った。乳化剤（Ｉ−４）の分子量分布と未反応脂肪族系
アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果を
表２に示す。

【００６５】実施例１４ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部およ
び硫酸バリウム０．０２部を投入し、混合系内を窒素で
置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１３０℃にて
１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１
５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるよ
うに導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕｌｌ定数は
０．３８、未反応アルコール量は１．７％であった。こ
の付加物に水酸化カリウム０．５部を追加し、ＥＯ５２
８部（１２モル）を１３０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋ
ｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。反応物に「キョー
ワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入
し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により乳化剤
（Ｉ−５）を得た。乳化剤（Ｉ−５）の２％水溶液の曇
点は８７℃であった。乳化剤（Ｉ−５）の分子量分布と
未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより
測定した結果を表２に示す。

【００６６】比較例１０ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混
合系内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨ
ｇ）、１３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８
８部（２モル）、ＰＯ８７部（１．５モル）、ＥＯ４６
２部（１０．５モル）を順次１５０℃にて、ゲージ圧が
１〜３ｋｇｆ／ｃｍ² となるように導入した。反応物に
「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を
３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により
乳化剤IVを得た。乳化剤IVの２％水溶液の曇点は８７℃
であった。乳化剤IVの分子量分布と未反応脂肪族系アル
コール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果を表２
に示す。

【００６７】比較例１１ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混
合系内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨ
ｇ）、１３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ４
８４部（１１モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３
ｋｇｆ／ｃｍ ²となるように導入した。反応物に「キョ
ーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投
入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により乳化剤
Ｖを得た。乳化剤Ｖの２％水溶液の曇点は８７℃であっ
た。乳化剤Ｖの分子量分布と未反応脂肪族系アルコール
量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果を表２に示
す。

【００６８】試験例２ 実施例１３と１４で得られた乳化剤（Ｉ−４）と（Ｉ−
５）および比較例１０と１１で得られた乳化剤IVおよび
Ｖ、さらに乳化剤VIとしてノニルフェノールＥＯ１１モ
ル付加物を用いて、酸化ポリエチレンワックスを高温加
圧下で乳化させ乳化力を比較した。試験条件を以下に示
す。酸化ポリエチレンワックス〔ＢＡＳＦ社製 ＬＵＷ
ＡＸ ＯＡ３（重量平均分子量：９０００〜１０００
０、酸価２２〜２４）〕４０部、乳化剤１１部、水酸化
カリウム０．５部、イオン交換水４８．５部をステンレ
ス製ビーズ１０個とともにステンレス製の耐圧容器に入
れ、窒素シールした後、１４０℃で２〜３ｋｇｆ／ｃｍ
²の加圧下、３０分間振とう乳化した。評価結果を表２
に示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】前述した乳化力指数ｔの基準に従い、得ら
れた乳化物の１％水希釈液の状態で評価した。なお、粒
子径はレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７０
０、堀場製作所製）を用い、乳化物を水で１重量％に希
釈して測定した。表２の結果より、アルキレンオキサイ
ド付加物（Ａ）および（Ｂ）からなる乳化剤（Ｉ）は、
ノニルフェノールＥＯ付加物と同等の乳化力を有し、
（Ｉ−４においては乳化力を保持したまま低温流動性が
改良されていることがわかる。これに比較して従来の非
アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤では、低温
流動性は解決されても乳化力を持たせることはできな
い。

【００７１】実施例１５ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部およ
び硫酸マグネシウム７水塩０．０２部を投入し、混合系
内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１
３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２
モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ
²となるように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕ
ｌｌ定数は０．４２であり、未反応アルコール量は２．
２％（０．０３２モル）であった。この付加物に水酸化
カリウム１部を追加し、ＥＯ８８部（２モル）、ＰＯ１
１６部（２モル）、ＥＯ３５２部（８モル）を順次にゲ
ージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。
反応物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社
製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ
過により洗浄剤（Ｌ−１）を得た。ＨＬＢは１２．２で
ある。この洗浄剤（Ｌ−１）の分子量分布と未反応脂肪
族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結
果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０６８［一般式（３）を満たすＭ
ｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０７０］、未反応脂肪族系
アルコールは検出されなかった。

【００７２】比較例１２ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、水酸化カリウム１．５部を投入し、混
合系内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨ
ｇ）、１３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１
７６部（４モル）、ＰＯ１１６部（２モル）、ＥＯ３５
２部（８モル）を順次１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３
ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。反応物に「キョ
ーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投
入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により洗浄剤
（VII）を得た。ＨＬＢは１２．２である。この洗浄剤
（VII）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量を
ＧＰＣおよ#びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは
１．１０１［一般式（３）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計
算値：１．０７０］、未反応脂肪族系アルコール量は
０．０４８％、一般式（４）による分布定数ｃの計算値
は２．５１であった。

【００７３】試験例３ 実施例１５で得られた洗浄剤（Ｌ−１）、比較例１２で
得られた洗浄剤（VII）およびノニルフェノールＥＯ
９．５モル付加物（ＨＬＢ１３．１）（VIII）を用い
て、洗浄力の比較試験を行った。試験条件は前記した方
法に従う。洗浄試験はリーナッツ法（ＪＩＳＫ３３７
０）に準じた。汚垢支持体としてスライドガラス６枚を
１組として用い、汚垢成分は前記した組成のものを用い
た。上記洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として
人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、前記した
式から洗浄力を求め、ノニルフェノールＥＯ９．５モル
付加物（VIII）の洗浄力を１００とした指数を洗浄力指
数とした。試験結果を表３に示す。

【００７４】

【表３】

【００７５】表３の結果より、本発明の製造法で得られ
るアルキレンオキサイド付加物を洗浄剤として用いた実
施例は、比較例と比べると洗浄力に優れていることがわ
かる。 実施例１６ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部およ
び硫酸マグネシウム７水塩０．０２部を投入し、混合系
内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１
３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２
モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ
²となるように導入した。得られた付加物のＷｅｉｂｕ
ｌｌ定数は０．４２であり、未反応アルコール量は２．
２％（０．０３２モル）であった。この付加物に水酸化
カリウム０．３部を追加し、ＥＯ２６４部（６モル）を
１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となる
ように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和
化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒
を吸着処理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物
（Ｈ−１）を得た。ＨＬＢは１２．３である。アルキレ
ンオキサイド付加物（Ｈ−１）の分子量分布と未反応脂
肪族系アルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した
結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４６［一般式（２）を満たす
Ｍｗ／Ｍｎの上限計算値：１．０５２］、未反応脂肪族
系アルコール量は０．００３％、一般式（４）による分
布定数ｃの計算値は０．８３であった。

【００７６】比較例１３ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ドバノール４５（商品名、Ｃ14／Ｃ15＝６５
／３５の混合物、直鎖率約７５％、三菱化学社製）２１
９部（１モル）、水酸化カリウム１．０部を投入し、混
合系内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨ
ｇ）、１３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ３
５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋ
ｇｆ／ｃｍ²#となるように導入した。反応物に「キョー
ワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入
し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により界面活性
剤(IX)を得た。ＨＬＢは１２．３である。この界面活性
剤（IX）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量を
ＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは
１．０９２［一般式（２）を満たすＭｗ／Ｍｎの上限計
算値：１．０５２］、未反応脂肪族系アルコール量は
１．４％、一般式（４）による分布定数ｃの計算値は
３．１３であった。

【００７７】試験例４ 実施例１６で得られた界面活性剤（Ｈ−１）、比較例１
３で得られた界面活性剤（IX）およびノニルフェノール
ＥＯ８．５モル付加物（ＨＬＢ１２．６）（X）を用い
て、水溶液の粘度を測定し、（X）の粘度を１００とし
た指数を粘度指数とした。なお、粘度測定にはブルック
フィールド型粘度計を用い、３号ローター，４０ｒｐ
ｍ，２５℃で測定を行った。結果を表４に示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】表４の結果より、本発明の製造法で得られ
るアルキレンオキサイド付加物は、比較例と比べると同
じ濃度で高い粘度を示し、増粘作用に優れていることが
わかる。

【００８０】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ノニオン性
界面活性剤に用いる脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物を、精留などの分別操作無しで、収率良く
直接製造することができる。本発明の製造法で得られる
ノニオン界面活性剤は、乳化力、可溶化力、洗浄力、浸
透力などの界面活性能に優れる。そのため、例えば、金
属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品用乳化剤、
水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤などの乳化剤；顔
料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散剤；香料用など
の可溶化剤；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤などの家庭用洗
剤、機械金属用洗剤などの工業用洗剤としての洗浄剤；
浸透剤；湿潤剤；消泡剤など各種界面活性剤用途に有用
である。また、未反応の脂肪族系アルコール含有量が少
ないため、臭気改良などの点でアニオン界面活性剤、例
えば低臭気の硫酸化物を得る際の中間体としても有益で
ある。なお、従来、この用途でよく使われてきたアルキ
ルフェノール系ノニオン性界面活性剤は、近年、環境ホ
ルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性が指摘
されており、これに代わるものとして、本発明の方法で
著直接製造された性能の優れた非アルキルフェノール系
ノニオン性界面活性剤である脂肪族系のノニオン性界面
活性剤は種々の用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1/722 Ｃ１１Ｄ 1/722 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AA09 AA10 AC02 AC03 DC02X DC03X DC19X DD29X DD32X 4H003 AC08 AC23 FA01 FA19 FA37 4H006 AA02 AC43 BA02 BA06 BA07 BA09 BA29 BA36 BA37 GN06 GP01 GP02 4H039 CA61 CF90 CH70

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 過ハロゲン酸（塩）、硫酸塩、燐酸塩お
   よび硝酸塩からなる群から選ばれる１種以上である触媒
   （ｄ）の存在下、炭素数１〜２４の脂肪族系アルコール
   （ａ２）に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ
   ３）を平均１〜２．５モル付加させてなり、Ｗｅｉｂｕ
   ｌｌの分布則から導かれる下記式（4'）から求められる
   分布定数ｃ'が１．０以下である脂肪族系アルコールア
   ルキレンオキサイド付加物（ｅ）に、アルカリ触媒
   （ｆ）の存在下、炭素数２以上のアルキレンオキサイド
   （ｂ４）[（ｂ４）は（ｂ３）と同じであっても異なっ
   ていてもよい]を付加反応させることを特徴とする脂肪
   族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の製造方
   法。 ｃ'＝(ｖ'＋ｎ_0'/ｎ_00'−１)／[Ｌｎ(ｎ_00'/ｎ_0')＋ｎ_0'/ｎ_00'−１] （4'） ［但し、ｖ'は脂肪族系アルコール（ａ２）１モル当た
   りに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数、
   ｎ_00'は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ２）のモ
   ル数、ｎ_0'は未反応の脂肪族系アルコール（ａ２）のモ
   ル数を表す。］
2. 【請求項２】 触媒（ｄ）が、２価もしくは３価の金属
   の過塩素酸塩である請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 触媒（ｄ）の使用量が、（ａ２）と（ｂ
   ３）の合計１００質量部当たり０．００１〜１質量部で
   ある請求項１又は２記載の製造方法。
4. 【請求項４】前記（ｅ）に前記（ｂ４）を付加反応させ
   て下記〜を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオ
   キサイド付加物（Ａ）を直接製造する請求項１〜３の何
   れか記載の製造方法。 下記一般式（１）で表される化合物の２種以上の混合
   物からなる。 Ｒ¹Ｏ−[(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n]−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)p−Ｈ （１） ［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
   は脂環式炭化水素基；Ａは炭素数３以上のアルキレン
   基；ｍは平均が０〜４となる０または１以上の整数、ｎ
   は平均が１〜３となる０または１以上の整数、ｐは平均
   が１〜８０となる０または１以上の整数であり、（ｍ＋
   ｎ＋ｐ）は平均が３〜８１となる整数であり、（ｍ＋
   ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上である。｛([Ｃ
   ₂Ｈ₄Ｏ)m／(ＡＯ)n｝は、ｍ≠０，ｎ≠０のときブロッ
   ク付加またはランダム付加を表す。］ 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
   比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満た
   す。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０） （２） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３） ［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
   に付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
   し、上記一般式（１）での（ｍ＋ｎ＋ｐ）の平均に相当
   する。］ Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（４）か
   ら求められる分布定数ｃが１．０以下である。本項はｖ
   が１２までのみ適用する。 ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４） ［但し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪族系
   アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪族系
   アルコール（ａ１）のモル数を表す。］
5. 【請求項５】 前記（ｂ３）、（ｂ４）がエチレンオ
   キサイドであり、前記（ｅ）に前記（ｂ４）を付加反応
   させて下記〜を満たす脂肪族系アルコールアルコー
   ルエチレンオキサイド付加物（Ｂ）を直接製造する請求
   項１〜３の何れか記載の製造方法。 下記一般式（５）で表される化合物の２種以上の混合
   物からなる。 Ｒ²Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)q−Ｈ （５） ［式中、Ｒ²は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
   は脂環式炭化水素基；ｑは平均が３〜８０となる整数で
   ある。］ 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
   比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（６）または（７）を満た
   す。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０（但し、ｖ＜１０） （６） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７） ［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
   に付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
   し、上記一般式（５）でのｑの平均に相当する。］ Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（４）か
   ら求められる分布定数ｃが１．０以下である。本項はｖ
   が１２までのみ適用する。 ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４） ［但し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪族系
   アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未反応の脂肪族系
   アルコール（ａ１）のモル数を表す。］